專利名稱：取代的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮、其制備方法及其作為除草劑的用途。
已經(jīng)知道，某些二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮具有除草性能(參見US4,927,451和JP 06092943)。但是，從提到的專利公開得知的化合物沒有顯著的價值。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了通式(I)所示的新的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮 其中Q1代表氧或硫，Q2代表氧或硫，R1代表氫、氰基、硝基或鹵素，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的烷基或烷氧基，R2代表氫、氰基、硝基、硫代氨基甲?；螓u素，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的烷基或烷氧基，R3代表下面的基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、烷基、烷氧基、芳基、烷基磺?；蚍蓟酋＃珹1還代表在每種情況下任選取代的鏈烷二基、鏈烯二基、氮雜鏈烯二基、鏈炔二基、環(huán)烷二基、環(huán)烯二基或芳烴二基，A2代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、烷基、芳基、烷基羰基、烷基磺酰或芳基磺酰，A2還代表在每種情況下任選取代的鏈烷二基、鏈烯二基、氮雜鏈烯二基、鏈炔二基、環(huán)烷二基、環(huán)烯二基或芳烴二基，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰基、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲酰、硫代氨基甲酰、磺基、氯磺?；螓u素，或代表在每種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰、烷基磺酰、烷氨基、二烷氨基、烷氧羰基、二烷氧(硫)基磷酰、鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氨基、亞烷氨基、鏈烯氧羰基、鏈炔基、鏈炔氧基、鏈炔氨基、鏈炔氧羰基、環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷氨基、環(huán)烷氧羰基、環(huán)烷基烷氧羰基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基烷基、雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷氧羰基，或者基團R2和R3合在一起代表下列基團之一-Q3-CQ4-Q5，-Q3-C(R8，R9)-Q5，-C(R8，R9)-Q3-CQ4，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-Q5，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4，-Q3-C(R8)＝C(R8)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4，-Q3-C(R8，R9)-CQ4，-N(R10)-C(R8，R9)-CQ4，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-，-O3-CQ4-N-(R10)-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-N(R10)-C(R8；R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝N-N(R10)-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-N(R10)-，其中Q3、Q4和Q5可以相同或不同，在每種情況下代表氧或硫，R8和R9可以相同或不同，各自代表氫、鹵素或烷基，或合在一起代表鏈烷二基，R10代表氫或羥基，或代表可任選地被氰基、鹵素、烷氧基、烷基羰基或烷氧羰基取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺酰，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的鏈烯基或鏈炔基，或代表在每種情況下可任選地被鹵素或烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的烷氧基或鏈烯氧基，或代表在每種情況下可任選地被氰基、鹵素、烷基、鹵烷基、烷氧基、或鹵代烷氧基取代的芳烷基或芳烷氧基，R4代表氨基、烷基、鹵烷基或環(huán)烷基，R5代表氫、烷基或鹵烷基，R6代表氫或烷基，以及R7代表氫、烷基、烷基羰基、烷氧羰基、烷氨羰基、二烷氨羰基或烷基磺酰，或R6和R7合在一起代表鏈烷二基或亞烷基亞氨基、環(huán)烷基亞烷基亞氨基或芳基亞烷基亞氨基。
如果讓通式(II) (式中Q1、Q2、R1、R2、R3、R4和R5具有上述的含義)的尿嘧啶與氨反應(yīng)，就可制得通式(I)的新的取代的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮，如有必要，反應(yīng)可在稀釋劑存在下進行，而且如有必要，可按常規(guī)方法讓這樣制得的式(I)(式中R6和R7代表氫)化合物與烷基化、?；蚧酋；噭┓磻?yīng)。
通式(I)的新的取代的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮具有強的選擇性除草活性。
在定義中，飽和或不飽和烴鏈，例如烷基、鏈烷二基、鏈烯基或炔基--也包括與雜原子結(jié)合的基團，如烷氧基、烷硫基或烷氨基-在每種情況下均指直鏈或支鏈。
鹵素通常代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，尤其氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選地涉及如下定義的式(I)化合物，其中Q1代表氧或硫，Q2代表氧或硫，R1代表氫、氰基、硝基、氟、氯或溴，或代表可任選地被氟和/或氯取代的在每種情況下含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基，R2代表氫、氰基、硝基、硫代氨基甲酰、氟、氯或溴，或代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的在每種情況下含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基，R3代表下面的基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4，其中A4代表氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、C1-C4烷基磺?；虮交酋?，A1還代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的C1-C6鏈烷二基、C2-C6鏈烯二基、C2-C6氮雜鏈烯二基、C2-C6鏈炔二基、C3-C6環(huán)烷二基、C3-C6環(huán)烯二基或亞苯基，A2代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、C1-C4烷基磺?；虮交酋＃珹2還代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的C1-C6鏈烷二基、C2-C6鏈烯二基、C2-C6氮雜鏈烯二基、C2-C6鏈炔二基、C3-C6環(huán)烷二基、C3-C6環(huán)烯二基或亞苯基，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰基、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲酰、硫代氨基甲酰、磺基、氯磺?；螓u素，或代表在每種情況下可任選地被鹵素或C1-C4烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰、烷基磺酰、烷氨基、二烷氨基、烷氧羰基或二烷氧(硫)基磷酰，在每種情況下烷基中含有1-6個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氨基、亞烷氨基、鏈烯氧羰基、鏈炔基、鏈炔氧基、鏈炔氨基或鏈炔氧羰基，在每種情況下鏈烯基、亞烷基或鏈炔基中含有2-6個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被鹵素、氰基、羧基、C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧羰基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷氧羰基或環(huán)烷基烷氧羰基，在每種情況下環(huán)烷基中含有3-6個碳原子，烷基(如有的話)中含有1-4個碳原子，或代表在各種情況下可任選地被硝基、氰基、羧基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和/或C1-C4烷氧羰基取代的苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、苯氧羰基或苯基-C1-C4烷氧羰基、氧雜環(huán)丁烷基(oxetanyl)、(在每種情況下任選地完全或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基-C1-C4烷基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基-C1-C4烷基、噁唑基-C1-C4烷基、異噁唑-C1-C4烷基、噻唑-C1-C4烷基、吡啶基-C1-C4烷基、嘧啶基-C1-C4烷基、吡唑基甲氧基或呋喃基甲氧基，或代表全氫化吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者基團R2和R3合在一起代表下列基團之一-Q3-CQ4-Q5-，-Q3-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-，-Q3-C(R8)＝C(R8)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-，-N(R10)-C(R8，R9)-CQ4-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-，-O3-CQ4-N-(R10)-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-N(R10)-C(R8；R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝N-N(R10)-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-N(R10)-，其中Q3、Q4和Q5可以相同或不同，在每種情況下代表氧或硫，
R8和R9可以相同或不同，各自代表氫、氟、氯、溴或C1-C4烷基，或合在一起代表C2-C5-鏈烷二基，R10代表氫或羥基，或代表可任選地被氰基、氟、氯、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧羰基取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺酰，在每種情況下烷基中含有1-6個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的在每種情況下含2-6個碳原子的鏈烯基或鏈炔基，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，在每種情況下環(huán)烷基中含有3-6個碳原子，烷基(如有的話)中含有1-3個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的在每種情況下含至多6個碳原子的烷氧基或鏈烯氧基，或代表在每種情況下可任選地被氰基、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芐基或芐氧基，R4代表氨基，或代表可任選地被氟和/或氯取代的含1-4個碳原子的烷基，或代表含3-6個碳原子的環(huán)烷基，R5代表氫，或代表可任選地被氟和/或氯取代的含1-4個碳原子的烷基，R6代表氫或含1-4個碳原子的烷基，R7代表氫或代表烷基、烷基羰基、烷氧羰基、烷氨羰基、二烷氨羰基或烷基磺酰，在每種情況下烷基中含有1-4個碳原子，或者R6和R7合在一起代表含2-6個碳原子的鏈烷二基，或亞烷基亞氨基、環(huán)烷基亞烷基亞氨基或芳基亞烷基亞氨基基團，在每種情況下亞烷基部分含有至多6個碳原子，環(huán)烷基部分(如有的話)含5或6個碳原子，或芳基部分(如有的話)含6或10個碳原子。
本發(fā)明特別涉及如下定義的式(I)化合物，其中Q1代表氧，Q2代表氧，R1代表氫、氟或氯，R2代表氰基、氯、溴、甲基或三氟甲基，R3代表下面的基團
-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-、或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲磺酰或乙磺酰，A1還代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、乙烯-1，2-二基、丙烯-1，2-二基、丙烯-13-二基、乙炔-1，2-二基、丙炔-1，2-二基或丙炔-1，3-二基，A2代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-、或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲磺酰、乙磺酰、正或異丙磺酰或苯磺酰，A2還代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、乙烯-1，2-二基、丙烯-1，2-二基、丙烯-1 ，3-二基、乙炔-1，2-二基、丙炔-1，2-二基或丙炔-1，3-二基，A3代表氫、羥基、氨基、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰、磺基、氟、氯或溴，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，正-、異-、仲-或叔戊基，甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基，正-、異-、仲-或叔戊氧基，甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基，正-、異-、仲-或叔丁硫基，甲基亞磺酰、乙基亞磺酰、正或異丙基亞磺酰、甲磺酰、乙磺酰、正或異丙磺酰、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基，正-、異-、仲-或叔丁氨基，二甲氨基、二乙氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、正或異丙氧羰基、二甲氧基磷酰、二乙氧基磷酰、二丙氧基磷酰或二異丙氧基磷酰，或代表在每種情況下可任選地被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯氨基、丁烯氨基、亞丙基氨基、亞丁基氨基、丙烯氧羰基、丁烯氧羰基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基、丁炔氧基、丙炔氨基、丁炔氨基、丙炔氧羰基或丁炔氧羰基、或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)丙甲基、環(huán)丁甲基、環(huán)戊甲基、環(huán)己甲基、環(huán)丙甲氧基、環(huán)丁甲氧基、環(huán)戊甲氧基、環(huán)己甲氧基、亞環(huán)戊基氨基、亞環(huán)己基氨基、環(huán)戊氧羰基、環(huán)己氧羰基、環(huán)戊基甲氧羰基或環(huán)己基甲氧羰基，或代表在各種情況下可任選地被硝基、氰基、羧基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲氧羰基和/或乙氧羰基取代的苯基、苯氧基、芐基、苯乙基芐氧基、苯氧羰基、芐氧羰基、氧雜環(huán)丁烷基、(在每種情況下任選地完全或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基甲基、呋喃基甲基、噻吩基甲基、噁唑基甲基、異噁唑甲基、噻唑甲基、吡啶基甲基、嘧啶基甲基、吡唑基甲氧基、呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者基團R2和R3合在一起代表下列基團之一-Q3-CQ4-Q5-，-Q3-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-，-Q3-C(R8)＝C(R8)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-，-N(R10)-C(R8，R9)-CQ4-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-，-O3-CQ4-N-(R10)-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-N(R10)-C(R8；R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝N-N(R10)-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-N(R10)-，其中Q3、Q4和Q5可以相同或不同，在每種情況下代表氧或硫，R8和R9可以相同或不同，各自代表氫、氟、氯、甲基或乙基，或合在一起代表乙烷-1，2-二基(二亞甲基)，和R10代表氫或羥基，或代表可任選地被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、乙?；?、丙?；?、甲氧羰基或乙氧羰基取代的甲基、乙基、
正或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙甲基、環(huán)丁甲基、環(huán)戊甲基或環(huán)己甲基，或代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基，正-、異-或仲丁氧基，丙烯氧基或丁烯氧基，或代表在每種情況下可任選地被氰基、氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的芐基或芐氧基，R4代表氨基、甲基、乙基、正或異丙基或環(huán)丙基，R5代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的甲基或乙基，R6代表氫、甲基或乙基，及R7代表氫、甲基、乙基、乙酰基、丙酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氨基羰基、乙氨基羰基、二甲氨基羰基、甲磺酰或乙磺酰。
上面所列出的各基團的定義，無論是一般的定義還是在優(yōu)選范圍內(nèi)提到的定義，二者均適用于式(I)的最終產(chǎn)物，因而也適用于制備時所需的具體原料或中間產(chǎn)物。各基團的這些定義可以根據(jù)需要互相組合，也就是說，也在優(yōu)選化合物所述范圍之間。
本發(fā)明式(I)化合物的例子列于下面各組中。
第1組 在該通式中，R1、R2和R3具有下列表中所給出的含義。實例號R1R2R31 F F F2 F Cl F3 F Cl Cl實例號R1R2R34 Cl F F5 F CNF6 F CNCl7 F CNBr8 F BrF9 F CNCl10F CH3F11F CF3F12F ClCH313F Cl-N(CH3)SO2C2H514F CN-N(CH3)SO2C2H515Cl Cl-N(CH3)SO2C2H516F CN-NH-COOCH317F ClOH18Cl CNOH19F ClCH(CH3)220F CN-NH-SO2-CH321F Cl-SO2-CH322F CN-SO2-O-CH3實例號R1R2R323F Cl-SO2-NH-CH324F F -COOCH325F CN-CO-NH-CH326Cl Cl-COOCH327Cl CN-COOC2H528F Cl-OC2H529F CN-N(C2H5)SO2C2H530F CN-N(SO2CH3)231F Cl-CO-N(CH3)232F Cl-S-CH2-C≡CH33Cl Cl-S-CH2-C≡CH34F CN-S-CH2-C≡CH35F CN-O-CH(CH3)-C≡CH36F Cl-S-CH2-COOCH337F CN-O-CH2CH2-OCH338F Cl-O(CH2CH2O)2CH339F CN-O-CH2-CH＝CH240F CN-O-CH2-C≡CH41F ClSH實例號R1R2R342F Cl -SCH343F CN -SC2H544F F -S-CH(CH3)245F CN -O-CH2-CF346F Cl -O-CH(CH2F)247F Cl 48F CN 49F CN -NH-SO2C2H550Cl Cl -NH-SO2C2H551Cl CN -NH-SO2C2H552F CN -NH-SO2CH(CH3)253F CN -NH-SO2C4H954F Cl -SO2-NH-C2H555F CN -SO2-N(CH3)256F Cl -SO2-NH-CH(CH3)2實例號R1R2R357F Cl-SCN58F Cl-SO2Cl59F CN-SO2Cl60F Cl-O-CS-N(CH3)261F CN-S-CO-N(CH3)262F Cl-NH-P(O)(OCH3)263F CN-NH-P(O)(OC2H5)264F CN-COOCH(CH3)265F Cl-CO-NH-C2H566F Cl-NH-COCH(CH3)267F CN-NH-CO-C(CH3)368F Cl-NH-CO-NH269F Cl-NH-CO-NHCH370F CN-NH-CO-N(CH3)271F CN-N(COCH3)272F Cl-NH-COCH(CH3)Cl73F CN-S-CH2-CH＝CH274Cl Cl-S-CH2-CH＝CH275F Cl-S-CH(CH3)C≡CH實例號R1R2R376FCN-S-CH(CH3)COOC2H577FCl-S(O)-CH378FCN 79FCN 80FCl 81FCN 82FCN 83FCl 實例號R1R2R384F CN-O-CH2-CN85F CN-O-SO2CH386F CN-OCH2-CH(Cl)＝CH287F CN-O-CH2-COOCH388F CN-O-CHF289F Cl-OCOOCH2CH2Cl9OF Cl-OCH2P(O)(OC2H5)291Cl CN-OCH(CH3)P(O)(OC2H5)292F Cl-OCH2P(O)(OCH3)293F CN-O-N＝C(CH3)294F CN-O-N(C2H5)295F CN-NH-OCH(CH3)296F CN 97F Cl 98Cl Cl 實例號R1R2R399F CN 10O F Cl 101 F CN 102 F Cl 103 F CN-N(C2H5)SO2C2H5104 F CN-N(CH3)SO2CH(CH3)2105 Cl Cl-N(CH3)SO2C2H5106 Cl Cl-N(CH3)SO2C4H91O7 H CN-N(CH3)SO2C2H5108 F CN-N(CH3)SO2CH3109 F CN-N(SO2C2H5)2實例號R1R2R3110 F CN-N(SO2CH3)SO2C2H5111 F CN 112 F CN-N(CH3)2113 F ClNH2114 Cl ClNH2115 Cl Cl-OCH(CH3)2116 F CN-OCH(CH3)2117 F CN 118 Cl Cl 119 F CN-O-CH2-COOC2H5120 F CN-S-CH2-COOCH3121 F CN-S-CH2-COOC2H5122 Cl Cl-S-CH2-COOC2H5實例號 R1R2R3123 F CN -CH2-CH(Cl)COOCH3124 F CN -CH2-CH(Cl)COOC2H5125 F CN -CH2-CH(Cl)CONHC2H5126 ClCl -CH2-CH(Cl)CONHC2H5127 ClCl 128 F CN 129 F -O-CO-N(CH3)-13O F -S-CO-N(CH3)-131 H-O-CH2-CO-N(CH3)-132 F-O-CH2-CO-N(CH3)-133 H-O-CH2-O-134 F-O-CH2-O-135 H-O-CF2-O-136 F-O-CF2-O-137 H-O-CH2CH2-O-實例號 R1R2R3138F -O-CH2CH2-O-139H -O-CF2CF2-O-140F -O-CF2CF2-O-141H -O-C(CH3)2-O-142F -O-C(CH3)2-O-143F -O-CH2-CO-N(OCH3)-144F -O-CH2-CO-N(CH2-CH＝CH2)-145F 146F Cl147F CN148F Cl COOH149F CN COOH實例號R1R2R3150 FCl-COOCH(CH3)2151 FCN-COOCH(CH3)2152 HCl-COOCH(CH3)2153 FCl 154 FCN 155 HCl 第2組
在該通式中，R1、R2和R3具有，例如，上面第1組中所給出的含義。
第3組 在該通式中，R1、R2和R3具有，例如，上面第1組中所給出的含義。
第4組 在該通式中，R1、R2和R3具有，例如，上面第1組中所給出的含義。
第5組 在該通式中，R1、R2和R3具有，例如，上面第1組中所給出的含義。
第6組 在該通式中，R1、R2和R3具有，例如，上面第1組中所給出的含義。
例如，如果用1-(2，4-二氯-5-甲氧基-苯基)-3，6-二氫化-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和氨作為原料，則按照本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下面的反應(yīng)式描述 通式(II)給出了按照本發(fā)明制備通式(I)化合物的方法中用作原料的脲嘧啶的一般定義。在式(II)中，R1、R2、R3、R4和R5較好或特別具有上面在描述通式(I)的化合物時已經(jīng)提到的作為R1、R2、R3、R4和R5的優(yōu)選的或特別優(yōu)選的那些定義。
通式(II)的起始物質(zhì)是已知的和/或可用已知方法制備(參見US-P 5084084、US-P 5127935、US-P 5154755、US-P 5169430、DE-A 4327743(1993年8月18日)制備實例)。
通式(II)的起始物質(zhì)可按下列反應(yīng)式制備 在通式(II)、(III)和(IV)中，在每種情況下其中R1代表氟或氯，R2代表氰基或甲基，及R3代表氨基或硝基的那些化合物是不能從文獻中得知的，因此，本發(fā)明也涉及這些新的物質(zhì)。
這里也可以用式(VI)的化合物代替式(III)的化合物，其結(jié)果是一樣的
其中R1、R2和R3的定義同上，R代表烷基(尤其甲基或乙基)、芳基(尤其苯基)或芳烷基(尤其芐基)。
可用于實施本發(fā)明方法的稀釋劑是常用的有機溶劑。這些溶劑包括，特別是任選鹵化的脂族、脂環(huán)族或芳族烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基或二乙基醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基·異丁基酮；腈類，如乙腈、丙腈或芐腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜；和醇類，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚或二甘醇單乙基醚、其與水或純水的混合物。
在實施本發(fā)明的方法時，反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。該反應(yīng)一般在-100℃-+40℃之間的溫度進行，優(yōu)選在-80℃-+20℃之間的溫度進行，更優(yōu)選在-60℃-0℃之間的溫度進行。本發(fā)明的方法一般在常壓下進行。但是，也可以在增壓或減壓下進行，通常在0.1巴-10巴之間的壓力下進行。
對實施本發(fā)明的方法而言，所需具體起始物質(zhì)的用量一般為大約等摩爾量。但是，所使用的這兩種具體組分之一也可以較大過量使用。該反應(yīng)通常在適當(dāng)?shù)南♂寗┲羞M行，且反應(yīng)混合物要在具體要求的溫度下攪拌若干小時。本發(fā)明方法的后處理在每情況下均可按常規(guī)方法進行(參見制備實例)。
按照本發(fā)明的活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、闊葉植物毀滅劑，尤其可用作除草劑。所謂雜草，在最廣泛的意義上，要理解成生長在不希望其出現(xiàn)的位置上的一切植物。按照本發(fā)明的物質(zhì)是否起到滅生性除草劑或選擇性除草劑的作用，基本上取決于用量。
按照本發(fā)明的活性化合物的使用可涉及諸如下列植物以下各屬雙子葉雜草蕓苔屬、獨行菜屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝菊屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、番諸屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、蔊菜屬、水松葉屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛莨屬和蒲公英屬。
以下各屬雙子葉栽培作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡羅卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、番薯屬、巢菜屬、菸草屬、番茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬。
以下各屬單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、蜀黍?qū)佟⒈輰?、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈姑屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、翦股穎屬、看麥娘屬和野豚鼠草屬(Apera)。
以下各屬單子葉栽培作物稻屬、玉蜀黍?qū)?、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、蜀黍?qū)佟⑹驅(qū)?、甘庶屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，按照本發(fā)明的活性化合物的用途絕不僅限于以上各屬，而且也以同樣的方式擴展到其它植物。
因濃度而異，這類化合物適合于諸如工業(yè)場地和鐵路線上以及有或無樹林的道路和廣場上的滅生性除草。同樣，這類化合物也可用于多年生栽培植物如森林、裝飾性園林、果樹園、葡萄園、桔園、堅果園、香蕉園、咖啡園、茶園、橡膠園、油棕園、可可園、軟果園和酒花田除草，草坪、草地和牧場除草，以及一年生栽培植物的選擇性除草。
本發(fā)明通式(I)的化合物尤其適用于采用發(fā)芽前和發(fā)芽后的方法選擇性清除單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
這些活性化合物可以配成常用制劑，例如溶液、乳液、可濕性粉劑、懸浮液、粉劑、塵劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮液-乳液濃制劑、浸漬了活性化合物的天然材料和合成材料、及包入聚合物材料中的甚微細膠囊。
這些制劑是用已知方法生產(chǎn)的，例如將活性化合物與增充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑。
在使用水作為增充劑的情況下，有機溶劑等也可以用作助溶劑。適用的液體溶劑主要有芳烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴和氯代脂族烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾分、礦物油和植物油；醇類如丁醇或二醇；及其醚類和酯類；酮類如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適用的固體載體有例如銨鹽和磨碎的天然無機物，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、美國活性白土、蒙脫土或硅藻土，及磨碎的合成無機物，如高分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適用于顆粒劑的固體載體有例如粉碎并分級的天然礦石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及無機和有機粉末的合成顆粒，和有機材料如鋸末、椰子殼、玉米芯和煙草桿的顆粒；適用的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子型和陰離子型乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；適用的分散劑有例如木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在這些制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素及粉末、顆?；蚰z乳等形式的天然與合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。進一步可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機顏料，諸如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，諸如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，及痕量營養(yǎng)物，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽類。
這些制劑一般含有0.1％-95％(重量)活性化合物，較好是0.5％-90％。
為了控制雜草，按照本發(fā)明的活性化合物(原藥或其制劑形式)也可與已知的除草劑(成品制劑或可能的罐混物)形成混合物再使用。
用于這類混合物的可能成分是已知的除草劑，例如酰替苯胺類，如二氟酚(diflufenican)和敵稗；芳基羧酸類，如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒莠定；芳氧基鏈烷酸類，如2，4-D(2，4-滴)、2，4-DB(2，4-滴丁酸)、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、氟氧吡啶(fluroxypyr)、MCPA(2甲4氯)、MCPP(2甲4氯丙酸)和木草畏(triclopyr)、芳氧基-苯氧基鏈烷酸酯，如禾草靈(diclofop-methyl)、乙基酚丙酸(fenoxaprop-ethyl)、禾草枯(fluazifop-butyl)、甲基海酚丙(haloxyfop-methyl)和2-[4-([6-氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸乙酯(quizalofop-ethyl)、azinone類，例如5-氨基-4-氯-2-苯基噠嗪-3(2H)-酮(Chloridazon)和噠草滅；氨基甲酸酯類，例如氯苯胺靈、異苯敵、苯敵草和苯胺靈、氯乙酰替苯胺類，例如草不綠、滅草胺、去草胺、甲吡唑安(metazachlor)、甲代隆、氯苯胺和毒草胺；二硝基苯胺類，例如黃草消、芽草平和氟樂靈；二苯醚類，例如氟草滅、治草醚、氯硝醚(X-52)、氯硝酚納、氟糖酚(fluoroglycofen)、虎威、halosafen、乳酚(lactofen)、除草醚和氟草胺；脲類，例如綠麥隆、Cumyluron(JC-940)、敵草隆、草香隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和噻唑??；羥胺類，例如枯殺達、乙氧定(clethodim)、環(huán)氧定(cycloxydim)、禾莠凈和烷氧定(tralkoxvdim)；咪唑啉酮類，例如咪唑乙畏(imazethapyr)、咪唑甲苯(imazamethabenz)、咪唑吡啶(imazapyr)、和咪唑喹啉(imazaquin)；腈類，例如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類，例如mefenacet；磺酰脲類，例如AC-014(AC-322140)、(氨基磺隆)(amidosulfuron)、甲基苯磺隆(bensulfuron-methyl)、乙基氯默隆(chlorimuron-ethyl)、闊草脲、cinosulfuron、DPX-47、HOE-404、imazosulfuron、甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)、nicosulfuron、primisulfuron、乙基吡唑殺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、甲基西酚殺隆(thifensulfuron-methyl)、三硫隆(triasulfuron)和甲基三苯隆(tribenuron-methyl)；硫代氨基甲酸酯類，例如蘇達滅、草滅特、燕麥敵、dimepiperate、撲草滅、esprocarb、草達滅、撲硫威(prosulfocarb)、殺草丹和野麥畏；三嗪類，例如阿特拉津、草凈津、戊草津、撲草凈、西瑪津、西草凈、去草凈和特丁津(terbutylazine)；三嗪酮類，例如敵草靈(hexazinone)、滅它通(metamitron)和賽克津；及其它除草劑，例如氨基三唑、benfuresate、地散磷、噻草平、benzofenap、bromobutide、草胺磷、cafenstrole(CH-900)、辛甲靈(cinmethylin)、氯馬腙(clomazone)、clomeprop、氯吡啶(clopyralid)、DEH-112、燕麥清(difenzoquat)、dimethenamid、dithiopyr、草定完、flumetsulam、鹵吡咯酮(fluorochloridone)、glufosinate、草甘膦、甲基胺草磷、anilofos、etobenzanid(HW-52)、異噁苯(isoxaben)、KPP-314、KUH-833、KUH-911、KUH-920、MK-243、naproamlide、NSK-850、噁草靈、piperophos、敵稗、pyrazolate、pyrazoxyfen、pyributicarb、草利達(pyridate)、quinchlorac、quinmerac、sulphosate和2-(3，5-二氯(苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)環(huán)氧乙烷(tridiphane)。
與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)劑及土壤結(jié)構(gòu)改良劑的混合物也可以使用。
這些活性化合物可以原藥形式、其制劑形式、或通過進一步稀釋而從其制備的使用形式例如可直接使用的溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑加以使用，它們是以澆水、噴霧、霧化或噴灑等習(xí)用方式使用的。
按照本發(fā)明的活性化合物既可以在植物發(fā)芽前也可以植物發(fā)芽后施用，它們也可以在播種前混入土壤中。
活性化合物的用量可以在一個很大的范圍內(nèi)變化。這基本上取決于預(yù)期效果的性質(zhì)。一般地說，用量是每公頃土壤表面為10克-10千克活性化合物，較好是50克-5千克/公頃。
以下實例說明本發(fā)明活性化合物的制備方法和用途。
制備實例實例1 在攪拌下在-60℃的0.80g(2.4mmo1)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫化-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和20ml四氫呋喃的混合物中通入氨氣10分鐘。讓混合物升至室溫(約20℃)過夜(約15小時)，同時進行攪拌，然后用乙醚稀釋至2倍體積，所得溶液用5％磷酸二氫鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥，然后過濾。在水泵真空下小心地將濾液中的溶劑蒸出。
得到0.70g(理論的93％)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-4-氨基-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1，3-二氮雜環(huán)己烷晶狀殘留物，熔點115℃。
下面表1中所列的式(I)化合物，例如，也可以按照本發(fā)明制備方法的一般說明用類似于實例1的方法制備。
表1式(I)化合物的實例實例號R1R2R3R4R5R6R7物理數(shù)據(jù)2 FCNN(CH3)SO2C2H5CH3CF3H H1H-NMR(DMSO-D6，δ)8，17ppm3 FCNNHSO2C2H5CH3CF3H H熔點82℃4 FCNN(CH3)SO2CH3CH3CF3H H熔點108℃5 FCNNHSO2CH3CH3CF3H H熔點221℃6 FCNOCH3CH3CF3H H7 FCNSCH3CH3CF3H H8 FCNSO2CH3CH3CF3H H9 FClSO2NHCH3CH3CH3H H10HClO-CH2C≡CH CHF2CF3H H實例號R1R2R3R4R5R6R7物理數(shù)據(jù)11 F CN CH3CF3H H12 F ClNHCO2CH3NH2CF3H CO2CH313 F ClCHO CH3CF3H H14 F CNCO2CH3CH2CH3CF3H COCH315 H ClCH＝CH-CO2C2H5 CF3H SO2CH316 H Cl CH3CH3H H17 F ClO-CH2CO2CH3CH3CF3-(CH2)4-18 F Br CH3H CH3CH3實例號R1R2R3R4R5R6R7物理數(shù)據(jù)19 F Cl-NH-CH2-COOC2H5CH3CF3H CH320 F ClCH3CF3H H21 F Cl CH3C2F5H H22 F Cl CH3CF3H CH323 F Cl CH3CF3H H24 F ClOH CH3CF3H H25 F ClSH CH3CF3H H26 H ClOH CH3CF3H H實例號 R1R2R3R4R5R6R7物理數(shù)據(jù)27H ClSH CH3CF3HH28H ClNH2CH3CF3HH29H CNNH2CH3CF3HH30F ClCH2-Br CH3CF3HH31H ClCH2-Br CH3C2F5HH32H CNCOOC2H5C2H5CF3HH33F ClBr CH3CF3CH3CH334F NO2OCH3CH3CF3HH35F NH2OCH3CH3CF3HH36F OHSCH2COOC2H5C2H5CH3HH37F OCH3NHSO2CH3CH3CF3HH38H CSNH2NHSO2CH3CH3CF3HH實例號 R1R2R3R4R5R6R7物理數(shù)據(jù)39F CSNH2NHSO2CH3CH3CF3HH40F CSNH2NHSO2C2H5CH3CF3HH41F CSNH2NHSO2C3H7CH3CF3HH42F CSNH2NHSO2i-C3H7CH3CF3HH43F CSNH2NHSO2C4H9CH3CF3HH44F CSNH2 CH3CF3HH45F F O-CH2-CH＝CH2C2H5CF3HH46F CF3OCH3CH3CH3CH3CH347F CN NHSO2CH3CHF2CH3HH48F CN NHSO2C2H5CHF2CF3HH49H Cl -P(O)OCH3)2CH3CH3HH實例號 R1R2R3R4R5R6R7物理數(shù)據(jù)50ClClNHSO2CH3CH3CF3HH51ClCNNHSO2C3H7CH3CF3HH52CNCNNHSO2C2H5CH3CF3HCH352F Cl OCH3CH3CF3 53F Cl HCH3CF3HH熔點107℃54F Cl SO2NH2CH3CF3HH熔點75℃55F CNNHSO2C3H7-n CH3CF3HH熔點53℃56F CNNHSO2CH(CH3)2CH3CF3HH熔點219℃57F CN HCH3CF3HH熔點160℃58F ClN(SO2C2H5)2CH3CF3HH熔點57℃59F F NO2CH3CF3HH實例號 R1R2R3R4R5R6R7物理數(shù)據(jù)60F CNNO2CH3CF3HH61CNF NO2CH3CF3HH62F ClNO2CH3CF3HH63ClClNO2CH3CF3HH64F ClNH2CH3CF3HH65F CNNH2CH3CF3HH66F Cl -NH-SO2-C2H5CH3CF3HH67F Cl -NH-SO2-CH(CH3)2CH3CF3HH68F Cl -NH-SO2-CH3CH3CF3HH69F Cl -NH-SO2-C3H7-nCH3CF3HH式II的起始物質(zhì)實例(II-1) 先將1.8g(10mmol)3-氨基-4，4，4-三氟-巴豆酸乙酯加入到30ml二甲基甲酰胺和2ml甲苯中，然后在0℃-5℃加入0.3g(10mmol)氫化鈉(80％濃度)。將該混合物在0℃-5℃攪拌30分鐘。待混合物冷卻至-70℃后加入溶于10ml甲苯中的0.9g(5mmol)異氰酸4-氰基-2，5-二氟-苯基酯，并將該混合物在-60℃～-70℃攪拌150分鐘。撤去冷卻浴后加入2ml乙酸。然后用水將該混合物稀釋至2倍體積，再用乙酸乙酯萃取。將有機相濃縮，殘留物用二異丙醚結(jié)晶。
得到1.1g(理論的69％)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫化-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點194℃。
實例(II-2) 將0.83g(3mmol)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫化-2，6-二氧代-3，4-二甲基-1(2H)-嘧啶、0.32g(3mmol)氨基甲磺酰、0.6g碳酸鉀和10ml二甲基亞砜在120℃加熱10分鐘。冷卻后將該混合物倒入到冰水中，用2N鹽酸酸化。然后用乙酸乙酯萃取，有機相用水洗滌、用硫酸鈉干燥、過濾。在水泵真空下小心地將濾液中的溶劑蒸出。
得到0.8g(理論的76％)1-(4-氰基-2-氟-5-甲磺酰氨基)-3，6-二氫化-2，6-二氧代-3，4-二甲基-1(2H)-嘧啶晶狀殘留物(熔點＞250℃)。
用途實例實例A發(fā)芽后試驗溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備適當(dāng)?shù)幕钚曰衔镏苿?，可?重量份活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，然后用水將所得濃縮物稀釋至所需濃度。
用活性化合物制劑噴灑已長至5-15cm高的試驗植物，以施加每單位面積所要求的活性化合物的特定量。噴灑液濃度應(yīng)這樣來選擇使每公頃所需活性化合物的特定量配入2,000升水中進行噴灑。經(jīng)過3周后，評定對植物的損害程度，用與未處理對照植物的發(fā)育比較的損害％表示。
指數(shù)表示0％＝?jīng)]有作用(像未處理對照植物一樣)100％＝全部毀滅例如，在本試驗中，按照制備實例1的化合物表現(xiàn)出，當(dāng)施用量僅為60g/公頃時，對莊稼植物而言，其耐藥力良好，例如大麥(10％)而對雜草則具有很強的作用，例如黍?qū)?90％)、苘麻屬(100％)、莧屬(100％)、豚草屬(100％)、藜屬(100％)、曼陀羅屬(100％)和茄屬(100％)。
實例B發(fā)芽前試驗溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備適當(dāng)?shù)幕钚曰衔镏苿?，可?重量份活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，然后用水將所得濃縮物稀釋至所需濃度。
將試驗植物的種子播種在一般土壤中，24小時后澆灌活性化合物制劑。有利的是使每單位面積的水量保持恒定。制劑中活性化合物的濃度并不重要，只有每單位面積所施用的活性化合物的量才是決定性因素。經(jīng)過3周后，評定對植物的損害程度，用與未處理對照植物的發(fā)育比較的損害％表示。
指數(shù)表示0％＝?jīng)]有作用(像未處理對照植物一樣)100％＝全部毀滅例如，在本試驗中，按照制備實例1的化合物表現(xiàn)出，當(dāng)施用量僅為30克/公頃時，對莊稼植物而言，其耐藥力良好，例如玉米(0％)，而對雜草則具有很強的作用，例如馬唐屬(95％)、苘麻屬(100％)、藜屬(100％)、曼陀羅屬(100％)、牛膝菊屬(100％)、母菊屬(100％)和茄屬(100％)。
權(quán)利要求
1.通式(I)的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮 其特征在于Q1代表氧或硫，Q2代表氧或硫，R1代表氫、氰基、硝基或鹵素，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的烷基或烷氧基，R2代表氫、氰基、硝基、硫代氨基甲酰或鹵素，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的烷基或烷氧基，R3代表下面的基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、烷基、烷氧基、芳基、烷基磺酰或芳基磺酰，A1還代表在每種情況下任選取代的鏈烷二基、鏈烯二基、氮雜鏈烯二基、鏈炔二基、環(huán)烷二基、環(huán)烯二基或芳烴二基，A2代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、烷基、芳基、烷基羰基、烷基磺?；蚍蓟酋＃珹2還代表在每種情況下任選取代的鏈烷二基、鏈烯二基、氮雜鏈烯二基、鏈炔二基、環(huán)烷二基、環(huán)烯二基或芳烴二基，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰基、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲酰、硫代氨基甲酰、磺基、氯磺酰或鹵素，或代表在每種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰、烷基磺酰、烷氨基、二烷氨基、烷氧羰基、二烷氧(硫)基磷酰、鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氨基、亞烷氨基、鏈烯氧羰基、鏈炔基、鏈炔氧基、鏈炔氨基、鏈炔氧羰基、環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷氨基、環(huán)烷氧羰基、環(huán)烷基烷氧羰基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基烷基、雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷氧羰基，或者基團R2和R3合在一起代表下列基團之一-Q3-CQ4-Q5，-Q3-C(R8，R9)-Q5，-C(R8，R9)-Q3-CQ4，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-Q5，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4，-Q3-C(R8)＝C(R8)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4，-Q3-C(R8，R9)-CQ4，-N(R10)-C(R8，R9)-CQ4，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-，-O3-CQ4-N-(R10)-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-N(R10)-C(R8；R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝N-N(R10)-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-N(R10)-，其中Q3、Q4和Q5可以相同或不同，在每種情況下代表氧或硫，R8和R9可以相同或不同，各自代表氫、鹵素或烷基，或合在一起代表鏈烷二基，R10代表氫或羥基，或代表可任選地被氰基、鹵素、烷氧基、烷基羰基或烷氧羰基取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺酰，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的鏈烯基或鏈炔基，或代表在每種情況下可任選地被鹵素或烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的烷氧基或鏈烯氧基，或代表在每種情況下可任選地被氰基、鹵素、烷基、鹵烷基、烷氧基、或鹵代烷氧基取代的芳烷基或芳烷氧基，R4代表氨基、烷基、鹵烷基或環(huán)烷基，R5代表氫、烷基或鹵烷基，R6代表氫或烷基，以及R7代表氫、烷基、烷基羰基、烷氧羰基、烷氨羰基、二烷氨羰基或烷基磺酰，或R6和R7合在一起代表鏈烷二基或亞烷基亞氨基、環(huán)烷基亞烷基亞氨基或芳基亞烷基亞氨基。
2.按照權(quán)利要求1的通式(I)的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮，其特征在于Q1代表氧或硫，Q2代表氧或硫，R1代表氫、氰基、硝基、氟、氯或溴，或代表可任選地被氟和/或氯取代的在每種情況下含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基，R2代表氫、氰基、硝基、硫代氨基甲酰、氟、氯或溴，或代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的在每種情況下含有1-4個碳原子的烷基或烷氧基，R3代表下面的基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4，其中A4代表氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、C1-C4烷基磺酰或苯基磺酰，A1還代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的C1-C6鏈烷二基、C2-C6鏈烯二基、C2-C6氮雜鏈烯二基、C2-C6鏈炔二基、C3-C6環(huán)烷二基、C3-C6環(huán)烯二基或亞苯基，A2代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4，其中A4代表氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、C1-C4烷基磺酰或苯基磺酰，A2還代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的C1-C6鏈烷二基、C2-C6鏈烯二基、C2-C6氮雜鏈烯二基、C2-C6鏈炔二基、C3-C6環(huán)烷二基、C3-C6環(huán)烯二基或亞苯基，A3代表氫、羥基、巰基、氨基、氰基、異氰基、氰硫基、硝基、羧基、氨基甲酰、硫代氨基甲酰、磺基、氯磺?；螓u素，或代表在每種情況下可任選地被鹵素或C1-C4烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰、烷基磺酰、烷氨基、二烷氨基、烷氧羰基或二烷氧(硫)基磷酰，在每種情況下烷基中含有1-6個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被鹵素取代的鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氨基、亞烷氨基、鏈烯氧羰基、鏈炔基、鏈炔氧基、鏈炔氨基或鏈炔氧羰基，在每種情況下鏈烯基、亞烷基或鏈炔基中含有2-6個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被鹵素、氰基、羧基、C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧羰基取代的環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷氧羰基或環(huán)烷基烷氧羰基，在每種情況下環(huán)烷基中含有3-6個碳原子，烷基(如有的話)中含有1-4個碳原子，或代表在各種情況下可任選地被硝基、氰基、羧基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和/或C1-C4烷氧羰基取代的苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、苯氧羰基或苯基-C1-C4烷氧羰基、氧雜環(huán)丁烷基(oxetanyl)、(在每種情況下任選地完全或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基-C1-C4烷基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基-C1-C4烷基、噁唑基-C1-C4烷基、異噁唑-C1-C4烷基、噻唑-C1-C4烷基、吡啶基-C1-C4烷基、嘧啶基-C1-C4烷基、吡唑基甲氧基或呋喃基甲氧基，或代表全氫化吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者基團R2和R3合在一起代表下列基團之一-Q3-CQ4-Q5-，-Q3-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-，-Q3-C(R8)＝C(R8)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-，-N(R10)-C(R8，R9)-CQ4，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-，-O3-CQ4-N-(R10)-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-N(R10)-C(R8；R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝N-N(R10)-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-N(R10)-，其中Q3、Q4和Q5可以相同或不同，在每種情況下代表氧或硫，R8和R9可以相同或不同，各自代表氫、氟、氯、溴或C1-C4烷基，或合在一起代表C2-C5-鏈烷二基，R10代表氫或羥基，或代表可任選地被氰基、氟、氯、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧羰基取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺酰，在每種情況下烷基中含有1-6個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的在每種情況下含2-6個碳原子的鏈烯基或鏈炔基，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，在每種情況下環(huán)烷基中含有3-6個碳原子，烷基(如有的話)中含有1-3個碳原子，或代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的在每種情況下含至多6個碳原子的烷氧基或鏈烯氧基，或代表在每種情況下可任選地被氰基、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芐基或芐氧基，R4代表氨基，或代表可任選地被氟和/或氯取代的含1-4個碳原子的烷基，或代表含3-6個碳原子的環(huán)烷基，R5代表氫，或代表可任選地被氟和/或氯取代的含1-4個碳原子的烷基，R6代表氫或含1-4個碳原子的烷基，R7代表氫或代表烷基、烷基羰基、烷氧羰基、烷氨羰基、二烷氨羰基或烷基磺酰，在每種情況下烷基中含有1-4個碳原子，或者R6和R7合在一起代表含2-6個碳原子的鏈烷二基，或亞烷基亞氨基、環(huán)烷基亞烷基亞氨基或芳基亞烷基亞氨基基團，在每種情況下亞烷基部分含有至多6個碳原子，環(huán)烷基部分(如有的話)含5或6個碳原子，或芳基部分(如有的話)含6或10個碳原子。
3.按照權(quán)利要求1的通式(I)的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮，其特征在于Q1代表氧，Q2代表氧，R1代表氫、氟或氯，R2代表氰基、氯、溴、甲基或三氟甲基，R3代表下面的基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-、或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲磺?；蛞一酋?，A1還代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、乙烯-1，2-二基、丙烯-1，2-二基、丙烯-1，3-二基、乙炔-1，2-二基、丙炔-1，2-二基或丙炔-1，3-二基，A2代表單鍵，或代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-、或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲磺酰、乙磺酰、正或異丙磺?；虮交酋?，A2還代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、乙烯-1，2-二基、丙烯-1，2-二基、丙烯-1，3-二基、乙炔-1，2-二基、丙炔-1，2-二基或丙炔-1，3-二基，A3代表氫、羥基、氨基、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰、磺基、氟、氯或溴，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，正-、異-、仲-或叔戊基，甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基，正-、異-、仲-或叔戊氧基，甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基，正-、異-、仲-或叔丁硫基，甲基亞磺酰、乙基亞磺酰、正或異丙基亞磺酰、甲磺酰、乙磺酰、正或異丙磺酰、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基，正-、異-、仲-或叔丁氨基，二甲氨基、二乙氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、正或異丙氧羰基、二甲氧基磷酰、二乙氧基磷酰、二丙氧基磷?；蚨惐趸柞?，或代表在每種情況下可任選地被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯氨基、丁烯氨基、亞丙基氨基、亞丁基氨基、丙烯氧羰基、丁烯氧羰基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基、丁炔氧基、丙炔氨基、丁炔氨基、丙炔氧羰基或丁炔氧羰基、或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)丙甲基、環(huán)丁甲基、環(huán)戊甲基、環(huán)己甲基、環(huán)丙甲氧基、環(huán)丁甲氧基、環(huán)戊甲氧基、環(huán)己甲氧基、亞環(huán)戊基氨基、亞環(huán)己基氨基、環(huán)戊氧羰基、環(huán)己氧羰基、環(huán)戊基甲氧羰基或環(huán)己基甲氧羰基，或代表在各種情況下可任選地被硝基、氰基、羧基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲氧羰基和/或乙氧羰基取代的苯基、苯氧基、芐基、苯乙基、芐氧基、苯氧羰基、芐氧羰基、氧雜環(huán)丁烷基、(在每種情況下任選地完全或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基甲基、呋喃基甲基、噻吩基甲基、噁唑基甲基、異噁唑甲基、噻唑甲基、吡啶基甲基、嘧啶基甲基、吡唑基甲氧基、呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者基團R2和R3合在一起代表下列基團之一-Q3-CQ4-Q5-，-Q3-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-，-Q3-C(R8，R9)-C(R8，R9)-Q5-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-，-Q3-C(R8)＝C(R8)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-，-N(R10)-C(R8，R9)-CQ4-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-，-O3-CQ4-N-(R10)-，-Q3-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-Q3-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-N(R10)-，-C(R8，R9)-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-N(R10)-，-C(R8)＝C(R8)-CQ4-N(R10)-，-C(R8，R9)-CQ4-N(R10)-，-N(R10)-C(R8；R9)-CQ4-N(R10)-，-C(R8)＝N-N(R10)-，-Q3-CQ4-C(R8，R9)-N(R10)-，其中Q3、Q4和Q5可以相同或不同，在每種情況下代表氧或硫，R8和R9可以相同或不同，各自代表氫、氟、氯、甲基或乙基，或合在一起代表乙烷-1，2-二基(二亞甲基)，和R10代表氫或羥基，或代表可任選地被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、乙?；?、丙酰基、甲氧羰基或乙氧羰基取代的甲基、乙基、正或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或代表在每種情況下可任選地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙甲基、環(huán)丁甲基、環(huán)戊甲基或環(huán)己甲基，或代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基，正-、異-或仲丁氧基，丙烯氧基或丁烯氧基，或代表在每種情況下可任選地被氰基、氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的芐基或芐氧基，R4代表氨基、甲基、乙基、正或異丙基或環(huán)丙基，R5代表在每種情況下可任選地被氟和/或氯取代的甲基或乙基，R6代表氫、甲基或乙基，及R7代表氫、甲基、乙基、乙?；?、丙酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氨基羰基、乙氨基羰基、二甲氨基羰基、甲磺?；蛞一酋！?br> 4.通式(I)的新的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮的制備方法 其中Q1、Q2、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有權(quán)利要求1給出的含義，其特征在于讓通式(II)的尿嘧啶 (式中Q1、Q2、R1、R2、R3、R4和R5具有上述含義)與氨反應(yīng)，如有必要反應(yīng)可在稀釋劑存在下進行，且如有必要，可讓所制得的其中R6和R7代表氫的式(I)化合物與烷基化劑、?；瘎┗蚧酋；瘎┌闯Ｒ?guī)方法起反應(yīng)。
5.消滅不希望的植物的方法，其特征在于讓按照權(quán)利要求1-4的通式(I)的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮作用于不希望的植物上和/或其周圍。
6.按照權(quán)利要求1-4中的式(I)的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮用于消滅不希望的植物的用途。
7.除草組合物的制備方法，其特征在于將按照權(quán)利要求1-4的通式(I)的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮與增量劑和/或表面活性劑混合。
8.除草組合物，其特征在于該組合物含有至少一種按照權(quán)利要求1-4的通式(I)的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮。
9.通式(IV)的苯胺衍生物， 其特征在于R1代表氟或氯，R2代表氰基或甲基，R3代表氨基或硝基。
10.通式(III)的化合物， 其特征在于Q2代表氧或硫，R1代表氟或氯，R2代表氰基或甲基，R3代表氨基或硝基。
11.通式(II)的化合物 其特征在于Q1代表氧或硫，Q2代表氧或硫，R1代表氟或溴，R2代表氰基或甲基，R3代表氨基或硝基，R4代表氨基、或代表任選氟和/或氯取代的含1-4個碳原子的烷基，或代表含有3-6個碳原子的環(huán)烷基。R5代表氫、或代表任選氟和/或氯取代的含1-4個碳原子的烷基。
全文摘要
公開了通式(I)的新的取代的二氮雜環(huán)己烷二(硫)酮，式中Q
文檔編號C07D239/58GK1148852SQ95193126
公開日1997年4月30日 申請日期1995年5月5日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月18日
發(fā)明者M·W·德盧斯, R·安德里, O·沙納, H·J·桑特爾, M·多林格 申請人:拜爾公司