專利名稱：制備1，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過將環(huán)氧乙烷(1，2-環(huán)氧化物)加氫甲?；苽?，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法。具體地說，本發(fā)明涉及一種在VIII族基加氫甲?；呋瘎┐嬖谙聦⒁蚁┭趸锛託浼柞；⒓託浼柞；a(chǎn)物加氫制備1，3-丙二醇的方法。
在US-A-3687981中公開了1，3-鏈烷二醇如1，3-丙二醇(PDO)的制備方法。該方法包括在VIII族金屬的金屬羰基催化劑存在下將環(huán)氧乙烷如乙烯氧化物加氫甲酰化，隨后將加氫甲?；a(chǎn)品加氫。該方法的加氫甲?；a(chǎn)品是3-羥基丙醛的環(huán)狀半縮醛二聚物(HPA)即2-(2-羥基乙基)-4-羥基-1，3-二噁烷。PDO是生產(chǎn)纖維和薄膜用聚酯的重要中間體。
盡管該專利公開在1972年，以PDO為基的纖維級聚酯商業(yè)上仍未獲得。從US-A-3687981生產(chǎn)的環(huán)狀半縮醛中用相分離來分離催化劑是復(fù)雜的和不適當(dāng)?shù)?。因此，制備聚合物級的PDO的費用太高。
在US-A-3456017和US-A-3463819中，1，3-鏈烷二醇在某些膦改性的羰基鈷催化劑存在下直接制備，同時僅有少量中間加氫甲酰化產(chǎn)物。由于使用過量催化劑，這些美國專利方法的商業(yè)化未被考慮。另外，也沒有對加氫甲?；呋瘎┑淖顑?yōu)化再循環(huán)給出明確教導(dǎo)。在WO94/18149中，使用膦改性的羰基鈷催化劑，其用量遠小于上述美國專利中的用量，主要生產(chǎn)3-羥基醛。另外，也沒有對加氫甲?；呋瘎┑淖顑?yōu)化再循環(huán)給出明確教導(dǎo)。
人們希望選擇性和廉價地制備3-羥基醛和1，3-鏈烷二醇。因此本發(fā)明的目的是提供一種在加氫甲?；呋瘎┐嬖谙轮苽?-羥基醛和1，3-鏈烷二醇的經(jīng)濟方法，該方法可方便地再循環(huán)催化劑。
因此，本發(fā)明提供一種在一種或多種VIII族金屬基加氫甲?；呋瘎┖陀袡C溶劑存在下用一氧化碳和氫氣對環(huán)氧乙烷加氫甲?；苽?，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法，其中加氫甲酰化產(chǎn)品在一氧化碳氣氛下用含水液體萃取分離。
環(huán)氧乙烷包括，其兩個碳原子被一個氧鍵和一個碳-碳單鍵連接起來的有機化合物。一般來說，環(huán)氧乙烷包括有至少2個，優(yōu)選至多30個，更優(yōu)選至多20個，最優(yōu)選至多10個碳原子的烴基環(huán)氧乙烷。烴基可為芳基，烷基，鏈烯基，芳烷基，環(huán)烷基，甚或亞烷基；直鏈或支鏈。環(huán)氧乙烷適宜的例子包括1，2-環(huán)氧(環(huán))烷烴如乙烯氧化物，丙烯氧化物，1，2-環(huán)氧辛烷，1，2-環(huán)氧環(huán)己烷，1，2-環(huán)氧-2，4，4-三甲基己烷等和1，2-環(huán)氧鏈烯烴如1，2-環(huán)氧-4-戊烯等。優(yōu)選乙烯氧化物和丙烯氧化物?？紤]到對PDO的需求，乙烯氧化物(EO)是最優(yōu)選用于本發(fā)明方法中的環(huán)氧乙烷。
加氫甲?；磻?yīng)是在對反應(yīng)物和產(chǎn)物惰性的液體溶劑中進行的，即該溶劑在反應(yīng)期間不消耗。在反應(yīng)完成后，液體溶劑有利于加氫甲?；a(chǎn)物的分離。通常，加氫甲?；椒ǖ睦硐肴軇?a)表現(xiàn)出低到中等極性以使得在加氫甲酰化條件下3-羥基醛將溶解至濃度至少約5wt％，而大部分溶劑在用含水液體萃取后仍為一個獨立相，(b)溶解一氧化碳，和(c)基本上為水不可混溶的?！盎旧纤豢苫烊艿摹币馕吨軇┰?5℃的水中的溶解度小于25wt％從而在從加氫甲?；磻?yīng)混合物中萃取3-羥基醛時可形成另一個富烴相。優(yōu)選，該溶解度小于10wt％，最優(yōu)選小于5wt％。在選定的溶劑中一氧化碳的溶解度用奧斯特瓦爾德系數(shù)表示為大于0.15v/v(1個大氣壓，25℃)，優(yōu)選大于0.25v/v。
優(yōu)選的一類溶劑是用式(1)描述的醇和醚R1-O-R2(1)其中R1選自氫、直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基或單-或多烯化氧和R2選自直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基，烷氧基或單-或多烯化氧，或R1，R2和O一起形成環(huán)醚。最優(yōu)選的加氫甲?；軇┛捎檬?2)描述
其中R1選自氫或C1-8烴基，R3，R4和R5獨立地選自C1-8烴基、烷氧基或單-或多烯化氧。這類醚包括例如四氫呋喃，甲基叔丁基醚，乙基叔丁基醚，乙氧基乙基醚，苯基異丁基醚，二乙基醚，二苯基醚，和二異丙基醚。溶劑混合物如叔丁基醇/己烷，四氫呋喃/甲苯和四氫呋喃/庚烷也可使用以獲得所希望的溶劑性能?，F(xiàn)優(yōu)選的溶劑，因為在中等反應(yīng)條件下可獲得HPA高產(chǎn)率，是甲基叔丁基醚。
加氫甲酰化反應(yīng)可在任何金屬類羰基加氫甲?；呋瘎┐嬖谙逻M行。這些催化劑是過渡金屬，特別是周期表VIII族金屬元素，例如，鈷、鐵、鎳、鋨和描述在例如US-A-3161672中的配合物。但當(dāng)使用鈷基催化劑時可獲得最好的結(jié)果，未改性的羰基鈷化合物是優(yōu)選的。
鈷基催化劑可加到加氫甲?；磻?yīng)器中像羰基鈷如八羰基二鈷或氫化羰基鈷。它也能以基本上任何其它形式包括金屬、帶載體金屬、阮內(nèi)鈷、氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、乙酰丙酮化物，脂肪酸鹽或鈷鹽水溶液加入。如果不是作為羰基鈷加入，應(yīng)調(diào)整操作條件以形成羰基鈷，例如通過與H2和CO反應(yīng)，如描述在J.Falbe，“有機合成中的一氧化碳”Springer-Verlag，NY(1970)。通常，這些條件將包括至少50℃的溫度和至少0.8MPa(100psig)的一氧化碳分壓。為更快地反應(yīng)，在CO壓力至少為3.5MPa(500psig)下，應(yīng)使用120～200℃的溫度。為加速羰基鈷的形成，加入高表面積活性炭或沸石，特別是含或承載鉑或鈀金屬的活性炭或沸石是公知的。
催化劑優(yōu)選維持在一氧化碳的穩(wěn)定氣氛下，該氣氛對防止暴露到氧氣下也提供保護。最經(jīng)濟和優(yōu)選的催化劑活化和(再循環(huán)催化劑的)再活化的方法涉及在加氫甲?；么呋瘎┐龠M劑存在下于H2/CO下轉(zhuǎn)化鈷鹽(或衍生物)。轉(zhuǎn)化C02+成所希望的羰基鈷是在75～200℃，優(yōu)選100～140℃，和壓力7.0～34.6MPa(100～5000psig)下進行優(yōu)選小于約3小時。成型步驟可在加壓后的成型反應(yīng)器中或在加氫甲?；磻?yīng)器中就地進行。
反應(yīng)混合物中VIII族金屬的量將隨其它反應(yīng)條件而變，但通常以反應(yīng)混合物重量為基為0.01wt％到1wt％，優(yōu)選0.05到0.3wt％。
加氫甲?；磻?yīng)混合物優(yōu)選包括一種催化劑促進劑以加速反應(yīng)速率。促進劑的量通常每摩爾VIII族金屬為0.01到0.6摩爾。
適宜的促進劑包括羰酸的弱堿如堿金屬、堿土金屬和稀土金屬鹽的單-和多價金屬陽離子源。適宜的金屬鹽包括鈉、鉀和銫的乙酸鹽、丙酸鹽和辛酸鹽；碳酸鈣和乙酸鑭。親油性促進劑如親油性鏻鹽，親油性胺和在上述濃度下的親油性二齒配位體膦也是適宜的，它們加速了加氫甲?；俾识粫够钚源呋瘎┚哂杏H水性(水溶性)。用于本文中的“親油性的”意味著在用水萃取HPA后促進劑傾向于留在有機相中。適宜的親油性促進劑包括例如乙酸四(正丁基)鏻，壬基吡啶和式(3)表示的二齒配位基膦
其中R是C1-3二價烴基，每個R′獨立選自直鏈，支鏈，環(huán)狀或芳族C1 -25烴基，烷氧基或單-或多烯化氧，或其中兩個或多個R′一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。這類二齒配位體膦包括雙(二苯基膦基)甲烷，1，2-雙(二苯基膦基)乙烷，1，2-雙(9-磷雜雙環(huán)[3，3，1或4，2，1]壬基)乙烷和1，2-雙(二環(huán)己基膦基)乙烷。
通常優(yōu)選調(diào)節(jié)加氫甲?；磻?yīng)混合物中水的濃度，因為過量的水將會使1，3-鏈烷二醇和3-羥基醛降到不可接受低的值且可能誘發(fā)第二個液相的形成。在低濃度時，水有助于促進所希望的羰基鈷催化劑的形成?？山邮艿乃咳Q于所用溶劑，溶劑極性越強，越能耐較高水濃度。例如，在甲基叔丁基醚中最佳加氫甲?；勘徽J為在1～2.5wt％。
氫氣和一氧化碳通常以1∶2到8∶1，優(yōu)選1∶1.5到5∶1的摩爾比引入反應(yīng)器中。
反應(yīng)是在能生產(chǎn)包括大部分3-羥基醛和少部分付產(chǎn)品(如果有的話)的加氫甲?；磻?yīng)混合物的有效條件下進行的。另外，反應(yīng)混合物中3-羥基醛的量優(yōu)選小于15wt％，優(yōu)選5～10wt％。(為提供有不同密度的溶劑，反應(yīng)混合物中3-羥基醛的濃度可用摩爾濃度表示即小于1.5M，優(yōu)選0.5～1M)。
通常，加氫甲?；磻?yīng)是在小于100℃，優(yōu)選60～90℃，最優(yōu)選75～85℃，和在3.5～34.6MPa(500～5000psig)，優(yōu)選(為使方法經(jīng)濟)7.0～24.2MPa(1000～3500psig)下進行，壓力越高通常選擇性越高。在中間產(chǎn)物混合物中3-羥基醛的濃度可通過調(diào)節(jié)工藝條件如環(huán)氧乙烷濃度，催化劑濃度，反應(yīng)溫度和停留時間來控制。通常，優(yōu)選比較低的反應(yīng)溫度(低于100℃)和比較短的停留時間(20分鐘到1小時)。
在實施本發(fā)明方法時，有可能獲得大于80％的3-羥基醛的產(chǎn)率(基于環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率)。例如，在羰基鈷存在下對EO加氫甲?；瘯r，在速率大于30h-1時，在稀加氫甲?；a(chǎn)物混合物中生成大于7wt％HPA是可能的。(催化速率在本文中用術(shù)語“轉(zhuǎn)化頻率”或“ TOF”表示并用每小時每摩爾鈷單位摩爾或h-1表達。)報導(dǎo)的速率基于在大部分環(huán)氧乙烷此處為EO被轉(zhuǎn)化前的觀測值，反應(yīng)基本上是EO濃度的零次方且與鈷濃度成正比。
如上所述，用含水液體分離加氫甲?；a(chǎn)物混合物。
優(yōu)選含水混合物是水。加入加氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)品混合物中的水量應(yīng)使得水與混合物的重量比為1∶1到1∶20，優(yōu)選1∶5到1∶15。在反應(yīng)這一階段加水可有抑制不希望的重尾餾分的生成的額外好處。
用少量水萃取獲得的水相3-羥基醛大于20wt％，優(yōu)選大于35wt％，使得3-羥基醛加氫成1，3-鏈烷二醇更經(jīng)濟。水萃取優(yōu)選在25到55℃下進行，較高的溫度，不能將縮合產(chǎn)物(重尾餾分)和催化劑歧化成不活潑的水溶性VIII族金屬(例如，鈷)化合物降至最低。
按照本發(fā)明，為最大限度地回收催化劑，水萃取在一氧化碳氣氛下進行。一氧化碳可單獨加到萃取容器中或萃取可在加氫甲?；磻?yīng)的殘留一氧化碳下進行。萃取在一氧化碳分壓小于加氫甲酰化的分壓下進行是適宜的。在一氧化碳氣氛下萃取3-羥基醛使80％或更多的加氫甲酰化催化劑被萃取到有機相。加氫甲?；呋瘎┛呻S后經(jīng)溶劑再循環(huán)循環(huán)到加氫甲酰化反應(yīng)中。一氧化碳(分)壓力優(yōu)選維持在0.2～13.9MPa(50～2000psig)，最優(yōu)選0.5～1.5M(20到200psig)。一氧化碳可與氫氣或另一種惰性氣體如氮氣、甲烷或氬氣混合。
本發(fā)明方法可方便地參照

圖1來描述。作為例子，將描述EO為環(huán)氧乙烷的加氫加?；O(1)、一氧化碳和氫氣(2)單獨或混合地加到加氫甲?；萜?3)中，該容器可以是加壓反應(yīng)器如鼓泡塔或攪拌釜，間歇或連續(xù)操作。原料料流在未改性的鈷基催化劑即羰基鈷化合物(它未與膦配位體預(yù)反應(yīng))存在下接觸。
在加氫甲?；磻?yīng)后，含HPA、反應(yīng)溶劑、PDO、鈷催化劑和少量反應(yīng)付產(chǎn)物的加氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)物混合物(4)加到萃取器(5)中，含水液體，通常為水和任選的可混溶溶劑經(jīng)(6)加到萃取器中萃取和濃縮后續(xù)加氫甲?；襟E的HPA。液體萃取可用任何適宜的設(shè)備進行，如混合器-沉降器，帶填料或塔盤萃取塔或旋轉(zhuǎn)盤接觸器。如需要，萃取可在多級中進行。含水加氫甲酰化產(chǎn)物可加到沉降槽(未示出)中以分成含水相和有機相。
含反應(yīng)溶劑和大部分鈷催化劑的有機相可經(jīng)(7)從萃取器再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。含水萃取液(8)任選流過一個或多個酸性離子交換樹脂層(9)以除去存在的鈷催化劑，脫鈷的含水產(chǎn)品混合物(10)經(jīng)過加氫器(11)并在加氫催化劑存在下與氫氣(12)反應(yīng)以生產(chǎn)含PDO的加氫甲酰化產(chǎn)物混合物(13)。加氫步驟也可轉(zhuǎn)化一些重尾餾分成PDO。溶劑和萃取劑水(15)可在塔(14)中蒸餾回收并經(jīng)進一步蒸餾(未示出)再循環(huán)到水萃取工藝中以分離和純化輕尾餾分。含PDO料流(16)也可經(jīng)過一個或多個蒸餾塔(17)以從重尾餾分(19)中回收PDO(18)。
本發(fā)明方法可在中等溫度和壓力下選擇性和經(jīng)濟地合成PDO且無須使用加氫甲?；呋瘎╈⑴湮惑w。本方法涉及制備在HPA中的稀反應(yīng)產(chǎn)物混合物，然后用水萃取濃縮該HPA以隨后將HPA加氫成PDO。
實施例1本實施例說明從加氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)物混合物中水萃取HPA期間在氮氣氛下回收鈷催化劑。13g乙烯氧化物在80℃下在2.3∶1的H2/CO的10.4MPa(1500psig)下于未促進的含0.87g八羰基二鈷、1.5g甲苯(內(nèi)標(biāo)記器)和147.5g甲基叔丁基醚(MTBE)的反應(yīng)混合物中加氫甲?；?。在反應(yīng)5.75小時后，在溶液中測得4.7wt％HPA。將反應(yīng)混合物冷卻到25℃并在氮氣下用30g去離子水萃取。分離70.56g含901ppm鈷的上有機層(OL)和31.85g含1828ppm鈷的下水層(AL)。這樣在水萃取后52％的鈷留在有機層。
從反應(yīng)中除去有機層后，將0.43g 36％的乙酸/水溶液與150ml常壓空氣和0.8MPa(100psig)氮保護層一道加到下水層混合物。在室溫下攪拌30分鐘以試圖將作為四羰基陰離子存在的Co-1氧化成八羰基二鈷。用26.9g新鮮MTBE處理所得的氧化反應(yīng)混合物以萃取油溶性八羰基二鈷。鈷未萃取到醚相中。實施例2本實施例說明從促進后的加氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)物混合物中水萃取HPA期間在一氧化碳下回收鈷催化劑。10g乙烯氧化物于80℃和2.3∶1的H2/CO的10.4MPa(1500psig)下于含0.87g八羰基二鈷、0.14g乙酸鈉三水合物促進劑、1.5g甲苯和1.5g十一烷醇(內(nèi)標(biāo)記器)和146gMTBE的反應(yīng)混合物中加氫甲?；?。
在除去大部該反應(yīng)混合物供另外的研究用后，51g余下的反應(yīng)混合物放在反應(yīng)器中并冷卻到27℃。將反應(yīng)器放氣并再加入1.5MPa(200psig)CO。將16g水加到萃取液HPA中。在將大部分混合物于1.5MPa(200psig)的一氧化碳氣氛轉(zhuǎn)移到相分離器中后，分離出41.2g上有機層并分析含1893ppm鈷。12.9g含水層含1723ppm鈷。所有的鈷的78％存在于有機層中。下水層用1份新鮮MTBE在氮氛下再萃取。在試圖的萃取后，似乎在有機層中沒有鈷。
將0.2g 36％乙酸水溶液加到下水層/MTBE混合物中，加入少量空氣以氧化在氮氣保護下的余下鈷。23％余下鈷分層成有機層?？偟拟捇厥?最初水萃取加部分氧化和萃取)是83％。分析有機層含0.9wt％HPA，而水層含約21.4wt％HPA。
將該結(jié)果與實施例1比較可看出，在CO下水萃取HPA大大改善了有機層中鈷的再循環(huán)。另外遺留在水相中的一些鈷可通過部分氧化和用MTBE萃取來回收。實施例3
該實施例進一步說明在加氫甲酰化后使用CO氣氛以改進供再循環(huán)的催化劑的回收。在80℃和3∶1H2/CO的10.4MPa(1500psig)下，將14g EO用0.87g八羰基二鈷、0.14g乙酸鈉三水合物、1.5g甲苯、1.5g十一烷醇、4.5g四氫呋喃和146gMTBE加氫甲?；?。在1.5小時后，分析反應(yīng)混合物含8.31wt％HPA。
將反應(yīng)混合物冷卻到室溫并在1.5MPa(200psig)CO氣氛下用30g去離子水萃取。分離出72.2g含1638ppm鈷的上有機層，34.4g含1040ppm鈷的下水層。有機層中再循環(huán)的鈷為77％。
將0.2g 36％乙酸水溶液與30g新鮮MTBE溶劑、150ml常壓空氣和6.0MPa(850psig)CO一道加到下水層。將混合物在25℃下攪拌30分鐘，然后進行相分離?；厥盏?9.3g含1158ppm鈷的上有機層。32.1g下水層僅含123ppm鈷?？傊?8％最初鈷催化劑被回收并與MTBE溶劑再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。實施例4做了一系列實驗以測定在一氧化碳(單獨為CO或CO/H2混合物)氣氛下萃取對加氫甲?；筲捇厥盏挠绊憽Ｔ诨旧吓c上述相同的條件下加氫甲?；褂迷贛TBE溶劑中的乙酸鈉促進劑。
萃取條件和結(jié)果示出在表1。從該表可看出，在CO下萃取增加了在水萃取后有機層中鈷的再循環(huán)。
表1萃取
OL＝有機層AL＝含水層*有機層中總的鈷百分比實施例5做了一系列實驗以測定一氧化碳氣氛下萃取對加氫甲?；筲捇厥盏挠绊?。
加氫甲?；窃?00ml或3.791(1加侖)規(guī)模下于80℃在MTBE和2.3∶1到3.0∶1H2/CO(總壓給出在表2中)中在乙酸季銨鹽(“ETHOQUAD”2C/11，乙酸雙(C12-13烷基)(羥乙基)甲基銨鹽的商標(biāo))作為親油促進劑(相對于鈷為0.1摩爾)存在下進行加氫甲?；?。反應(yīng)被限制成在水萃取前生成小于10wt％HPA。水萃取在25～40℃和0.5～2.2MPa(50～300psig)CO下進行，加入水量的變化以使得有機相/水相比為1.5∶1～4∶1。從表2可看出，使用親油性銨鹽促進劑和在CO下萃取使得90％或更多的鈷催化劑隨加氫甲酰化反應(yīng)溶劑再循環(huán)，而HPA被優(yōu)選濃縮并以大于10∶1的比例萃取到水相中。這樣鈷催化劑和HPA被有效地分離。另外試驗7表示從試驗6(3.79升規(guī)模)來的催化劑的再循環(huán)。對于試驗7，與試驗6中的35h-1相比，獲得33h-1的加氫甲?；俾?。 這說明本發(fā)明能使大部分催化劑以基本上活潑的形式再循環(huán)。
表2
有機層中總的鈷百分比#再循環(huán)的催化劑
權(quán)利要求
1.一種在一種或多種VIII族金屬基加氫甲?；呋瘎┖陀袡C溶劑存在下用一氧化碳和氫氣對環(huán)氧乙烷加氫甲?；苽?，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法，其中加氫甲?；a(chǎn)品在一氧化碳氣氛下用含水液體萃取分離。
2.權(quán)利要求1的方法，其中環(huán)氧乙烷是有2到30個碳原子的烴基-環(huán)氧乙烷。
3.權(quán)利要求1的方法，其中環(huán)氧乙烷為乙烯氧化物。
4.按照前述權(quán)得要求任一項的方法，其中溶劑是下式(1)的醇或醚R1-O-R2(1)其中R1選自氫、直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基或單-或多烯化氧和R2選自直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族C1-20烴基，烷氧基或單-或多烯化氧，或R1，R2和O一起形成一個環(huán)醚。
5.按照前述權(quán)利要求的方法，其中VIII族金屬是鈷。
6.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中反應(yīng)混合物包括一種促進劑。
7.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中反應(yīng)混合物中3-羥基醛的量保持在小于15wt％。
8.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中加氫甲酰化是在50～100℃的溫度和3.5到34.6Mpa的壓力下進行的。
9.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中一氧化碳氣氛壓力維持在0.2～13.9Mpa。
10.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中一氧化碳氣氛是一氧化碳和一種選自氬氣、氫氣、氮氣和甲烷的氣體的混合物。
11.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中加氫甲酰化產(chǎn)物通過加水來分離，水的加入量應(yīng)使得水與混合物的重量比在1∶1～1∶20內(nèi)。
12.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中VIII族金屬基催化劑被再循環(huán)。
13.按照前述權(quán)利要求任一項的方法，其中3-羥基醛被加氫以獲得1，3-鏈烷二醇。
全文摘要
一種在一種或多種VIII族金屬基加氫甲?；呋瘎┖陀袡C溶劑存在下用一氧化碳和氫氣對環(huán)氧乙烷加氫甲?；苽?，3-鏈烷二醇和3-羥基醛的方法，其中加氫甲?；a(chǎn)品在一氧化碳氣氛下用含水液體萃取分離。該方法可高產(chǎn)率和高選擇性地生產(chǎn)1，3-丙二醇同時回收和再循環(huán)基本上所有的加氫甲?；呋瘎?br> 文檔編號C07C27/22GK1158604SQ95195316
公開日1997年9月3日 申請日期1995年9月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月30日
發(fā)明者D·C·尤班克斯, T·C·拂斯尼爾, J·B·鮑威爾, T·C·森普爾, L·H·斯萊格, T·B·托馬遜, P·R·威德爾, S·B·穆林 申請人:國際殼牌研究有限公司