專利名稱：一種從環(huán)己烷氧化付產(chǎn)物輕質(zhì)油中回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇，環(huán)己酮的付產(chǎn)物——輕質(zhì)油中回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法。
國(guó)內(nèi)有多家利用環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮的廠家，因而輕質(zhì)油來源充足，環(huán)氧環(huán)己烷總量較大，以岳陽鷹山石化廠為例輕質(zhì)油中含環(huán)氧環(huán)己烷20-50％，對(duì)輕質(zhì)油中環(huán)氧環(huán)己烷的回收，可充分利用寶貴的資源，同時(shí)減少環(huán)境污染。
JP5130060和JP509528介紹了兩種用化學(xué)反應(yīng)和減壓蒸餾相結(jié)合的工藝回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法，JP5130060的特征是首先進(jìn)行一次蒸餾后，再將所含環(huán)氧環(huán)己烷和戊醛.丁醇.己醛.環(huán)戊酮的混合餾份用NH3OH處理，然后減壓蒸餾，得環(huán)氧環(huán)己烷與丁醇的有機(jī)混合物，再進(jìn)行第三次精餾.這樣可回收得到81％的環(huán)氧環(huán)己烷。JP50 9528的特征是先用0.2％-0.5％的堿溶液處理，將部分低沸物雜質(zhì)，轉(zhuǎn)化為高沸物，再減壓蒸餾得36％環(huán)氧環(huán)己烷混合物，以此混合物為原料，用10％NaOH溶液處理，再減壓蒸餾，得到純度為94.7％的環(huán)氧環(huán)己烷。
國(guó)內(nèi)CN1106784A介紹了一種回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法，共特征是在整個(gè)回收過程中使用了兩種共沸劑，即首先采用一次性加入共沸劑水與輕質(zhì)油中的環(huán)氧環(huán)己烷共沸，在88-90.5℃下蒸出粗環(huán)氧環(huán)己烷，然后加有機(jī)共沸劑精制，得環(huán)氧環(huán)己烷，純度可達(dá)95％，回收率≥70％。
本發(fā)明的目的在于簡(jiǎn)化共沸劑，僅使用一種簡(jiǎn)單的共沸劑一水，改變共沸劑的加入方式優(yōu)化工藝，有效地回收環(huán)氧環(huán)己烷。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，先按CN1106784A的方法將輕質(zhì)油進(jìn)行粗分，收集125-134℃餾份作原料。然后以此原料所含環(huán)氧環(huán)己烷的重量百分比66份為基準(zhǔn)，加水34份，水以連續(xù)方式加入，以釜溫保持在105±1℃作為水加入速率的判別指標(biāo)，其回流比為1-4∶1，將在91±0.5℃范圍收集得到的環(huán)氧環(huán)己烷與水的共沸混合物，經(jīng)靜置分層脫除水后用普通間斷精餾方法在130--132℃下蒸出環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品。
具體的工藝詳述如下先將輕質(zhì)油進(jìn)行粗分，回流比3-5∶1，收集126-134℃范圍組份為回收環(huán)氧環(huán)己烷的原料，其釜液可用來回收正戊醇及環(huán)己酮，然后將收集的128-134℃范圍的組份作為原料，以此原料所含環(huán)氧環(huán)己烷的重量百分比66份為基準(zhǔn)，加水34份，水以連續(xù)方式加入，以釜溫控制在105±1℃作為水加入速率的判別指標(biāo)，回流比為1-4∶1，在91±0.5℃范圍得粗環(huán)氧環(huán)己烷，釜液繼續(xù)精餾在135-138℃范圍得正戊醇91.5-135℃范圍的過渡段返蒸，將粗環(huán)氧環(huán)己烷精餾，回流比2-5∶1，收集130-132℃之間的餾份即得環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品，130℃之間的餾份返蒸。
實(shí)施例(1)投入原料輕質(zhì)油2200g，色譜測(cè)定含環(huán)氧環(huán)己烷45.1％，按說明書所述工藝操作方法精餾得126-134℃組份1312.8g，環(huán)氧環(huán)己烷含量65％，收率86％實(shí)施例(2)由實(shí)施例(1)所得餾份，以其中環(huán)氧環(huán)己烷重量百分比66份，加水34份，按說明書所述工藝進(jìn)行操作，得粗環(huán)氧環(huán)己烷838.5g，經(jīng)色譜測(cè)定，含環(huán)氧環(huán)己烷92.1％，收率為90.5％。
實(shí)施例(3)由實(shí)施例(2)所得粗環(huán)氧環(huán)己烷，按說明書所述工藝進(jìn)行操作，得產(chǎn)品681,7g產(chǎn)品環(huán)氧環(huán)己烷，經(jīng)色譜測(cè)定含環(huán)氧己烷96.4％，收率85.1％。
權(quán)利要求
1.一種從環(huán)己烷氧化付產(chǎn)物——輕質(zhì)油中回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法，先將輕質(zhì)油預(yù)蒸，收集126-134℃餾分作為原料，在有水和有機(jī)共沸劑的存在下共沸精餾，其特征在于連續(xù)滴加共沸劑水共沸精餾。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于以預(yù)蒸后得到的原料中環(huán)氧環(huán)己烷的重量百分比66份為基準(zhǔn)，加水34份，水以連續(xù)滴加方式加入，其加入速率以釜溫105±1℃為控制指標(biāo)，其回流比為1-4∶1。
3.根據(jù)權(quán)得要求所述的方法，其特征在于，將在91±0.5℃范圍收集得到的環(huán)氧環(huán)己烷與水的共沸混合物，經(jīng)靜置分層脫除水后用普通間斷精餾方法在130-132℃下蒸出環(huán)氧環(huán)己烷產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物——輕質(zhì)油中回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法,其特征是將其副產(chǎn)物預(yù)蒸后只連續(xù)滴加一種共沸劑并嚴(yán)格控制共沸劑水與精餾釜內(nèi)環(huán)氧環(huán)己烷的瞬時(shí)比例,產(chǎn)品純度可達(dá)96%,回收率大于80%。
文檔編號(hào)C07D313/00GK1180702SQ9611838
公開日1998年5月6日 申請(qǐng)日期1996年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月22日
發(fā)明者楊華, 蔣已和, 鄭壽平, 柳勤文, 黃躍輝, 歐陽鵬飛, 粟建平, 賈丙信, 周德志, 曹喆, 唐召蘭 申請(qǐng)人:岳陽昌德化工實(shí)業(yè)有限公司