專利名稱：取代的芳基氮雜二氧雜環(huán)烯殺真菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的芳基氮雜二氧雜環(huán)烯、其多種制備方法和其作為殺真菌劑的應(yīng)用。
已知某些取代的芳基氮雜二氧雜環(huán)烯具有殺真菌性能(參見HokkoChemical Industry，JP-A 02001484；引述于《化學(xué)文摘》(Chem.Abstr. 1136381(1990)中)。
然而，在許多情況下，這些化合物的活性并不令人滿意。
本發(fā)明提供通式(I)的新穎的取代芳基氮雜二氧雜環(huán)烯，
其中A 代表各任選取代的亞烷基；Ar1、Ar2相互獨(dú)立地各代表任選取代的亞芳基或亞雜芳基；E 代表含有2-位R1基的1-鏈烯-1，1-二基，或代表含有2-位R2基的2-氮雜-1-鏈烯-1，1-二基，或代表任選取代的亞氨基(“氮雜亞甲基”，N-R3)，或代表含有2-位R4基和3-位R5基的3-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有2-位R4基的3-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有2-位R4基的3-硫雜-2-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基和3-位R5基的1-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R4基和3-位R5基的1-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基和3-位R5基的1，3-二氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基的1-氮雜-3-氧雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基的1-氮雜-3-硫雜-1-丙烯-2，3-二基，其中R1、R4各代表氫、鹵素、氰基或各自任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R2、R6各代表氫、氨基、氰基或各自任選取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，和R3代表氫、氰基或各自任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，R5代表烷基，G 代表單鍵，代表氧、硫，或代表各自任選由鹵素-、羥基-、烷基-鹵代烷基-、或環(huán)烷基-取代的烷二基、鏈烯二基、炔二基或下列基團(tuán)之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N＝N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R7)＝N-O-、-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-、-CQ-N(R8)-、-N(R8)-CQ-、-Q-CQ-N(R8)-、-N＝C(R7)-Q-CH2-、-CH2-O-N＝C(R7)-、-N(R8)-CQ-Q-、-CQ-N(R8)-CQ-Q-、-N(R8)-CQ-Q-CH2-、-Q-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-C(R7)＝N-O-CH2-、-O-CH2-C(R7)＝N-O-、-N＝N-C(R7)＝N-O-、-T-Ar3-或-T-Ar3-Q-，其中Ar3代表任選取代的亞芳基、亞雜芳基、亞環(huán)烷基或亞雜環(huán)烷基(即連接兩次的脂族環(huán)且其中一或多個(gè)碳原子被雜碳原子替代，即被非碳原子的原子替代)，n 代表數(shù)字0、1或2，Q 代表氧或硫，R7代表氫、氰基或各自任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基或環(huán)烷基，且R8代表氫、羥基、氰基或各自任選取代的烷基、烷氧基或環(huán)烷基，和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-或代表任選取代的烷二基，且R 代表烷基、烷氧基、羥基氨基、烷氧基氨基、烷基氨基或二烷基氨基。
再則，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，通式(I)的新穎的取代的芳基氮雜二氧雜環(huán)烯可如下獲得a) 使通式(II)的羥基化合物，
其中A和Ar2各如上述所定義，如果需要在酸接受體存在下和如果需要在稀釋劑存在下，與通式(III)的鹵素化合物反應(yīng)
其中G2代表-Ar3-Q-或代表-Ar3-，Ar1、Ar3、E、Q和R各如上所定義，且X代表鹵素；b) 使通式(II)的羥基化合物，
其中A和Ar2各如上述所定義，如果需要在酸接受體存在下和如果需要在稀釋劑存在下，與通式(IV)的鹵素化合物反應(yīng)，
其中Ar1、E和R各如上所定義，且X 代表鹵素；c) 使通式(I-1)的酯，
其中A、Ar1、Ar2、E和G各如上述所定義，且A1代表烷基，如果需要在酸接受體存在下和如果需要在稀釋劑存在下，與通式(V)的胺或與其酸加成配合物反應(yīng)，
其中A2和A3相互獨(dú)立地是氫、各自任選取代的烷基、烷氧基或羥基。
最后，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，新穎的通式(I)的取代羧酰胺具有非常好的殺真菌活性。
本發(fā)明化合物可任選以各種可能的異構(gòu)體形式存在，特別是立體異構(gòu)體，例如，E-和Z-異構(gòu)體。E-和Z-異構(gòu)體以及這些異構(gòu)體的所有混合物均為本發(fā)明所要求的范圍。
本發(fā)明優(yōu)選涉及式(I)的化合物，其中A 代表具有1至4個(gè)碳原子的亞烷基，Ar1代表各自任選取代的亞苯基或亞萘基，代表各具有5或6個(gè)環(huán)原子的單或二環(huán)亞雜芳基，或代表苯并稠合的具有5或6個(gè)環(huán)原子的亞雜芳基，在每種情況下，這些環(huán)原子之至少一個(gè)是氧、硫或氮，且需要時(shí)再有一或二個(gè)環(huán)原子任選是氮，可能的取代基優(yōu)選選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?，各具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，各具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、鏈烯氧基或炔氧基，各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?，各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，各在其每一烷基部分具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，各具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基或亞烷基二氧基，它們被連接兩次且任選由選自如下的相同或不同的取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，Ar2代表各任選由相同或不同的取代基單或多取代的亞苯基或亞萘基，或代表具有3至7個(gè)環(huán)原子的亞雜芳基，且這3至7個(gè)環(huán)原子之至少一個(gè)為氧、硫或氮和需要時(shí)再有一或二個(gè)任選為氮，可能的取代基優(yōu)選選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；Ⅳ然?、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?；各具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?；各具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基；
各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；桓骶哂?至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；各在其每一烷基部分具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；各具有1至6個(gè)碳原子亞烷基或亞烷基二氧基，它們被連接兩次且任選由選自如下的相同或不同的取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1代表氫、鹵素、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，R2代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，R3代表氫、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、鏈烯基或炔基，它們各在烷基上具有至多6個(gè)碳原子，或代表各任選由鹵素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，它們在環(huán)烷基部分具有3至6個(gè)碳原子且在烷基部分任選1至4個(gè)碳原子，R4代表氫、鹵素、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，R5代表具有1至6個(gè)碳原子的烷基，且R6代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，G 代表單鍵，代表氧、硫，或代表各任選由鹵素、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基取代的各具有至多4個(gè)碳原子的烷二基、鏈烯二基、炔二基或下列基團(tuán)之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N＝N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R7)＝N-O-、-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-、-CQ-N(R8)-、-N(R8)-CQ-、-Q-CQ-N(R8)-、-N＝C(R7)-Q-CH2-、-CH2-O-N＝C(R7)-、-N(R8)-CQ-Q-、-CQ-N(R8)-CQ-Q-、-N(R8)-CQ-Q-CH2-、-Q-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-C(R7)＝N-O-CH2-、-O-CH2-C(R7)＝N-O-、-N＝N-C(R7)＝N-O-、-T-Ar3-或-T-Ar3-Q-，其中n 代表數(shù)字0、1或2，Q 代表氧或硫，R7代表氫、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，或代表各任選由鹵素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和R8代表氫、羥基、氰基，或代表任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基，或代表任選由鹵素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和Ar3代表任選由相同或不同的取代基單或多取代的亞苯基、亞萘基、亞環(huán)烷基，或代表具有3至7個(gè)環(huán)原子的亞雜芳基或亞雜環(huán)烷基，且這3至7個(gè)環(huán)原子之至少一個(gè)為氧、硫或氮和需要時(shí)再有一或二個(gè)任選為氮，可能的取代基優(yōu)選選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?；各具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基；各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?；各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；各在其每一烷基部分具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-或代表具有1至3個(gè)碳原子的烷二基，R 代表各具有1至4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、羥基氨基、烷氧基氨基或二烷基氨基。
在定義中，飽和或未飽和的烴鏈，如烷基、烷二基、鏈烯基或炔基，在每一種情況下是直鏈或支鏈的，甚至在與雜原子組合時(shí)，如在烷氧基、烷硫基或烷基氨基的情況下亦如此。
鹵素通常代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯。
本發(fā)明特別涉及式(I)化合物，其中A 代表亞甲基，1，1-亞乙基，1，2-亞乙基，1，1-、1，2-、1，3-或2，2-亞丙基，1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-亞丁基或1，1-、1，2-或1，3-異亞丁基，Ar1代表各自任選取代的鄰、間或?qū)啽交?，代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基(特別是吡啶-2，3-二基)、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，3，4-三嗪二基或1，2，3-三嗪二基，可能的取代基特別是選自下列氟、氯、氰基、甲基、乙基、環(huán)丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亞磺?；蚣谆酋；?，Ar2代表亞苯基、亞萘基、呋喃二基、噻吩二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基、1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，2，3-三嗪二基、1，2，4-三嗪二基、1，3，5-三嗪二基，它們各任選由相同或不同的取代基單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、環(huán)丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙?；?、丙?；⒁阴Ｑ趸?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1代表氫、氟、氯、溴、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，R2代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，R3代表氫、氰基，或代表各任選由氟、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基，代表烯丙基或炔丙基，或代表各任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R4代表氫、氟、氯、溴、氰基，或各代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，R5代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基，R6代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，G 代表單鍵，代表氧、硫，或代表各任選由氟、氯、溴、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基取代的亞甲基、二亞甲基(乙-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基、乙炔-1，2-二基或下列基團(tuán)之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N＝N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R7)＝N-O-、-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-、-CQ-N(R8)-、-N(R8)-CQ-、-Q-CQ-N(R8)-、-N＝C(R7)-Q-CH2-、-CH2-O-N＝C(R7)-、-N(R8)-CQ-Q-、-CQ-N(R8)-CQ-Q-、-N(R8)-CQ-Q-CH2-、-Q-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-C(R7)＝N-O-CH2-、-O-CH2-C(R7)＝N-O-、-N＝N-C(R7)＝N-O-、-T-Ar3-或-T-Ar3-Q-，其中
n代表數(shù)字0、1或2，Q代表氧或硫，R7代表氫、氰基，代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基，或代表各任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基，和R8代表氫、羥基、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，或代表各任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，Ar3代表亞苯基、亞萘基、呋喃二基、噻吩二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基、1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，2，3-三嗪二基、1，2，4-三嗪二基、1，3，5-三嗪二基，環(huán)氧乙烷二基、氧雜環(huán)丁烷二基、四氫呋喃二基、全氫吡喃二基或吡咯啉二基，它們各任選由相同或不同的取代基單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⒓谆?、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲磺酰基或乙磺?；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺?；⒁阴；?、丙酰基、乙酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基或環(huán)丙基，和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亞甲基、亞乙基或亞丙基，和R 代表甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、羥基氨基、甲氧基氨基、二甲氨基、二乙氨基。非常特別優(yōu)選是的通式(I)的化合物，其中A 代表亞甲基、 1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3二基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲磺酰基或乙磺?；⑷谆?、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和R3代表氫、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基或乙氧基，G 代表氧，或代表各任選由氟、氯或溴取代的二亞甲基(乙-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基或下列基團(tuán)之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N＝N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、
-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R7)＝N-O-、-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-、-CQ-N(R8)-、-N(R8)-CQ-、-Q-CQ-N(R8)-、-N＝C(R7)-Q-CH2-、-CH2-O-N＝C(R7)-、-N(R8)-CQ-Q-、-CQ-N(R8)-CQ-Q-、-N(R8)-CQ-Q-CH2-、-Q-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-C(R7)＝N-O-CH2-、-O-CH2-C(R7)＝N-O-、-N＝N-C(R7)＝N-O-、-T-Ar3-或-T-Ar3-Q-，其中n 代表數(shù)字O、1或2，Q 代表氧或硫，R7代表氫、氰基、甲基、乙基或環(huán)丙基，和R8代表氫、甲基、乙基或環(huán)丙基，Ar3代表亞苯基、1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，2，3-三嗪二基、1，2，4-三嗪二基、1，3，5-三嗪二基，它們各任選由相同或不同的取代基單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、環(huán)丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亞甲基、亞乙基或亞丙基，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的一組化合物是如下的式(I)化合物，其中A 代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3二基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和G 代表-O-CH2-，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
非常特別優(yōu)選的是通式(I)化合物其中A 代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3二基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲磺酰基或乙磺?；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和G 代表-C(R7)＝N-O-CH2-，其中R7代表氫、氰基、甲基、乙基或環(huán)丙基，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
此外，還非常特別優(yōu)選通式(I)化合物其中A 代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和G 代表-T-Ar3-Q-，和Q 代表氧或硫，Ar3代表1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基，或代表吡啶二基、嘧啶二基或1，3，5-三嗪二基，它們各任選由相同或不同的選自如下的取代基單或二取代氟、氯、氰基、甲基、環(huán)丙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基，和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亞甲基、亞乙基或亞丙基，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
上述一般或優(yōu)選基團(tuán)定義適合于式(I)終產(chǎn)物，且相應(yīng)地適合于在每種制備情況下所需的原料或中間體。
這些定義可以按需要相互組合，即優(yōu)選化合物所述范圍間的組合也是可能的。
本發(fā)明化合物的實(shí)例，參考通式Ia，列于表1中表1
表1(續(xù))
進(jìn)行本發(fā)明方法a)和b)所需的原料羥基化合物用式(II)作一般的定義。在此式(II)中，A和Ar2各優(yōu)選或特別是具有與本發(fā)明式(I)化合物描述相關(guān)的定義中已經(jīng)給出的優(yōu)選或特別優(yōu)選的A和Ar2的含義。
式(II)羥基化合物是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見JP-A02001484)。
進(jìn)行本發(fā)明方法a)所需的另一種原料鹵素化合物用式(III)作一般的定義。在此式(III)中，Ar1、Ar3、E、Q和R各優(yōu)選或特別是具有與本發(fā)明式(I)化合物描述相關(guān)的定義中已經(jīng)給出的優(yōu)選或特別優(yōu)選的Ar1、Ar3、E、Q和R的含義。X代表鹵素，優(yōu)選氯或氟。
式(III)鹵素化合物是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見EP-A 382375)。
進(jìn)行本發(fā)明方法b)所需的另一種原料鹵素化合物用式(IV)作一般的定義。在此式(IV)中，Ar1、E和R各優(yōu)選或特別是具有與本發(fā)明式(I)化合物描述相關(guān)的定義中已經(jīng)給出的優(yōu)選或特別優(yōu)選的Ar1、E和R的含義。X代表鹵素，優(yōu)選氯或氟。
式(IV)鹵素化合物是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見EP-A 226917和EP-A 254426)。
進(jìn)行本發(fā)明方法c)所需原料酯用式(I-1)作一般的定義。在此式(I-1)中，A、Ar1、Ar2、E和G各優(yōu)選或特別是具有與本發(fā)明式(I)化合物描述相關(guān)的定義中已經(jīng)給出的優(yōu)選或特別優(yōu)選的A、Ar1、Ar2、E和G的含意。A1代表烷基，優(yōu)選甲基。式(I-1)化合物是本發(fā)明的化合物，且可以通過本發(fā)明方法a)和b)獲得。。
進(jìn)行本發(fā)明方法c)所需的另一種原料胺用式(V)作一般的定義。在此式(V)中，A2和A3相互獨(dú)立地各代表氫、各自任選取代的烷基、烷氧基或羥基、A2優(yōu)選代表氫，A3優(yōu)選代表甲基或羥基。式(V)的胺或其酸加成配合物是已知的有機(jī)化學(xué)試劑。
本發(fā)明方法a)、b)和c)需要時(shí)在稀釋劑存在下進(jìn)行。適合的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選的是脂族、脂環(huán)族或芳族烴類，如，石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴類，如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，如，乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮類，如，丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；腈類，如，乙腈、丙腈、正或異丁腈或苯甲腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如，乙酸甲酯、或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲亞砜或砜類如環(huán)丁砜。本發(fā)明方法c)需要時(shí)也可以在醇中進(jìn)行，如在甲醇、乙醇、正或異丙醇、正、異、仲或叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、其與水的混合物或僅在水中進(jìn)行。
本發(fā)明方法a)、b)和c)需要時(shí)在合適的酸接受體存在下進(jìn)行。適合的酸接受體是所有的常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿。這些堿是例如堿金屬或堿土金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，反應(yīng)是在-20℃和+200℃之間的溫度下進(jìn)行。方法a)和b)優(yōu)選是在20℃與150℃間的溫度下進(jìn)行的，方法c)優(yōu)選在0-80℃間的溫度下進(jìn)行。
進(jìn)行制備式(I)化合物的方法a)和b)時(shí)，每摩爾式(II)羥基化合物，一般采用0.5至5摩爾，優(yōu)選0.8至1.5摩爾的式(III)或(IV)鹵素化合物。
進(jìn)行制備本發(fā)明式(I)化合物的方法c)時(shí)，每摩爾式(I-1)的酯，一般采用1至100摩爾，優(yōu)選1至20摩爾的式(V)胺。
反應(yīng)的進(jìn)行以及反應(yīng)產(chǎn)物的收集和分離是通過已知的方法來完成的(亦參見例如制備實(shí)施例)。
本發(fā)明的活性化合物具有強(qiáng)的殺微生物活性，且可以實(shí)際上用來防治有害微生物。本發(fā)明活性化合物適合用作植物保護(hù)劑，特別是殺真菌劑。
殺真菌劑采用在植物保護(hù)中，用于防治根腫菌綱，卵菌綱，壺菌綱，接合菌綱，子囊菌綱，擔(dān)子菌綱和半知菌類。
上面列出的某些病原真菌病害以屬名給出，可以提到的有例如下列，但決不限于此腐霉屬，如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis)；單軸霉屬，如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；霜霉屬，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(P.brassicae)；白粉菌屬，如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼屬，如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；旋孢腔菌屬，如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；單孢銹屬，如菜豆單孢銹菌(Uromyces appendiculatus)；柄銹屬，如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；腥黑粉菌屬，如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥散黑粉菌(U.avenae)；薄膜革菌屬，如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢菌屬，如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬，如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，如潁枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，如變灰尾孢菌(Cercospora canescens)；鏈格孢屬，如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢菌(Alternaria brassicae)，和假小尾孢菌屬，如麥類眼斑病菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。
在防治植物病害所需濃度下，植物對活性化合物的良好耐藥性，使活性化合物可以處理植物的地上部分、無性繁殖根莖和種子以及土壤。
本發(fā)明的活性化合物可以特別成功地用于防治葡萄栽培、果樹種植和蔬菜種植上的病害，如防治單軸霉和柄球菌屬種類引起的病害。
本發(fā)明的活性化合物也可以非常成功地防治禾谷類病害，如防治殼針孢菌、梨孢菌、核腔菌和旋孢菌的病害。另外，本發(fā)明活性化合物具有優(yōu)異的離體活性。
根據(jù)其具體的物理和/或化學(xué)特性，活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)劑型，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物中的細(xì)微膠囊和轉(zhuǎn)化成種子包衣組合物、以及ULV冷和熱霧劑。
這些劑型可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與填充劑(即液體溶劑、壓力下的液化氣體)混合，和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)。用水作填充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，以及水；液化氣填充劑或載體是指環(huán)境溫度和大氣壓力下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，如鹵代烴以及丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?；固體載體適合的有磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；乳化劑和/或起泡劑適合的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；分散劑適合的有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒或乳膠形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加物可以是礦物油和植物油。
需要時(shí)也可以使用染料，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明的活性化合物可以其本身或以其制劑形式，與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物的形式使用，以擴(kuò)大作用譜，或?yàn)榉乐箍剐缘闹鸩浇ⅰ?br>
在許多情況下，可以獲得增效作用。
適合用于混合物的組分是例如下列化合物殺真菌劑2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6環(huán)丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異φ唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔(dān)菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、有效霉素A. Vinclozolin、代森鋅、福美鋅。殺細(xì)菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、 AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184 699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、fipronil、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH 5992、水楊硫磷、硫線磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。
本發(fā)明的活性化合物必要時(shí)也可與其它已知活性化合物如除草劑、或與化肥和生長調(diào)節(jié)劑混合。
活性化合物可以以其原樣或以其制劑或由其制備的使用形式使用，所述的制備使用形式有例如可直接使用溶液、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧、撒施、噴粉、起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物，或?qū)⒒钚曰衔镏苿┗蚧钚曰衔锉旧碜⑷胪寥?。也可處理植物的種子。
處理植物部分時(shí)，使用形式中的活性化合物濃度可在大范圍內(nèi)變化通常，在按重量計(jì)1和0.0001％之間，優(yōu)選在按重量計(jì)0.5和0.001％間使用。
處理種子時(shí)，通常每公斤種子需要0.001至50g，優(yōu)選0.01至10g量的活性化合物。
處理土壤時(shí)，在作用點(diǎn)需要活性化合物的濃度為按重量計(jì)0.00001至0.1％，優(yōu)選按重量計(jì)0.0001至0.02％。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
將在50ml四氫呋喃中的2.85g(0.01mol)的2-(2-溴甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、1.8g(0.01mol)3-(2-羥基苯基)-5，6-二氫-1，4，2-二噁嗪和1.3g叔丁醇鉀回流加熱4小時(shí)。之后將此溶液蒸發(fā)至干燥，用50ml水溶解，并用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)相干燥，并在減壓下濃縮。最后，將殘留物通過采用二氯甲烷/乙酸乙酯(10∶1)作洗脫液的硅膠柱色譜純化。
獲得2.9g(76.3％)目標(biāo)化合物，為淡黃色油狀物。<claim>1. 式(I)化合物，
其中A 代表各任選取代的亞烷基；Ar1、Ar2相互獨(dú)立地各代表任選取代的亞芳基或亞雜芳基；E 代表含有2-位R1基的1-鏈烯-1，1-二基，或代表含有2-位R2基的2-氮雜-1-鏈烯-1，1-二基，或代表任選取代的亞氨基(“氮雜亞甲基”，N-R3)，或代表含有1-位R4基和3-位R5基的3-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R4基的3-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R4基的3-硫雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基和3-位R5基的1-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R4基和3-位R5基的1-氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基和3-位R5基的1，3-二氮雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基的1-氮雜-3-氧雜-1-丙烯-2，3-二基，或代表含有1-位R6基的1-氮雜-3-硫雜-1-丙烯-2，3-二基，其中R1、R4各代表氫、鹵素、氰基或各自任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R2、R6各代表氫、氨基、氰基或各自任選取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，和R3代表氫、氰基或各自任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，R5代表烷基，G 代表單鍵，代表氧、硫，或代表各自任選由鹵素-、羥基-、烷基<p>在室溫下，邊攪拌將0.7g(0.022mol)80％的氫化鈉加入到6.4g(0.02mol)E-3-甲氧基-2-[2-(6-氯-4-嘧啶氧基)-苯基]-丙烯酸甲酯(參見例如EP 382375)和3.6g(0.02mol)3-(3-羥基苯基)-5，6-二氫-1，4，2-二噁嗪的50ml無水N，N-二甲基甲酰胺混合物中，并將混合物下室溫下再攪拌16小時(shí)。收集時(shí)，將混合物倒入半濃縮的氯化銨中，并用甲基叔丁基醚萃取二次，每次用100ml。將合并的有機(jī)相干燥，將在減壓下濃縮，殘留物通過采用二氯甲烷/乙酸乙酯(10∶1)作洗脫液的硅膠柱色譜純化。
得6.9g(理論值的74.5％)E-3-甲氧基-2-{2-[6-(3-<5，6-二氫-1，4，2-二噁嗪基>-苯氧基)-4-嘧啶氧基]-苯基}-丙烯酸甲酯，為油狀物。1H NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)3.61(s，3H)；3.75(s，3H)；4.20(m，2H)；4.51(m，2H)。實(shí)施例4
將50ml四氫呋喃中的E-3-甲氧基-2-[2-(6-氯-4嘧啶氧基)-苯基]丙烯酸甲酯、6.4g(0.02mol)E-3-甲氧基-2-[2-(5-氟-6-氯-4-嘧啶氧基)-苯基]-丙烯酸甲酯、3.6g(0.02mol)3-(3-羥基苯基)-5，6-二氫-1，4，2-二噁嗪和2.7g(0.024mol)叔丁醇鉀加熱回流4小時(shí)。之后將此溶液蒸發(fā)至干燥，用50ml水溶解，并用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)相干燥，并在減壓下濃縮。最后，將殘留物通過采用二氯甲烷/乙酸乙酯(10∶1)作洗脫液的硅膠柱色譜純化。得1.5g(15.6％)目標(biāo)化合物，為淡黃色油狀物。1H NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)3.63(s，3H)；3.79(s，3H)；4.11(m，2H)；4.39(m，2H)。
類似于實(shí)施例1至4，以及根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般性描述，也可以得到例如列于下表2中的化合物表2
表2(續(xù))
用途實(shí)施例實(shí)施例A葡萄霜霉病保護(hù)性防治試驗(yàn)溶劑4.7份重量的丙酮乳化劑 0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護(hù)性活性時(shí)，將幼株用活性化合物制劑噴霧。噴液層變干后，將植株用葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)的孢子水懸浮液接種。之后，將植株放在20-22℃和100％相對濕度的培養(yǎng)箱中1天。接著將植物放置于21℃和約90％相對濕度的溫室中5天。再將植物在培養(yǎng)箱中濕潤和放置1天。
接種6天后進(jìn)行評價(jià)。
在此試驗(yàn)中，在100ppm的活性化合物濃度下，顯示達(dá)98％效力的有例如化合物(3)、(5)和(8)。實(shí)施例B蘋果白粉病保護(hù)性防治試驗(yàn)溶劑4.7份重量的丙酮乳化劑 0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護(hù)性活性時(shí)，將幼株用活性化合物制劑噴霧至噴霧液向下滴流。噴液層變干后，將植株用蘋果白粉病(Podosphaera leucotricha)的病原菌的分生孢子噴粉接種。
之后，將植物放置于23℃和約70％相對濕度的溫室中。
接種10天后進(jìn)行評價(jià)。
在此試驗(yàn)中，在100ppm的活性化合物濃度下，顯示100％效力的有例如化合物(2)、(3)、(5)和(7)。
權(quán)利要求
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表具有1至4個(gè)碳原子的亞烷基，Ar1代表各自任選取代的亞苯基或亞萘基，代表各具有5或6個(gè)環(huán)原子的單或二環(huán)亞雜芳基，或代表苯并稠合的具有5或6個(gè)環(huán)原子的亞雜芳基，在每種情況下，這些環(huán)原子之至少一個(gè)是氧、硫或氮，且需要時(shí)再有一或二個(gè)環(huán)原子任選是氮，可能的取代基優(yōu)選選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；Ⅳ然?、氨基甲?；⒘虼被柞；?，各具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?，各具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、鏈烯氧基或炔氧基，各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；骶哂?至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，各在其每一烷基部分具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，各具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基或亞烷基二氧基，它們被連接兩次且任選由選自下列的相同或不同的取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，Ar2代表各任選由相同或不同的取代基單或多取代的亞苯基或亞萘基，或代表具有3至7個(gè)環(huán)原子的亞雜芳基，且這3至7個(gè)環(huán)原子之至少一個(gè)為氧、硫或氮和需要時(shí)再有一或二個(gè)任選為氮，可能的取代基優(yōu)選選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基；各具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基；各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；桓骶哂?至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；各在其每一烷基部分具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；各具有1至6個(gè)碳原子亞烷基或亞烷基二氧基，它們被連接兩次且任選由選自如下的相同或不同的取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1代表氫、鹵素、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，R2代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，R3代表氫、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、鏈烯基或炔基，它們各在烷基上具有至多6個(gè)碳原子，或代表各任選由鹵素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，它們在環(huán)烷基部分具有3至6個(gè)碳原子且在烷基部分任選1至4個(gè)碳原子，R4代表氫、鹵素、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，R5代表具有1至6個(gè)碳原子的烷基，且R6代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，G 代表單鍵，代表氧、硫，或代表各任選由鹵素、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基取代的各具有至多4個(gè)碳原子的烷二基、鏈烯二基、炔二基或下列基團(tuán)之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N＝N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R7)＝N-O-、-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-、-CQ-N(R8)-、-N(R8)-CQ-、-Q-CQ-N(R8)-、-N＝C(R7)-Q-CH2-、-CH2-O-N＝C(R7)-、-N(R8)-CQ-Q-、-CQ-N(R8)-CQ-Q-、-N(R8)-CQ-Q-CH2-、-Q-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-C(R7)＝N-O-CH2-、-O-CH2-C(R7)＝N-O-、-N＝N-C(R7)＝N-O-、-T-Ar3-或-T-Ar3-Q-，其中n代 表數(shù)字0、1或2，Q代 表氧或硫，R7代表氫、氰基，或代表各任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，它們在烷基上各具有1至6個(gè)碳原子，或代表各任選由鹵素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和R8代表氫、羥基、氰基，或代表任選由鹵素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基，或代表任選由鹵素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，和Ar3代表任選由相同或不同的取代基單或多取代的亞苯基、亞萘基、亞環(huán)烷基，或代表具有3至7個(gè)環(huán)原子的亞雜芳基或亞雜環(huán)烷基，且這3至7個(gè)環(huán)原子之至少一個(gè)為氧、硫或氮和需要時(shí)再有一或二個(gè)任選為氮，可能的取代基優(yōu)選選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?；各具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?；各具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基；各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺酰基；各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；各在其每一烷基部分具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基；具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-或代表具有1至3個(gè)碳原子的烷二基，R 代表各具有1至4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、羥基氨基、烷氧基氨基或二烷基氨基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表亞甲基，1，1-亞乙基，1，2-亞乙基，1，1-、1，2-、1，3-或2，2-亞丙基，1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-亞丁基或1，1-、1，2-或1，3-異亞丁基，Ar1代表各自任選取代的鄰、間或?qū)啽交?，代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基(特別是吡啶-2，3-二基)、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，3，4-三嗪二基或1，2，3-三嗪二基，可能的取代基特別是選自下列氟、氯、氰基、甲基、乙基、環(huán)丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亞磺酰基或甲磺?；?，Ar2代表亞苯基、亞萘基、呋喃二基、噻吩二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基、1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，2，3-三嗪二基、1，2，4-三嗪二基、1，3，5-三嗪二基，它們各任選由相同或不同的取代基單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、環(huán)丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙?；⒁阴Ｑ趸?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1代表氫、氟、氯、溴、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，R2代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，R3代表氫、氰基，或代表各任選由氟、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基，代表烯丙基或炔丙基，或代表各任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R4代表氫、氟、氯、溴、氰基，或各代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，R5代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基，R6代表氫、氨基、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，G 代表單鍵，代表氧、硫，或代表各任選由氟、氯、溴、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基取代的亞甲基、二亞甲基(乙-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基、乙炔-1，2-二基或下列基團(tuán)之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N＝N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R7)＝N-O-、-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-、-CQ-N(R8)-、-N(R8)-CQ-、-Q-CQ-N(R8)-、-N＝C(R7)-Q-CH2-、-CH2-O-N＝C(R7)-、-N(R8)-CQ-Q-、-CQ-N(R8)-CQ-Q-、-N(R8)-CQ-Q-CH2-、-Q-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-C(R7)＝N-O-CH2-、-O-CH2-C(R7)＝N-O-、-N＝N-C(R7)＝N-O-、-T-Ar3-或-T-Ar3-Q-，其中n 代表數(shù)字0、1或2，Q 代表氧或硫，R7代表氫、氰基，代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基、或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基，或代表各任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基，和R8代表氫、羥基、氰基，或代表各任選由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，或代表各任選由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，Ar3代表亞苯基、亞萘基、呋喃二基、噻吩二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基、1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，2，3-三嗪二基、1，2，4-三嗪二基、1，3，5-三嗪二基，環(huán)氧乙烷二基、氧雜環(huán)丁烷二基、四氫呋喃二基、全氫吡喃二基或吡咯啉二基，它們各任選由相同或不同的取代基單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⒓谆?、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、乙?；?、丙酰基、乙酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基或環(huán)丙基，和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亞甲基、亞乙基或亞丙基，和R 代表甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、羥基氨基、甲氧基氨基、二甲氨基、二乙氨基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3二基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和R3代表氫、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基或乙氧基，G 代表氧，或代表各任選由氟、氯或溴取代的二亞甲基(乙-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基或下列基團(tuán)之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N＝N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R7)＝N-O-、-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-、-CQ-N(R8)-、-N(R8)-CQ-、-Q-CQ-N(R8)-、-N＝C(R7)-Q-CH2-、-CH2-O-N＝C(R7)-、-N(R8)-CQ-Q-、-CQ-N(R8)-CQ-Q-、-N(R8)-CQ-Q-CH2-、-Q-C(R7)＝N-O-CH2-、-N(R8)-C(R7)＝N-O-CH2-、-O-CH2-C(R7)＝N-O-、-N＝N-C(R7)＝N-O-、-T-Ar3-或-T-Ar3-Q-，其中n 代表數(shù)字0、1或2，Q 代表氧或硫，R7代表氫、氰基、甲基、乙基或環(huán)丙基，和R8代表氫、甲基、乙基或環(huán)丙基，Ar3代表亞苯基、1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、噠嗪二基、吡嗪二基、1，2，3-三嗪二基、1，2，4-三嗪二基、1，3，5-三嗪二基，它們各任選由相同或不同的取代基單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、環(huán)丙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亞甲基、亞乙基或亞丙基，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3二基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒓谆酋；蛞一酋；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和G 代表-O-CH2-，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3二基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺酰基或乙磺?；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和G 代表-C(R7)＝N-O-CH2-，其中R7代表氫、氰基、甲基、乙基或環(huán)丙基，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基，Ar1代表鄰亞苯基，Ar2代表任選由相同或不同的取代基單至三取代的亞苯基，可能的取代基優(yōu)選選自下列氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲磺酰基或乙磺?；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基，亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被連接兩次且各任選由相同或不同的選自下列的基團(tuán)單至四取代氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基，E 代表下列基團(tuán)之一
其中R1和R2各代表甲氧基，和G 代表-T-Ar3-Q-，和Q 代表氧或硫，Ar3代表1，2，4-噻二唑二基、1，3，4-噻二唑二基、1，2，4-噁二唑二基、1，3，4-噁二唑二基，或代表吡啶二基、嘧啶二基或1，3，5-三嗪二基，它們各任選由相同或不同的選自如下的取代基單或二取代氟、氯、氰基、甲基、環(huán)丙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基，和T 代表單鍵，代表氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亞甲基、亞乙基或亞丙基，和R 代表甲基、乙基、甲氧基、甲氨基或羥基氨基。
8.農(nóng)藥，其特征在于含有權(quán)利要求1的式(I)化合物。
9.防治有害生物的方法，其特征在于使權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于有害生物和/或其棲息地。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至7的式(I)化合物防治有害生物的應(yīng)用。
11.制備農(nóng)藥的方法，其特征在于將權(quán)利要求1至7的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
12.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，a) 使通式(II)的羥基化合物，
其中A和Ar2各如上述所定義，如果需要在酸接受體存在下和如果需要在稀釋劑存在下，與通式(III)的鹵素化合物反應(yīng)，
其中G2代表-Ar3-Q-或代表-Ar3-，Ar1、Ar3、E、Q和R各如上所定義，且X 代表鹵素；b) 使通式(II)的羥基化合物，
其中A和Ar2各如上述所定義，如果需要在酸接受體存在下和如果需要在稀釋劑存在下，與通式(IV)的鹵素化合物反應(yīng)，
其中Ar1、E和R各如上所定義，且X代表鹵素；c) 使通式(I-1)的酯，
其中A、Ar1、Ar2、E和G各如上述所定義，且A1上代表烷基，如果需要在酸接受體存在下和如果需要在稀釋劑存在下，與通式(V)的胺或與其酸加成配合物反應(yīng)，
其中A2和A3相互獨(dú)立地是氫、各自任選取代的烷基、烷氧基或羥基。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的式(I)的取代的芳基氮雜二氧雜環(huán)烯，其多種制備方法和其作為殺真菌劑的應(yīng)用。
文檔編號C07D413/12GK1169148SQ96191571
公開日1997年12月31日 申請日期1996年1月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月23日
發(fā)明者P·格德斯, H·蓋爾, D·庫恩特, R·泰曼, K·斯坦?jié)蔂?申請人:拜爾公司