專利名稱：烯烴連續(xù)羰基化的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴羰基化的方法，其中，烯烴與一氧化碳和一種親核化合物反應(yīng)。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及乙烯與一氧化碳和C1-6醇的連續(xù)羰基化。
在有羰基金屬存在的條件下，烯烴與親核化合物的羰基反應(yīng)(“Reppe反應(yīng)”)已在J.Falbe編寫的標(biāo)準(zhǔn)教科書“New Syntheses with CarbonMonoxide”(Springer-Verlag 1980)中進(jìn)行了充分的描述。在第3.6.2.1節(jié)描述了加氫羧化(即親核化合物是水)，在第3.6.2.2節(jié)中描述了加氫酯化(即親核化合物是醇)，其中在3.6.2.2節(jié)中還提供了既不是水也不是醇的親核化合物的羰基化的例子。人們對(duì)加氫酯化是特別感興趣的，因?yàn)榧託漉セa(chǎn)品，如丙酸甲酯和丙酸正丁酯，是普通化學(xué)溶劑乙酸乙酯和乙酸正丁酯的合適的替代品。
在EP-A-0,411,721中描述了一種連續(xù)制備加氫酯化產(chǎn)品的方法，EP-A-0,279,477也描述了一種烯烴連續(xù)羰基化的方法，前者每噸產(chǎn)品消耗的催化劑組分較少。因此，在有基于乙酸鈀、三苯基膦和甲磺酸的羰基化催化劑體系存在的條件下，可以通過(guò)加氫酯化在反應(yīng)容器中制備丙酸烷基酯。在蒸汽流下從反應(yīng)容器中移出(“汽提”)丙酸烷基酯。據(jù)報(bào)道，在丙酸正丁酯的制備中，配位體的消耗少至3.3-6.8kg/噸，這取決于實(shí)驗(yàn)運(yùn)行的長(zhǎng)短。最終產(chǎn)率(開(kāi)始時(shí)為每摩爾Pd每小時(shí)500摩爾產(chǎn)品)是100摩爾/摩爾·小時(shí)。
在EP-A0,411,721(和EP-A-0,279,477)中，連續(xù)方法的不足在于三芳基單膦對(duì)金屬的高比率，以及由于存在甲磺酸(一種強(qiáng)酸)，產(chǎn)生副產(chǎn)物鏻鹽。此外，當(dāng)除去雜質(zhì)時(shí)損失了活性催化劑。因此，影響了加氫酯化產(chǎn)品的純度以及工藝的經(jīng)濟(jì)性。為了提供具有前途的商業(yè)化的路線，除特別希望進(jìn)一步降低配位體的消耗量外，還要求在產(chǎn)率和滯留量(retention)上得到改進(jìn)。在催化劑體系中用如羧酸的弱酸代替強(qiáng)酸可以減少鏻的形成，但是，會(huì)降低催化劑體系的活性。另外，與強(qiáng)酸相比，弱酸易于與親核化合物反應(yīng)，不易逆反應(yīng)，因此，增加了雜質(zhì)的含量。
對(duì)烯烴羰基化具有較好性能的催化劑體系公開(kāi)在EP-A-0,495,547中；該催化劑包括結(jié)合(a)一種第VIII族的金屬陽(yáng)離子源，(b)一種脂肪族二膦源，和(c)一種陰離子源。作為陰離子源，優(yōu)選質(zhì)子酸。特別優(yōu)選的是非-或弱締合陰離子源，這樣，意味著在陽(yáng)離子和陰離子之間的共價(jià)作用很弱或不存在。如果陰離子是來(lái)自弱酸，例如羧酸，則優(yōu)選的羧酸是有大取代基位阻的，以使締合的趨勢(shì)最小。然而，該文獻(xiàn)沒(méi)有教導(dǎo)如何克服上述連續(xù)方法中的缺點(diǎn)。
另一優(yōu)良的催化劑體系公開(kāi)在WO 94/18154中。該催化劑體系不同于上面提及的催化劑體系，這是一種非酸性催化劑。這種催化劑的使用也沒(méi)有提供所要的高產(chǎn)率、低雜質(zhì)含量和低配位體消耗的連續(xù)方法。
令人意外的是，已發(fā)現(xiàn)了一種連續(xù)方法，通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎w系，產(chǎn)生很少雜質(zhì)，降低了配位體消耗，并改進(jìn)了產(chǎn)率。因此，本發(fā)明提供了一種烯烴連續(xù)羰基化的方法，其中，在有基于(a)第VIII族的金屬陽(yáng)離子源，(b)脂肪族二膦源，和(c)羧酸，它是烯烴加氫羧化產(chǎn)物，的催化劑存在的條件下，烯烴與一氧化碳和親核化合物反應(yīng)，其中，在該方法中，羧酸是連續(xù)或間歇添加的或通過(guò)連續(xù)或間歇地添加水就地制備的。
烯烴優(yōu)選為在每個(gè)分子中有2-20個(gè)碳原子，進(jìn)一步優(yōu)選有2-6個(gè)碳原子的鏈烯烴。特別，烯烴是乙烯，生產(chǎn)所要的丙酸衍生物。
在本發(fā)明方法中，合適的共反應(yīng)物(co-reactants)包括具有一個(gè)或多個(gè)活性(可流動(dòng))氫原子的非水親核化合物。盡管本發(fā)明方法也可以在親核化合物是胺、硫醇或酸等的情況下應(yīng)用，但對(duì)烯烴的加氫酯化(即與醇反應(yīng))是特別有利的。合適的親核化合物的例子是單或二羥基醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、戊醇、己醇-1、乙二醇、丁二醇和胺，如乙胺、二乙胺。在每個(gè)分子中具有1-6個(gè)碳原子的鏈烷醇和每個(gè)分子中具有2-6個(gè)碳原子的鏈烷二醇是優(yōu)選的。正丁醇、甲醇和1，4-丁二醇是特別優(yōu)選的。這些化合物作為共反應(yīng)物能夠生產(chǎn)有價(jià)值的羰基化產(chǎn)品，如丙酸甲酯、丙酸丁酯、1，4-二酰氧基丁烷和(由丁烯)丙酸甲酯。這些化合物具有商業(yè)價(jià)值，可以用作溶劑，和用在調(diào)味劑組合物和香料中。
本發(fā)明也可以用于通過(guò)烯烴與作為親核化合物的水連續(xù)加氫羧化制備羧酸。在這種情況下，額外的陰離子源，如現(xiàn)有技術(shù)中提倡的強(qiáng)酸或弱酸，是不需要的，也不需添加(連續(xù)或間歇)額外的羧酸，這些羧酸是烯烴加氫羧化的產(chǎn)品(是就地制備的)。
催化劑體系中優(yōu)選的組分(a)是鎳、鈀和/或鉑，更優(yōu)選的是鈀，的陽(yáng)離子源。合適的鈀的陽(yáng)離子源是其鹽，金屬鈀和鈀(零價(jià))的配合物。合適的鎳和鉑陽(yáng)離子源是鎳的羧酸鹽和鉑的配合物(例如與乙酰丙酮的配合物)。非常合適的源是乙酸鈀(II)。其它類似的合適的源也可以在上述文獻(xiàn)中找到。
合適的脂肪族二膦被公開(kāi)在EP-A-0,495,547和WO 94/18154中。因此，可以用于本發(fā)明的二膦具有通式IR1R2P-R-PR3R4(I)其中R1、R2、R3和R4中的每一個(gè)單獨(dú)代表一個(gè)取代或非取代的脂肪族或脂環(huán)族基團(tuán)，或R1與R2和P一起，和/或R3與R4和P一起代表一個(gè)取代的或非取代的具有至少5個(gè)環(huán)原子的二價(jià)環(huán)狀基團(tuán)，或R1與R2一起，和/或R3與R4一起代表一個(gè)取代的或非取代的具有至少5個(gè)環(huán)原子的二價(jià)環(huán)狀基團(tuán)，其中這一環(huán)狀基團(tuán)的兩個(gè)自由價(jià)態(tài)是聯(lián)接在一個(gè)磷原子上，R表示一個(gè)有機(jī)橋基，在橋基上含有1-4個(gè)原子。
優(yōu)選地，橋基R代表一個(gè)在橋上有1-4個(gè)碳原子的亞烷基，但是，也可以包括一個(gè)由雜原子，如氧原子，中斷的碳鏈。更優(yōu)選地，R代表1，2-亞乙基、1，2-亞丙基或1，3-亞丙基，特別是1，2-亞乙基。
優(yōu)選的脂肪族基團(tuán)具有1-10，更優(yōu)選的是具有1-6個(gè)碳原子。合適的基團(tuán)是甲基，叔丁基、環(huán)己基等。
磷雜-環(huán)脂基的例子包括1-磷雜環(huán)己基、2，6-二甲基-1-磷雜環(huán)己基等。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用含有二價(jià)(取代)的由R1與R2，和/或R3與R4代表的環(huán)狀基團(tuán)的二膦是特別合適的。通常環(huán)狀基團(tuán)包括至少5個(gè)環(huán)原子，優(yōu)選地含有6-9個(gè)環(huán)原子。更優(yōu)選的環(huán)狀基團(tuán)含有8個(gè)環(huán)原子。如果有任何取代基的話，通常是具有1-4個(gè)碳原子的烷基。通常，所有的環(huán)原子是都是碳原子，但在環(huán)中含有一個(gè)或兩個(gè)雜原子，如氧原子或氮原子，的二價(jià)環(huán)狀基團(tuán)也不排除在外。適宜的二價(jià)環(huán)狀基團(tuán)的例子是1，4-亞環(huán)己基、1，4-亞環(huán)庚基、1，3-亞環(huán)庚基、1，2-亞環(huán)辛基、1，3-亞環(huán)辛基、1，4-亞環(huán)辛基、1，5-亞環(huán)辛基、2-甲基-1，5-亞環(huán)辛基、2，6-二甲基-1，4-亞環(huán)辛基和2，6-二甲基-1，5-亞環(huán)辛基、1，4-亞環(huán)辛基、1，5-亞環(huán)辛基，而其甲基(二)取代衍生物是優(yōu)選的。
通式(I)中特別優(yōu)選的二膦是1，2-雙(亞環(huán)辛基膦基)乙烷的對(duì)稱或非對(duì)稱1，5-或1，4-異構(gòu)體，以及其混合物(或以IUPAC命名法1，2-P，P′(9-磷雜雙環(huán)壬基)乙烷)的對(duì)稱或非對(duì)稱[3，3，1]或[4，2，1]異構(gòu)體)。為了制備二齒配位體，可以參考已有技術(shù)，如在GB-A-1,127,965中描述的方法。
對(duì)于所使用的每一種烯烴來(lái)說(shuō)，催化劑體系中的組分(C)是不同的。因此，如果烯烴是乙烯或丙烯，組分(C)是丙酸或丁酸。其優(yōu)點(diǎn)是組分(C)與親核化合物的任何反應(yīng)得到的產(chǎn)品都與烯烴和親核化合物羰基化反應(yīng)獲得的產(chǎn)品相同。例如，在加氫酯化的情況下，其產(chǎn)品與醇和酸的酯化反應(yīng)獲得的產(chǎn)品一樣。
在EP-A-0,055,875中，已知為促進(jìn)間歇進(jìn)行的加氫酯化過(guò)程使用水或羧酸。然而，該文獻(xiàn)對(duì)連續(xù)羰基化方法中的催化劑損失問(wèn)題沒(méi)有作出任何說(shuō)明。此外，這一方法是在催化活性較低的基于不同配位體的催化劑體系中進(jìn)行的。類似地，在EP-A-495548中，基于叔烷基取代的脂肪族二膦的高催化活性的催化劑體系是已知的，但僅在間歇實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行了描述。然而，每一實(shí)驗(yàn)都是在有強(qiáng)酸的存在下進(jìn)行的，這與本發(fā)明的發(fā)明概念相反。
本方法優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行，例如，在分子氮?dú)夥障逻M(jìn)行。當(dāng)所有反應(yīng)物適當(dāng)脫氣(脫氧)后，充入惰性氣氛下反應(yīng)容器中，相應(yīng)于配位體的消耗，得到了最好的結(jié)果。
最優(yōu)選使用的催化劑組合物包括i)鈀鹽，ii)前述通式的二齒配位體，其中R1R2P和R3R4P的每一個(gè)都代表一個(gè)亞環(huán)辛基膦基的1，4-或1，5-異構(gòu)體，R代表1，2-二亞乙基、1，2-亞丙基或1，3-亞丙基，和iii)羧酸，當(dāng)烯烴是乙烯時(shí)，是丙酸。
所用的配位體對(duì)每摩爾陽(yáng)離子的比率優(yōu)選為0.5-10，特別優(yōu)選為1-3。
在就地制備的情況下，在羰基化反應(yīng)中所用羧酸的量可以在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。優(yōu)選地，相對(duì)于每摩爾陽(yáng)離子，酸的量?jī)?yōu)選是1-1000摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為1-500摩爾。為在連續(xù)方法中維持催化劑的活性，優(yōu)選向反應(yīng)容器中，間歇地，進(jìn)一步優(yōu)選地連續(xù)，提供酸或水，以避免催化劑組分(C)由于從反應(yīng)器中被汽提而減少。發(fā)現(xiàn)相對(duì)于每摩爾產(chǎn)品，酸或水的添加量為10-6-10-1摩爾是合適的(即，當(dāng)沒(méi)有液體循環(huán)時(shí)。否則其量較少)。
便利的是催化劑的量相對(duì)較少。相對(duì)于每摩爾烯烴，催化劑體系的量為10-7-10-1摩爾陽(yáng)離子，進(jìn)一步優(yōu)選為10-6-10-2。
在本發(fā)明方法中，液體羰基化產(chǎn)品和/或剩余的烯烴或親核化合物可用作反應(yīng)期間的溶劑。也可在另加的液體稀釋劑中進(jìn)行反應(yīng)，特別是當(dāng)反應(yīng)物以化學(xué)計(jì)量使用時(shí)。適宜的稀釋劑是例如極性、非質(zhì)子傳遞化合物如酮類、醚類(例如，四氫呋喃或二乙二醇的二甲基醚)或礬類(例如環(huán)丁砜)。優(yōu)選液體羰基化產(chǎn)品用作溶劑。
羰基化反應(yīng)可方便地在中溫，通常為30-200℃，優(yōu)選50-150℃下進(jìn)行。反應(yīng)壓力可為常壓或超常壓。具體地說(shuō)，優(yōu)選壓力為2-70巴(表壓)。不排除使用更高的壓力，但通常沒(méi)什么好處。
連續(xù)方法優(yōu)選在汽提反應(yīng)器中進(jìn)行，但也可按EP-A-0,279,477公開(kāi)的連續(xù)方法進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用蒸汽將獲得的反應(yīng)混合物從反應(yīng)容器的液相中汽提出來(lái)。液相中的任何其它揮發(fā)性物質(zhì)，例如，親核化合物也隨蒸汽物流除去。氣體流過(guò)反應(yīng)容器的速率應(yīng)足以從液相中汽提出反應(yīng)產(chǎn)品，且該速率可用簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。
用于形成蒸汽物流的汽提氣體可以包括烯烴、一氧化碳和/或一種或多種惰性氣體，如氮?dú)?、二氧化碳和如氬氣的惰性氣體。此外，汽提氣體可以含有相對(duì)少量的氫氣(例如，當(dāng)總壓在優(yōu)選范圍內(nèi)時(shí)，多至分壓為1巴)。優(yōu)選地，氣體由烯烴和一氧化碳組成，即進(jìn)料氣體。烯烴對(duì)一氧化碳的摩爾比率優(yōu)選為9∶1-1∶9，進(jìn)一步優(yōu)選為2∶1-1∶2。
離開(kāi)反應(yīng)容器的蒸汽物流可以被冷卻，以得到氣相和液相。氣相可以方便地返回到反應(yīng)容器。在羰基化產(chǎn)品是酯的情況下，簡(jiǎn)化的流程圖描述在EP-A-0,411,721中，提供了一種方便的分離酯的方法。
盡管本發(fā)明是通過(guò)用正丁醇和乙烯制備丙酸正丁酯來(lái)描述的，但是，技術(shù)人員可以認(rèn)識(shí)到本發(fā)明具有較寬的應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明用如下的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例1和比較例A用乙烯和正丁醇(NBA)制備丙酸正丁酯(NBP)的連續(xù)方法是在這樣的系統(tǒng)中進(jìn)行的，該系統(tǒng)包括一個(gè)250ml的帶有氣體吹掃攪拌器的反應(yīng)釜，一個(gè)脫氣器和一個(gè)精餾單元。反應(yīng)釜具有一個(gè)出口和一氧化碳、乙烯、新鮮催化劑和新鮮和循環(huán)液體的進(jìn)口。使用一個(gè)高壓HPLC泵將液體(例如，溶解在NBA中的配位體和溶解在NBA中的丙酸)輸入反應(yīng)器。
典型的實(shí)驗(yàn)是開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)器的液面控制在180ml，(在氮?dú)夥罩?用NBA/NBP混合物(重量比率為30/70)和催化劑組分羧酸、配位體(1，2-雙(亞環(huán)辛基膦基)乙烷的對(duì)稱或非對(duì)稱1，5-和1，4-異構(gòu)體混合物)和乙酸鈀(其量見(jiàn)表1)充入反應(yīng)容器。然后，反應(yīng)器在CO氣流中被加熱到反應(yīng)溫度(120℃)，反應(yīng)壓力通過(guò)回壓調(diào)節(jié)閥保持恒定(6.0巴的表壓)。乙烯以與CO(氣體流量為約60Nl/hr)以相等的摩爾比率提供。用過(guò)量的CO和乙烯汽提，從反應(yīng)容器中除去NBP，并留下可用的、有活性的催化劑溶液。反應(yīng)容器中的液體量通過(guò)反應(yīng)器中的液面探測(cè)計(jì)控制，并通過(guò)供應(yīng)醇NBA來(lái)保持恒定。
所有離開(kāi)冷凝器和脫氣器的氣體通過(guò)記錄濕球氣體流量計(jì)(rdecordingwet gas meter)。氣體消耗流量用作催化劑活性的一種度量。因此，汽提的NBP被冷凝、收集和分析，例如通過(guò)在線GLC分析。
在實(shí)施例1中，在第29和48小時(shí)分別添加0.21和1.04重量％的丙酸(以反應(yīng)容器中內(nèi)容物為基準(zhǔn)，wt％)。在第53小時(shí)，添加0.35wt％的水，接下來(lái)在73小時(shí)后以0.83wt％/hr連續(xù)添加水。
下表提供了過(guò)程條件和產(chǎn)率/配位體消耗的詳細(xì)信息。比較例B和C這些實(shí)驗(yàn)按上面描述的進(jìn)行。然而，反應(yīng)容器用20/80重量/重量比率的NBA/NBP充入。在比較例B中氣體流量從開(kāi)始時(shí)的30NL/hr(0-4小時(shí))經(jīng)20NL/hr(4-25小時(shí))到12NL/hr以與降低的產(chǎn)率相適應(yīng)。在比較例C中，它是約20NL/hr。在比較例B中所用的羧酸是2，6-二(仲丁氧基苯甲酸)，和EP-A-0,495,547中一樣。在比較例C中，和WO 94/18154一樣，使用非酸催化劑(開(kāi)始時(shí)用200.3ml/l三己基胺(＝6.74wt％)，在20.5小時(shí)供給6.78wt％三己基胺，在23.5小時(shí)1.63wt％三(正丁基)原甲酸酯，在44小時(shí)供給0.81wt％三甲基原甲酸酯)。這些實(shí)驗(yàn)的詳細(xì)情況也列于表中。實(shí)施例2-4這些實(shí)驗(yàn)按上面描述的進(jìn)行，但是，在130℃的反應(yīng)溫度，3.5巴的表壓下進(jìn)行。反應(yīng)容器中充入15/85重量/重量比率的NBA/NBP混合物。在實(shí)施例2和3中，氣體流量是約80NL/hr，在實(shí)施例4中是約60NL/hr。
在實(shí)施例2中連續(xù)添加丙酸(平均供給量為18kg/噸酯)。在實(shí)施例3中，連續(xù)添加水直到第97小時(shí)(在產(chǎn)品中平均供給量為0.674w％)，隨后，連續(xù)添加丙酸(平均供給量為14kg/噸酯)。在實(shí)施例4中，連續(xù)添加丙酸(平均供給量為36kg/噸酯)。實(shí)驗(yàn)的詳細(xì)情況列于表中。實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例2，然而，使用1-甲氧基-2-丙醇(商標(biāo)“METHYL PROXITOL”)作為親核化合物以說(shuō)明使用其它親核化合物的可能性。開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)器組合物含有2.55mmol/l乙酸鈀(II)、3.0mmol/l配位體和2.5wt％的酸。最終反應(yīng)器組合物包括2.41mmol/l乙酸鈀(II)和0.8wt％的酸。在第一小時(shí)(開(kāi)始時(shí))，平均產(chǎn)率是345摩爾/摩爾.hr。在27小時(shí)后，平均產(chǎn)率下降到20摩爾/摩爾.hr。配位體的消耗通過(guò)平均添加0.21kg/噸配位體來(lái)補(bǔ)充。
表
注釋★ 由于取樣在最終反應(yīng)器組合物中陽(yáng)離子減少。# 2，6-二(仲丁氧基)苯甲酸。@ 由于添加三己基胺呈堿性° 在實(shí)施例1和比較例A-C中，計(jì)算配位體組合物，在實(shí)驗(yàn)中不供給配位體，而在實(shí)施例2-5中供給配位體以補(bǔ)償其損失。# 2，6-二(仲丁氧基)苯甲酸。@ 由于添加三己基胺呈堿性° 在實(shí)施例1和比較例A-C中，計(jì)算配位體組合物，在實(shí)驗(yàn)中不供給配位體，而在實(shí)施例2-5中供給配位體以補(bǔ)償其損失。
權(quán)利要求
1.一種烯烴連續(xù)羰基化的方法，其中，在有基于(a)第III族的金屬陽(yáng)離子源，(b)脂肪族二膦源，和(c)羧酸，它是烯烴加氫羧化產(chǎn)物，的催化劑存在的條件下，烯烴與一氧化碳和親核化合物反應(yīng)，其中，在該方法中，羧酸是連續(xù)或間歇添加的或通過(guò)連續(xù)或間歇地添加水就地制備的。
2.權(quán)利要求1的方法，其中，烯烴是乙烯。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中，親核化合物是每個(gè)分子中具有1-6個(gè)碳原子的鏈烷醇或每個(gè)分子中具有2-6個(gè)碳原子的鏈烷二醇。
4.權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的方法，其中，催化劑體系中的組分(a)是鈀陽(yáng)離子源。
5.權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)的方法，其中，催化劑體系中的組分(b)是具有通式I的二膦R1R2P-R-PR3R4(I)其中R1、R2、R3和R4中的每一個(gè)單獨(dú)代表一個(gè)取代或非取代的脂肪族或脂環(huán)族基團(tuán)，或R1與R2和P一起，和/或R3與R4和P一起代表一個(gè)取代的或非取代的具有至少5個(gè)環(huán)原子的二價(jià)環(huán)狀基團(tuán)，或R1與R2一起，和/或R3與R4一起代表一個(gè)取代的或非取代的具有至少5個(gè)環(huán)原子的二價(jià)環(huán)狀基團(tuán)，其中這一環(huán)狀基團(tuán)的兩個(gè)自由價(jià)態(tài)是聯(lián)接在一個(gè)磷原子上，R表示一個(gè)有機(jī)橋基，在橋基上含有1-4個(gè)原子。
6.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的方法，其中，催化劑體系中的組分(b)是1，2-雙(亞環(huán)辛基膦基)乙烷的對(duì)稱或非對(duì)稱1，5-或1，4-異構(gòu)體，以及其混合物。
7.權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中，催化劑體系的量為每摩爾烯烴10-7-10-1摩爾陽(yáng)離子。
8.權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的方法，其中，液體羰基化產(chǎn)品用作羰基化的溶劑。
9.權(quán)利要求1-8中任何一項(xiàng)的方法，在汽提反應(yīng)器中進(jìn)行。
10.權(quán)利要求9的方法，汽提氣體用來(lái)形成蒸汽物流，含有烯烴和一氧化碳，即進(jìn)料物流。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯烴連續(xù)羰基化的方法,其中,在有基于:(a)第ⅤⅢ族的金屬陽(yáng)離子源,(b)脂肪族二膦源,和(c)烯烴的加氫羧化產(chǎn)物羧酸的催化劑存在的條件下,烯烴與一氧化碳和親核化合物反應(yīng),其中,在該方法中,羧酸是連續(xù)或間歇添加的或通過(guò)連續(xù)或間歇地添加水就地制備的。
文檔編號(hào)C07C69/24GK1190951SQ96195542
公開(kāi)日1998年8月19日 申請(qǐng)日期1996年7月16日 優(yōu)先權(quán)日1995年7月17日
發(fā)明者E·德蘭特, M·哈絲拉爾 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司