專利名稱：取代的苯基尿嘧啶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的苯基尿嘧啶，其制備方法和新的中間體以及其作為除草劑的用途。
一些取代的尿嘧啶有除草的特性已被知道。(cf.EP408382/US5084084/US5127935/US5154755，EP563384，EP648749，WO91/00278，US4979982，US5169430，DE4329537)。然而，這些化合物迄今為止未獲得較大重視。
本發(fā)明提供了通式(I)的新的取代的苯基尿嘧啶，
式中R1代表氫，鹵素或任意取代的烷基，R2代表任意取代的烷基，R3代表氫，氨基或各自任意取代的烷基，鏈烯基或炔基，R4代表氫，氰基或鹵素，R5代表氰基或硫代氨基甲酰基，和R6代表下列基團之一-C(R7，R8)-C(R7，R8)-R9或者-C(R7)＝C(R8)-R9，式中R7和R8是相同或不同的并且各自獨立地代表氫、羥基、巰基、鹵素或各自任意地選自取代的烷基、烷氧基或烷硫基，和R9代表氰基，甲酰基，烷羰基，基團-CO-OR10或基團-CO-N(R11，R12)，其中R10代表氫或選自各自任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)烷基，R11代表氫或選自各自任意取代的烷基、烷氧基，鏈烯基和炔基，和R12代表氫或者代表烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)芳基，每個基團各自任意被取代或者和R11一起代表亞烷基。
通式(I)的新的取代的苯基尿嘧啶由以下方法獲得(a)通式(II)的氨基苯基尿嘧啶
式中R1，R2，R3，R4和R5的含義如上，或者通式(II)化合物的酸加合物適宜的話在稀釋劑存在下，與堿金屬亞硝酸鹽或亞硝酸烷基酯反應(yīng)和與鹵化氫(HX1)或金屬鹵化物(MX1)反應(yīng)，得到通式(III)的重氮鹽，
式中R1，R2，R3，R4和R5的含義如上，X1代表鹵素在鹵化氫(HX1)存在下，假如適宜的話在催化劑的存在下，假如適宜的話在水存在下和假如適宜的話，在最初使用的有機溶劑存在下，與通式(IV)的丙烯酸衍生物反應(yīng)，
C(R7，R8)＝C(R7)-R9(IV)式中R7，R8和R9含義如上，或者(b)通式(Ia)的取代的苯基尿嘧啶，
式中R1，R2，R3，R4，R5，R7，R8和R9含義如上，但是這里的R7/R8基團中至少一個代表氫和鄰位的另一個R7/R8至少一個首先代表鹵素，假如適宜的話在稀釋劑存在下，與酸受體反應(yīng)。
使用其它慣用方法可以將通式(I)化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橥ㄊ?I)的其它化合物，例如通過胺化作用或烷基化作用(e.g.R3H→NH2，H→CH3)，與硫化氫反應(yīng)(e.g.R5CN→CSNH2)，親核取代反應(yīng)(e.g.R8Cl→SCH3)，假如適宜的話加入氫，鹵素或鹵化氫形成C-C雙鍵(參見.R6定義)，水解作用(e.g.R9CN→COOH)。
假如由本發(fā)明得到的通式(I)化合物含有烯雙鍵(參見.R6的定義)，那么，本發(fā)明涉及通過常用方法可分離的E和Z或順式和反式的異構(gòu)體，并涉及這些異構(gòu)體的任何混合物。
通式(I)的新的取代的苯基尿嘧啶有強的除草活性。
在定義中，飽和的或不飽和的烴鏈，例如烷基，鏈烯基或炔基，其中每一情形都可是直鏈或支鏈。
鹵素通常代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，特別優(yōu)選氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選提供通式(I)化合物，式中R1代表氫，氟，氯，溴或任意地被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基，R2代表任意被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基。R3代表氫，氨基，代表任意被氰基，氟，氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基或者代表任意被氟和/或氯取代的C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，R4代表氫，氰基，氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?，和R6代表以下基團之一-C(R7，R8)-C(R7，R8)-R9或-C(R7)＝C(R8)-R9，式中R7和R8相同或不相同，并且相互獨立地代表氫，羥基，巰基，氟，氯，溴或者任意地被氰基，氟，氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，和R9代表氰基，甲?；珻1-C4-烷基-羰基，基團-CO-OR10或基團-CO-N(R11，R12)，其中R10代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C10-烷基，R10還代表各自任意地被氟、氯或溴取代的C3-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基，R10還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，R10還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代-烷硫基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁唑基甲基、噻唑基、噻唑基甲基、噁二唑基、噁二唑甲基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基，R11代表氫或代表各自被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基任意取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，R11還代表各自任意地被氟、氯或溴取代的C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，和R12代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C10-烷基，R12還代表各自任意地被氟、氯或溴取代的C3-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基，R12還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-羰基取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，R12還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁二唑甲基、噻唑基、噻唑甲基、噁二唑基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基，或者R12與R11一起代表C2-C6-烷二基。
本發(fā)明特別提供的通式(I)的化合物，其中R1代表氫，氟，氯，溴或任意地被氟和/或氯取代的甲基或乙基，R2代表任意地被氟和/或氯取代的甲基或乙基，R3代表氫，氨基，代表任意地被氰基，氟，氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基，正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、或者代表任意地被氟和/或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，R4代表氫，氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲?；蚏6代表以下基團之一-C(R7，R8)-C(R7，R8)-R9或-C(R7)＝C(R8)-R9，式中R7和R8相同或不同并各自獨自地代表氫，氟，氯，溴或任意地被氰基，氟，氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基，和R9代表氰基，基團-CO-OR10或基團-CO-N(R11，R12)，其中R10代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基，正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、正、異、仲或叔戊基，R10還代表任意地被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基，R10還代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲酯基-或乙酯基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R10還代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲基、甲酯基或乙酯基取代的苯基、苯甲基、苯乙基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁唑甲基、噻唑基、噻唑甲基、噁二唑基、噁二唑甲基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基，R11代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，R11還代表任意地被氟、氯或溴取代的丙烯基或丙炔基，和R12代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、正、異、仲或叔戊基，R12還代表任意地被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基，代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲酯基或乙酯基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R12還代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、甲酯基或乙酯基取代的苯基、苯甲基、苯乙基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁唑甲基、噻唑基、噻唑甲基、噁二唑基、噁二唑甲基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基，以上所列的一般的或優(yōu)選的官能團的定義對于通式(I)的最終產(chǎn)物有效，相應(yīng)地，對于每種制備過程中所需的起始物或中間產(chǎn)物同樣有效。這些官能團可以相互結(jié)合，即所給優(yōu)選范圍內(nèi)結(jié)合也可以。
按照本發(fā)明的通式(I)化合物的例子有下列幾組1組
R6在此情形下的含義如下所列2-氰基-乙烯基，2-氰基-1-甲基-乙烯基、2-氰基-1-氯-乙烯基，2-氰基-2-氯-乙烯基、2-氰基-1-溴-乙烯基、2-氰基-2-溴-乙烯基、2-氰基-丙烯基、2-氰基乙基、2-氰基-2-氟-乙基、2-氰基-2-氯-乙基、2-氰基-2-溴-乙基、2-氰基-1，2-二氯乙基、2-氰基-1，2-二溴乙基、2-氰基-2，2-二氯乙基、2-氰基-2-氯-1-甲基乙基、2-氰基-2-氯-1，2-二甲基乙基、2-氰基-2-氯丙基、2-羧基乙烯基、2-羧基-1-甲基乙烯基、2-羧基-1-氯乙烯基、2-羧基-2-氯乙烯基、2-羧基-1-溴乙烯基、2-羧基-2-溴乙烯基、2-羧丙烯基、2-羧基乙基、2-羧基-2-氟-乙基、2-羧基-2-氯乙基、2-羧基-2-溴乙基、2-羧基-1，2-二氯乙基、2-羧基-1，2-二溴乙基、2-羧基-2，2-二氯乙基、2-羧基-2-氯-1-甲基乙基、2-羧基-2-氯-1，2-二甲基乙基、2-羧基-2-氯丙基、2-甲酯基-乙烯基、2-甲酯基-1-甲基-乙烯基、2-甲酯基-1-氯乙烯基、2-甲酯基-2-氯乙烯基、2-甲酯基-1-溴乙烯基、2-甲酯基-2-溴乙烯基、2-甲酯基丙烯基、2-甲酯基乙基、2-甲酯基-2-氟-乙基、2-甲酯基-2-氯乙基、2-甲酯基-2-溴乙基、2-甲酯基-1，2-二氯乙基、2-甲酯基-1，2-二溴乙基、2-甲酯基-2，2-二氯乙基、2-甲酯基-2-氯-1-甲基乙基、2-甲酯基-2-氯-1，2-二甲基乙基、2-甲酯基-2-氯丙基、2-乙酯基-乙烯基、2-乙酯基-1-甲基乙烯基、2-乙酯基-1-氯乙烯基、2-乙酯基-2-氯乙烯基、2-乙酯基-1-溴乙烯基、2-乙酯基-2-溴乙烯基、2-乙酯基丙烯基、2-乙酯基乙基、2-乙酯基-2-氟乙基、2-乙酯基-2-氯乙基、2-乙酯基-2-溴乙基、2-乙酯基-1，2-二氯乙基、2-乙酯基-1，2-二溴乙基、2-乙酯基-2，2-二氯乙基、2-乙酯基-2-氯-1-甲基乙基、2-乙酯基-2-氯-1，2-二甲基-乙基、2-乙酯基-2-氯丙基。
2組
R6的含義如上面1組所列。
3組
在此情形下R6的含義如上1組所列。
4組
R6的含義如上1組所列。
5組
R6的含義如上1組所列。
6組
R6的含義如上1組所列。
7組
R6的含義如上1組所列。
8組
R6的含義如上1組所列。
9組
R6的含義如上1組所列。
10組
R6的含義如上1組所列。
11組
R6的含義如上1組所列。
12組
R6的含義如上1組所列。
13組
R6的含義如上1組所列。
14組
R6的含義如上1組所列。
15組
R6的含義如上1組所列。
16組
R6的含義如上1組所列。
17組
R6的含義如上1組所列。
18組
R6的含義如上1組所列。
19組
R6的含義如上1組所列。
20組
R6的含義如上1組所列。
21組
R6的含義如上1組所列。
22組
R6的含義如上1組所列。
應(yīng)用，例如，1-(5-氨基-4-氰基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，亞硝酸鈉和鹽酸和然后，丙烯酸甲酯作為起始物，本發(fā)明方法(a)的反應(yīng)過程可以用以下反應(yīng)流程圖說明
應(yīng)用，例如，1-[4-氰基-2-氟-5-(2-氯-2-甲酯基-乙基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶作為起始物和三乙胺作為酸接受體，本發(fā)明的方法(b)的反應(yīng)過程可以用以下反應(yīng)流程圖說明
本發(fā)明方法(a)中作為制備通式(I)化合物而用的起始物的氨基苯基尿嘧啶，已由通式(II)提供了一般定義。通式(II)中，R1，R2，R3，R4和R5各自優(yōu)選或特別具有已在上面指明的那些含義，關(guān)于本發(fā)明中要制備的通式(I)化合物的說明，R1、R2、R3、R4和R5被優(yōu)選或特別優(yōu)選。
作為起始物的通式(II)化合物是已知的和/或可通過眾所周知的方法制備。(參見EP648749，制備實施例)。
通式(IV)提供了丙烯酸衍生物的一般定義，它們在本發(fā)明方法(a)中是制備通式(I)化合物進一步要用的起始物。在通式(IV)中，R7，R8和R9各自優(yōu)選或特別具有已在上面指明的含義，關(guān)于本發(fā)明中要制備的通式(I)化合物的說明，R7，R8和R9被優(yōu)選或特別優(yōu)選。
作為起始物的通式(IV)化合物是已知的合成用有機化學品。
通式(III)為本發(fā)明方法(a)中制備通式(I)化合物所形成的重氮鹽中間體提供了一般定義。通式(III)中，R1，R2，R3，R4和R5各自優(yōu)選或特別具有已在上面指明的含義，關(guān)于本發(fā)明制備通式(I)化合物的說明，R1，R2，R3，R4和R5被優(yōu)選或特別優(yōu)選，X1優(yōu)先代表氟、氯、溴或碘、特別是氯或溴。
通式(III)的化合物還沒有在文獻上公開過作為新物質(zhì)，它們構(gòu)成本發(fā)明的主題的一部。
通式(Ia)給出了本發(fā)明方法(b)中制備通式(I)化合物所用起始物的取代的苯基尿嘧啶的一般定義。在通式(Ia)中，R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8和R9各自優(yōu)選或特別具有已在上面指明的含義，關(guān)于本發(fā)明中要制備的通式(I)化合物的說明，R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8和R9被優(yōu)選或特別優(yōu)選。
本發(fā)明中作為起始物的通式(Ia)化合物是新的；他們可以按本發(fā)明的方法(a)制備。
本發(fā)明方法(a)使用亞硝酸堿金屬鹽或亞硝酸烷基酯進行，優(yōu)選亞硝酸鋰、亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸銣和亞硝酸銫、亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸正或異丙酯、亞硝酸正、異、仲或叔丁基酯、亞硝酸正、異、仲或叔戊基酯，特別優(yōu)選亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸甲酯、正、異、仲或叔丁基亞硝酸酯、正、異、仲或叔戊基亞硝酸酯。
本發(fā)明方法使用鹵化氫(HX1)或金屬鹵化物(MX1)進行，優(yōu)選氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫，氯化銅(I)、氯化銅(II)和溴化銅(I)，特別是氯化氫和溴化氫，氯化銅(I)、氯化銅(II)和溴化銅(I)。
通過本發(fā)明方法(a)制備通式(I)的化合物優(yōu)選在稀釋劑存在下進行。適宜的稀釋劑一般來說為常用有機溶劑，包括優(yōu)選地脂肪族的、脂環(huán)族的、和芳族的、任意地被鹵代的烴，例如，戊烷、己烷、庚烷、石油醚、輕石油、汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、二氯甲烷，三氯甲烷或四氯化碳；二烷基醚，例如，乙醚，二異丙醚，甲基叔丁基醚(MTBE)，乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚(TAME)、乙基叔戊基醚、四氫呋喃(THF)、1，4-二噁烷、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；二甘醇二甲醚或二甘醇二乙醚；如二烷基酮，例如，丙酮、丁酮(甲基乙基酮)、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮；腈類，例如，乙腈、丙腈、丁腈或芐腈；酰胺類，例如，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基-吡咯烷酮或六甲基-磷酰三胺；酯類，例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯或乙酸異丙酯；乙酸n-、i-或s-丁酯；亞砜類，例如，二甲基亞砜；醇類，例如，甲醇、乙醇、正或異丙醇、正、異、仲或叔丁醇、乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚，二甘醇單甲醚或二甘醇單乙醚；以上有機溶劑與水的混合物(單相或多相)或純水。
當按照本發(fā)明方法(a)進行反應(yīng)時，反應(yīng)溫度可以在一相對較寬范圍內(nèi)變化。一般來說，溫度在-20℃和+100℃之間，優(yōu)選-10℃到+80℃，特別優(yōu)選0℃到60℃。
本發(fā)明方法(a)一般在大氣壓下進行反應(yīng)，然而也可以在加壓或減壓下進行反應(yīng)，一般在0.1巴至10巴之間。
當進行本發(fā)明的方法(a)時，起始物一般以約等摩爾的量使用。然而，以較大過量使用一種組分也是可能的。反應(yīng)一般在適宜的稀釋劑存在下進行并且反應(yīng)混合物一般在所需溫度下攪拌幾小時。后處理按常規(guī)方法進行。(參見.制備實施例)。
本發(fā)明方法(b)制備通式(I)化合物時，優(yōu)選在適宜的酸接受體存在下進行。適宜的酸接受體一般為常用的無機或有機堿，其中包括優(yōu)選的堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，酰胺類，碳酸鹽類、碳酸氫鹽，氫化物，氫氧化物或醇鹽，例如，乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣，氨基鋰、氨基鈉、氨基鉀或氨基鈣，碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣，氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉或甲醇鉀，乙醇鈉或乙醇鉀，正或異丙醇鈉或者正或異丙醇鉀，正、異、仲或叔丁醇鈉或者正、異、仲或叔丁醇鉀；還有堿性有機氮化合物類，例如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙基胺，N，N-二甲基環(huán)己胺、二環(huán)己胺、乙基-二環(huán)己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]壬烯-5(DBN)和1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一烯-7(DBU)。
按照本發(fā)明方法(b)制備通式(I)化合物優(yōu)選在稀釋劑存在下進行。適宜的稀釋劑一般為常用有機溶劑，優(yōu)選包括如脂肪族、脂環(huán)族和芳族化合物的任意被鹵代的烴，例如，戊烷、己烷、庚烷、石油醚、輕石油、汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己環(huán)、二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳，如烷基醚類，例如，乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚(TAME)、乙基叔戊基醚、四氫呋喃(THF)、1，4-二噁烷、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；二甘醇二甲醚或二甘醇二乙醚；如二烷基酮類，例如，丙酮、丁酮(甲基乙基酮)、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮；如腈類，例如，乙腈、丙腈、丁腈或芐腈；如酰胺類，例如，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基-吡咯烷酮或六甲基-磷酰三胺；如酯類，例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正或異丙酯、乙酸正、異或仲丁酯；如亞砜類，例如，二甲基亞砜，如醇類，例如，甲醇、乙醇、正或異丙醇、正、異、仲或叔丁基醇、乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚、二甘醇單甲醚或二甘醇單乙醚；上面有機溶劑與水的混合物或純水。
按本發(fā)明方法(b)進行反應(yīng)時，反應(yīng)溫度可以在一相對較寬范圍內(nèi)變化。一般地，溫度在-10℃到120℃之間，優(yōu)選0℃到90℃，特別優(yōu)選10℃到60℃之間。
本發(fā)明方法(b)一般在大氣壓下進行。然而也可以在加壓或減壓下進行，一般在0.1巴到10巴之間。
本發(fā)明方法(b)在實際運用中，起始物一般以等摩爾的量使用。然而，以較大過量使用一種組分也是可能的。反應(yīng)一般在適宜的稀釋劑中在反應(yīng)助劑存在下進行，并且反應(yīng)混合物一般在所需溫度下攪拌幾小時，后處理按常用方法進行(參見，制備實施例)。
本發(fā)明的活性化合物可被用作脫葉劑、干燥劑、殺稻草劑，特別是可用作殺雜草劑。所謂雜草，從最廣泛的意義上來說，所有的植物，只要生長在人們所不希望它生長的地方，都可以稱之為雜草。使用本發(fā)明的化合物殺滅所有的雜草，還是有選擇性地殺滅某些種類的雜草，主要取決于所用的量。
本發(fā)明的活性化合物可用于下列相關(guān)植物以下各屬的雙子葉雜草歐白芥屬，獨行菜屬，豬殃殃屬，繁縷屬，母菊屬，春黃菊屬，牛膝菊屬，藜屬，蕁麻屬，千里光屬，莧屬，馬齒莧屬，蒼耳屬，旋花屬，番諸屬，蓼屬，田菁屬，脈草屬，薊屬，飛廉屬，苦苣菜屬，茄屬，焊菜屬，水松葉屬，母草屬，野芝麻屬，婆婆納屬，苘麻屬，刺酸模屬，曼陀羅屬，堇菜屬，鼬瓣花屬，罌粟屬，矢車菊屬，車軸草屬，毛莨屬和蒲公英屬。
以下各屬的雙子葉農(nóng)作物棉屬，大豆屬，胡羅卜屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，亞麻屬，番諸屬，巢菜屬，菸草屬，番茄屬，落花生屬，蕓苔屬，萵苣屬，甜瓜屬和南瓜屬。
以下各屬的單子葉雜草稗屬，狗尾草屬，黍?qū)?，馬唐屬，梯牧草屬，早熟禾屬，羊茅屬，參屬，臂形草屬，黑麥草屬，雀麥屬，燕麥屬，莎草屬，蜀黍?qū)伲輰?，狗牙根屬，雨久花屬，飄拂草屬，慈姑屬，荸薺屬，莞草屬，雀稗屬，鴨嘴草屬，密穗桔梗屬，龍爪茅屬，翦股穎屬，看麥娘屬和豚鼠草屬。
以下各屬的單子葉農(nóng)作物稻屬，玉蜀黍?qū)?，小麥屬，大麥屬，燕麥屬，黑麥屬，蜀黍?qū)?，黍?qū)?，甘蔗屬，鳳梨屬，天門冬屬和蔥屬。
但本發(fā)明的活性化合物決不局限于用于上述各屬的植物，它們也可以同樣方式用于其它植物。
本發(fā)明的化合物，按照使用的濃度不同，適合于清除工業(yè)場地、鐵路軌道、有樹或無樹的小路和場院的所有雜草。同樣，這些化合物也可用于防治多年生栽培作物(如森林、裝飾林帶、果園、葡萄園、柑桔園、堅果林、香蕉林、咖啡園、茶園、橡膠林、油棕櫚林、可可林、漿果園和蛇麻草田)中的雜草，以及林間空地、草皮地和牧場中的雜草，和選擇性地防治一年生農(nóng)作物中的雜草。
本發(fā)明的通式(I)化合物特別適用于在雙子葉和單子葉農(nóng)作物的芽前和芽后選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
本發(fā)明的活性化合物可制成各種常用的制劑，如溶液、乳化液、可濕性粉劑、懸浮液、粉劑粉塵劑、糊劑、可溶性粉劑、粒劑、濃懸乳劑、用活性化合物浸浸的天然和合成材料，以及用聚合物制成的微細膠囊。
這些制劑可用已知方法制備，例如將活性化合物與增量劑(液態(tài)溶劑，和/或固態(tài)載體)混合，并任意地加入表面活劑(乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑)。
若用水作為增量劑時，也可用有機溶劑作為輔助溶劑。適用的液態(tài)溶劑主要有芳烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴和氯代脂族烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，如環(huán)己烷或鏈烷烴(例如石油裂解物)；礦物油和植物油；醇類，如丁醇或乙二醇，以及它們的醚類和酯類；酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適用的固態(tài)載體有例如，銨鹽和研磨的天然礦粉，如高嶺土、陶土、滑石、白堊、石英、白粘土、蒙脫土或硅藻土；研磨的合成礦粉，如高分散性的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；作為顆粒劑的固體載體，適用的有；粉碎和裂解的天然礦物，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機和有機粉的顆粒，有機物顆粒如鋸末、椰殼、玉米芯和菸草桿；適用的乳化劑和/或發(fā)泡劑有非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及蛋白的水解產(chǎn)物；適用的分散劑有木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑如羧甲基纖維素和天然的及合成的粉狀、顆粒狀或膠乳狀聚合物(例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)以及天然的磷脂(如腦磷酯和卵磷脂)、合成的磷脂等均可用于本發(fā)明各種制劑中。另外還可用礦物油和植物油作為添加劑。
可以使用著色劑，如無機色素(例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭)和有機染料(例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)、以及微量的營養(yǎng)物(如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽)。
各種制劑一般含有0.1％-95％(W/W)活性化合物，優(yōu)選的含量為0.5％-90％(W/W)。
本發(fā)明的活性化合物可以原料，或以制劑形式，也可與防治雜草的已知除草劑混合使用，混合使用的其它除草劑是現(xiàn)成的制劑或罐裝混合物。
適于與本發(fā)明的化合物混合使用的輔助組分是已知的除草劑，例如N-酰苯胺類(如diflufenican和敵稗)；芳香羧酸類(如二氯吡啶甲酸，甲氧二氯苯酸和毒草定)，芳氧基鏈烯酸類(如2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，fluroxypyr，2甲4氯，2甲4氯丙酸和乙氯草定)；芳氧基苯氧基鏈烯酯類(如diclofop-methyl，fenoxaprop-ethyl，fulazifop-furyl，haloxyfop-methyl和quizalofop-ethyl)；連氮酮類(如Chlor idazow和氟噠酮)；氨基甲酸酯類(如氯苯胺靈，甜草靈，甲二威靈和苯胺靈)；乙酰氯苯胺類(如雜草鎖，乙基乙草安，丁草鎖，metazachlor，甲氧毒草安，pretilachlor，和毒草安)；二硝基苯胺類(如磺胺樂靈，pendimethalin，和氯樂靈)；二苯醚類(如acifluorfen，甲酯除草醚，fluoroglycofen，fomesafen，lactofen和乙氧氟甲草醚)；脲類(如綠麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和噻唑隆)；羥胺類(如alloxydim，clethodim，cycloxydim，sethoxydim和tralkoxydim)；咪唑啉酮類(如imazethapyr，imazamethabenz，imazapyr和imazaquin)；腈類(如溴草腈、敵草腈和碘草腈)；氧乙酰胺類(如mefenacet)；磺酰脲類(如amidosulfuron，benswifuron-methyl，chlorimuron-ethyl，chlorsulfuron，cinosulfuron，metsulfuron-methyl，nicosulfuron，primisulfuron，pyrazosulfuron-ethyl，thifensulfuron-methyl，triasulfuron和tribenuron-methyl)；硫代氨基甲酸酯類(如異丁草丹，環(huán)己丹，二氯烯丹，丙草丹，esprocarb，環(huán)草丹，prosulfozarb，thiobenzarb和triallate)；三嗪類(如阿特拉津，丙腈津，西瑪津，西瑪凈，特丁草凈和特丁津)；三嗪農(nóng)類(如六嗪農(nóng)，甲苯嗪和賽克嗪)以及其它類(如氨三唑，benfuresate，苯達松，cinmethylin，clomazone，clopyralid，草吡啶，dithiopyr，甜菜呋，fluorochloridone，glufosinate，glyphosate，isoxabew，pyridate，quinchlorac，quinmerac，sulphosate和tridiphane)。
也可以和其它已知的活性化合物(如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，驅(qū)鳥劑，植物營養(yǎng)劑和改良土壤結(jié)構(gòu)的藥劑)混配。
活性化合物可以直接使用，也可以以制劑的形式使用或進一步稀釋成即用形式使用，如即用型溶液、混懸液、乳化液、粉劑、膏劑和顆粒劑。這些制劑按慣用的方法使用，如摻水灌溉、噴霧、噴煙霧或撒播等。
本發(fā)明的活性化合物可在植物出土前或出土后使用，也可在播種前施到土壤中。
所用的活性化合物的用量可在很大范圍內(nèi)變動，基本上取決于所要求的作用性質(zhì)。一般的用量為每公頃地表0.001-10kg活性化合物，優(yōu)選的用量為每公頃0.005-5kg。
下述實施例說明本發(fā)明的活性化合物的制備和應(yīng)用。
制備例實施例1
(方法(a))將1.8g(21mmol)丙烯酸甲酯，1.6g(15.5mmol)亞硝酸叔丁酯，1.6g(12mmol)氯化銅(II)和50ml乙腈的混合物冷卻至大約0℃，在此溫度下，滴加入在20ml乙腈中的3.3g(10mmol)1-(5-氨基-4-氰基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1-(2H)-嘧啶溶液。將反應(yīng)混合物溫熱至室溫并在此溫度下攪拌18小時。在加入20ml 1N鹽酸后，用乙酸乙酯萃取混合物并用硫酸鈉干燥有機相，過濾。濃縮濾液并將殘余物通過色譜柱后處理。
得到2.8g(理論值的65％)的1-[4-氰基-2-氟-5-(2-氯-2-甲酯基-乙基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點46℃。
實施例2
(方法(b))在攪拌下將0.22g氫化鈉(60％)加入冷卻到0℃的2.0g(4.6mmol)的1-[4-氰基-2-氟-5-(2-氯-2-甲酯基-乙基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和30ml的N，N-二甲基-甲酰胺中，在0℃先攪拌15分鐘，然后在20℃攪拌60分鐘，最后在60℃攪拌6小時。用真空水泵濃縮混合物，攪拌殘余物和二異丙基醚，并通過抽濾分離結(jié)晶產(chǎn)物。
得到1.1g(理論值的60％)的1-[4-氰基-2-氟-5-(2-甲酯基-乙烯基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點154℃。
通過實施例1和2的方法和按照本發(fā)明一般描述的制備方法同樣可以制得例如下表1中所列通式(I)化合物。
表1通式(I)的化合物
通式為(II)的起始物實施例(II-1)
在攪拌下將0.17g(1.2mmol)新戊酰氯加到0.50g(1.2mmol)的1-(4-氰基-2-氟-5-三氟乙酰氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1ml三乙胺和50ml乙腈的混合物中，并將反應(yīng)混合物在20℃攪拌18小時，然后在60℃再攪拌15小時。用真空水泵濃縮混合物，殘余物用1N鹽酸/乙酸乙酯振搖并分離出有機相，用硫酸鈉干燥并過濾。用真空水泵濃縮濾液并用柱色譜法(硅膠，氯仿/乙酸乙酯，1∶1(v∶v))后處理殘余物。
除了沒有反應(yīng)的1-(4-氰基-2-氟-5-三氟乙酰氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，(最初餾分0.30g)，得到0.2g(理論值的50％)的1-(4-氰基-2-氟-5-氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，為第二餾分。熔點195℃。
應(yīng)用實施例實施例A芽前試驗溶劑5份重的丙酮乳化劑1份重的烷芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑，1份重活性化合物與所述量的溶劑混合，加所述量的乳化劑和該濃縮物以水稀釋至所要濃度。
將試驗植物的種子種在普通土壤中。24小時后，用活性化合物制劑澆灌土壤。保持每單位面積澆水量固定是有利的。在制劑中活性化合物的濃度并不重要，但是單位面積施用活性化合物的量是決定性的。
三周后，與未處理的對照組比較，對植物的傷害程度以傷害％評估0％＝無作用(與未處理的對照組一樣)100％＝全部破壞。
在此試驗中，通式(I)化合物對雜草顯示強活性。
實施例B芽后試驗溶劑5份重的丙酮乳化劑1份重的烷芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑，1份重的活性化合物與所述量的溶劑混合，加所述量的乳化劑和該濃縮物以水稀釋至所需濃度。
用活性化合物制劑噴灑高度為5-15厘米的試驗植物，在每單位面積上使用特定量所需活性化合物。噴灑的母液體的濃度可被選擇，以便噴灑大約1000升/公頃特定量的活性化合物。三周后，與未處理的對照組比較，對植物的傷害程度以傷害％評估0％＝無作用(與未處理的對照組一樣)100％＝全部破壞。
在本實驗中，以125克/公頃施用制備例1和2所得化合物，對雜草例如苘麻屬(100％)、莧屬(100％)、豬殃殃屬(100％)、蒼耳屬(100％)、狗尾草屬(100％)和燕麥屬(95％)顯示出很強活性。
權(quán)利要求
1.通式(I)的取代的苯基尿嘧啶，
式中R1代表氫，鹵素或任意取代的烷基，R2代表任意取代的烷基，R3代表氫，氨基或各自任意取代的烷基，鏈烯基或炔基，R4代表氫，氰基或鹵素，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?，和R6代表下列基團之一-C(R7，R8)-C(R7，R8)-R9或者-C(R7)＝C(R8)-R9，式中R7和R8是相同或不同的并且各自獨立地代表氫、羥基、巰基、鹵素或各自任意地選自取代的烷基、烷氧基或烷硫基，和R9代表氰基，甲酰基，烷羰基，基團-CO-OR10或基團-CO-N(R11，R12)，其中R10代表氫或選自各自任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)烷基，R11代表氫或選自各自任意取代的烷基、烷氧基，鏈烯基和炔基，和R12代表氫或者代表烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)芳基，每個基團各自任意被取代或者和R11一起代表亞烷基。
2.權(quán)利要求1的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于R1代表氫，氟，氯，溴或任意地被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基，R2代表任意被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基。R3代表氫，氨基，代表任意被氰基，氟，氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基或者代表任意被氟和/或氯取代的C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，R4代表氫，氰基，氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲酰基，和R6代表以下基團之一-C(R7，R8)-C(R7，R8)-R9或-C(R7)＝C(R8)-R9，式中R7和R8相同或不相同，并且相互獨立地代表氫，羥基，巰基，氟，氯，溴或者任意地被氰基，氟，氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，和R9代表氰基，甲?；珻1-C4-烷基-羰基，基團-CO-OR10或基團-CO-N(R11，R12)，其中R10代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C10-烷基，R10還代表各自任意地被氟、氯或溴取代的C3-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基，R10還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，R10還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代-烷硫基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁唑基甲基、噻唑基、噻唑基甲基、噁二唑基、噁二唑甲基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基，R11代表氫或代表各自被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基任意取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，R11還代表各自任意地被氟、氯或溴取代的C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，和R12代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的C1-C10-烷基，R12還代表各自任意地被氟、氯或溴取代的C3-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基，R12還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-羰基取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，R12還代表各自任意地被氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁二唑甲基、噻唑基、噻唑甲基、噁二唑基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基，或者R12與R11一起代表C2-C6-烷二基。
3.權(quán)利要求1的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于R1代表氫，氟，氯，溴或任意地被氟和/或氯取代的甲基或乙基，R2代表任意地被氟和/或氯取代的甲基或乙基，R3代表氫，氨基，代表任意地被氰基，氟，氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基，正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、或者代表任意地被氟和/或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，R4代表氫，氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲酰基，和R6代表以下基團之一-C(R7，R8)-C(R7，R8)-R9或-C(R7)＝C(R8)-R9，式中R7和R8相同或不同并各自獨自地代表氫，氟，氯，溴或任意地被氰基，氟，氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基，和R9代表氰基，基團-CO-OR10或基團-CO-N(R11，R12)，其中R10代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基，正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、正、異、仲或叔戊基，R10還代表任意地被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基，R10還代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲酯基-或乙酯基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R10還代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲基、甲酯基或乙酯基取代的苯基、苯甲基、苯乙基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁唑甲基、噻唑基、噻唑甲基、噁二唑基、噁二唑甲基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基，R11代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，R11還代表任意地被氟、氯或溴取代的丙烯基或丙炔基，和R12代表氫或代表任意地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、正、異、仲或叔戊基，R12還代表任意地被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙炔基、丁炔基或戊炔基，代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲酯基或乙酯基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R12還代表任意地被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、甲酯基或乙酯基取代的苯基、苯甲基、苯乙基、呋喃基、呋喃甲基、四氫呋喃基、四氫呋喃甲基、噻吩基、噻吩甲基、四氫噻吩基、四氫噻吩甲基、全氫化吡喃基、全氫化吡喃甲基、噁唑基、噁唑甲基、噻唑基、噻唑甲基、噁二唑基、噁二唑甲基、噻二唑基、噻二唑甲基、二氧戊環(huán)基、二氧戊環(huán)甲基、吡啶基、吡啶甲基、嘧啶基或嘧啶甲基。
4.制備通式(I)的取代的苯基尿嘧啶的方法，
式中R1、R2、R3、R4、R5和R6的定義如權(quán)利要求1，該方法的特征在于通式(I)的新的取代的苯基尿嘧啶由以下方法獲得(a)通式(II)的氨基苯基尿嘧啶
式中R1，R2，R3，R4和R5的含義如上，或者通式(II)化合物的酸加合物適宜的話在稀釋劑存在下，與堿金屬亞硝酸鹽或亞硝酸烷基酯反應(yīng)和與鹵化氫(HX1)或金屬鹵化物(MX1)反應(yīng)，得到通式(III)的重氮鹽，
式中R1，R2，R3，R4和R5的含義如上，X1代表鹵素在鹵化氫(HX1)存在下，假如適宜的話在催化劑的存在下，假如適宜的話在水存在下和假如適宜的話，在最初使用的有機溶劑存在下，與通式(IV)的丙烯酸衍生物反應(yīng)，C(R7，R8)＝C(R7)-R9(IV)式中R7，R8和R9含義如上，或者(b)通式(Ia)的取代的苯基尿嘧啶，
式中R1，R2，R3，R4，R5，R7，R8和R9含義如上，但是這里的R7/R8基團中至少一個代表氫和鄰位的另一個R7/R8至少一個首先代表鹵素，假如適宜的話在稀釋劑存在下，與酸受體反應(yīng)。
5.通式(III)的重氮鹽，
式中R1代表氫、鹵素或任意取代的烷基，R2代表任意取代的烷基，R3代表氫、氨基或各自任意取代的烷基、鏈烯基或炔基，R4代表氫、氰基或鹵素，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?，和X1代表鹵素。
6.通式(Ia)的取代的苯基尿嘧啶，
式中R1代表氫、鹵素或任意取代的烷基，R2代表任意取代的烷基，R3代表氫、氨基或各自任意取代的烷基、鏈烯基或炔基，R4代表氫、氰基或鹵素，R5代表氰基或硫代氨基甲?；蚏7和R8是相同或不同的和各自獨立地代表氫、羥基、巰基、鹵素或各自任意取代的烷基、烷氧基或烷硫基，和R9代表氰基、基團-CO-OR10或-CO-N(R11，R12)，其中R10代表氫或各自任意地取代的選自烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)烷基的基團，R11代表氫或各自任意地取代的選自烷基、烷氧基，鏈烯基和炔基的基團，和R12代表氫或各自任意地取代的選自烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)烷基的基團，或與R11一起代表亞烷基。
7.除草劑，其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1-4的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶。
8.防治不希望的植物的方法，其特征在于允許權(quán)利要求1-4的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶作用于不希望的植物上和/或其生長環(huán)境。
9.權(quán)利要求1-4的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶防治不希望植物的用途。
10.制備除草劑的方法，其特征在于將權(quán)利要求1-4的取代的苯基尿嘧啶與補充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的新的取代的苯基尿嘧啶,其制備方法,新的中間體和它們作為除草劑的用途。式中R
文檔編號C07D239/54GK1197455SQ96197117
公開日1998年10月28日 申請日期1996年7月22日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月1日
發(fā)明者R·安德雷, M·W·雷維斯, M·多林格爾, H·J·桑特爾 申請人:拜爾公司