專利名稱：一種二氫芳樟醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)物的合成方法，具體地說是以Pd/c或Ni為催化劑，由芳樟醇加氫制二氫芳樟醇。
二氫芳樟醇是一種新型香料，主要采用貴金屬銠或鉑催化劑使芳樟醇選擇加氫制成二氫芳樟醇。如文獻(xiàn)J.Mol.Catal.1991，66(3)，251-69及NipponKaga ku Kaishi 1995，(11)，934-6所報(bào)導(dǎo)的技術(shù)。但該技術(shù)的缺點(diǎn)是采用了貴金屬作催化劑，反應(yīng)制備二氫芳樟醇的收率低，且所得產(chǎn)品中二氫芳樟醇的含量低(一般為74％左右)。目前尚未見到高含量的二氫芳樟醇產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的是提供一種制備二氫芳樟醇的方法，該方法可不用貴金屬作催化劑，在溫和條件下合成高含量的二氫芳樟醇產(chǎn)品，且反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率可近乎達(dá)到100％，二氫芳樟醇的選擇性可≥98％。
本發(fā)明的二氫芳樟醇的制備方法仍然是采用芳樟醇催化加氫反應(yīng)進(jìn)行，其特征在于選用NiB、雷尼Ni或鈍化Ni為催化劑，催化劑的用量為反應(yīng)物芳樟醇用量的0.1～1％；反應(yīng)在乙醇溶劑中進(jìn)行，反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度0～150℃，反應(yīng)壓力0.1～10.0MPa；反應(yīng)后反應(yīng)物脫除溶劑即得產(chǎn)品，其中二氫芳樟醇的含量可達(dá)94％以上。
上述反應(yīng)中也可采用Pd/c為催化劑，催化劑的使用量為反應(yīng)物芳樟醇用量的0.1～3.0‰。較佳的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度25～120℃，反應(yīng)壓力0.1～5.0MPa。反應(yīng)最好進(jìn)行不少于1小時(shí)，使反應(yīng)物充分加氫成產(chǎn)物。
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)給予進(jìn)一步地說明。
實(shí)施例1二氫芳樟醇的制備在95ml不銹鋼高壓釜中，加入10.0g芳樟醇(天然的，純度95％)，10ml 95％乙醇及0.1g雷尼鎳。用氫氣置換3次后，充壓至2.0MPa。反應(yīng)釜置于85℃油浴中攪拌反應(yīng)至壓力10分鐘不降，反應(yīng)約需4小時(shí)。反應(yīng)物冷卻后濾除催化劑，常壓脫溶劑即得成品10g，二氫芳樟醇含量94％。其質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖(CAS18479-49-7)完全一致。
實(shí)施例2二氫芳樟醇的制備在連有量氣管的50ml反應(yīng)瓶中，加入1.0g芳樟醇，5ml 95％乙醇及0.003g5％Pd/c催化劑，用氫氣置換3次后，開動攪拌于50℃下，反應(yīng)至吸氫量為150ml。色譜分析，轉(zhuǎn)化率98％，選擇性100％。
比較例1二氫芳樟醇的制備按文獻(xiàn)所述方法，在三口燒瓶中加入芳樟醇6.5mmol，乙醇30ml，Pt/TiO2(5wt％ Pt)210mg，氫氣置換后于黑暗處反應(yīng)(室溫)，定時(shí)取樣分析，50分鐘時(shí)二氫芳樟醇吸率最高，為92.8％。
由上述實(shí)施例和比較例的結(jié)果可以看到，本發(fā)明采用廉價(jià)的鎳為催化劑或較廉價(jià)的Pd/c為催化劑，在溫和反應(yīng)條件下實(shí)現(xiàn)芳樟醇選擇加氫制二氫芳樟醇，不僅生產(chǎn)成本低，且轉(zhuǎn)化率、選擇性高，為工業(yè)化生產(chǎn)二氫芳樟醇提供一種實(shí)用的方法。
權(quán)利要求
1.一種二氫芳樟醇的制備方法是采用芳樟醇催化加氫，其特征在于選用NiB、雷尼Ni或鈍化Ni為催化劑，催化劑的用量為反應(yīng)物芳樟醇用量的0.1～1％；反應(yīng)在乙醇溶劑中進(jìn)行，反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度0～150℃，反應(yīng)壓力0.1～10.0MPa。
2.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于采用Pd/c為催化劑，催化劑的使用量為反應(yīng)物芳樟醇用量的0.1～3.0‰。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度25～120℃，反應(yīng)壓力0.1～5.0MPa。
全文摘要
一種二氫芳樟醇的制備方法是采用芳樟醇催化加氫,其特征在于選用NiB、雷尼Ni或鈍化Ni為催化劑,催化劑的用量為反應(yīng)物芳樟醇用量的0.1～1%;反應(yīng)在乙醇溶劑中進(jìn)行,反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度0～150℃,反應(yīng)壓力0.1～10.0MPa,及采用Pd/c為催化劑,催化劑的使用量為反應(yīng)物芳樟醇用量的0.1～3.0‰。該方法在溫和反應(yīng)條件下實(shí)現(xiàn)芳樟醇選擇加氫制二氫芳樟醇,不僅生產(chǎn)成本低,且轉(zhuǎn)化率、選擇性高,為工業(yè)化生產(chǎn)二氫芳樟醇提供一種實(shí)用的方法。
文檔編號C07C29/17GK1203217SQ97111909
公開日1998年12月30日 申請日期1997年6月25日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月25日
發(fā)明者賈衛(wèi)民, 張秀峰 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所