專利名稱：人工模擬化合物1－對(duì)羥基苯基丁酮及其合成方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥，特別涉及的是一種利用人工模擬的方法，對(duì)從天然植物中提取的抑菌、殺菌成分，分析其結(jié)構(gòu)又模擬合成的1-對(duì)羥基苯基丁酮及其合成方法和新用途。
農(nóng)藥在消除病蟲害方面為人類作出了重大的貢獻(xiàn)，但以往使用的很多農(nóng)藥中其殘留和“三致”又為人類帶來了不少的災(zāi)難，為了克服現(xiàn)有農(nóng)藥的副作用，科學(xué)家們開始轉(zhuǎn)向從天然動(dòng)物和綠色植物中提取具有農(nóng)藥作用的活性物質(zhì)，測(cè)得其結(jié)構(gòu)，進(jìn)行人工模擬，從而獲得農(nóng)藥新品種。經(jīng)檢索，現(xiàn)在只有除蟲菊酯類和沙蠶毒素殺蟲劑是采用上述方法獲得的，至今未有人工模擬合成殺菌劑的報(bào)導(dǎo)。
本發(fā)明的目的是提供一種應(yīng)用人工模擬的方法，合成從銀杏提取的殺菌劑1-對(duì)羥基苯基丁酮及其合成方法和殺菌新用途。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的，說明如下一種人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮，其特征在于①結(jié)構(gòu)為
②性質(zhì)為分子量是164，熔點(diǎn)89℃，為無色晶體。
一種上述人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮合成方法，其特點(diǎn)為其合成工藝流程如下正丁酸和氯化亞砜混合后，加溫放出氯化氫和二氧化硫氣體，冷卻至室溫后加入苯酚，再加熱使氯化氫氣體全部放出，冷卻后減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物
在上述中間產(chǎn)物中加入AlCl3，再加熱蒸餾至HCl氣體全部放出后，再加入碎冰和硫酸的混合物，再用乙醚萃取，再用NaOH溶液提取，再加入鹽酸進(jìn)行酸化，蒸發(fā)出乙醚后再加入石油醚進(jìn)行重結(jié)晶，即得到1-對(duì)羥基苯基丁酮
根據(jù)上述人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮的合成方法，其特征在于其具體合成方法為①在帶有鹽酸吸收裝置的容器中加入8-9克正丁酸和11-12克SOCl2，蒸汽浴下加熱0.5-2小時(shí)至90-100℃，一直到不再有HCl和SO2氣體放出為止，再冷卻至室溫加入9-10克苯酚，再加熱至無HCl氣體放出為止，冷卻后減壓蒸餾得中間產(chǎn)物
②在上述得到的中間產(chǎn)物中，按比例加入1∶3摩爾比的AlCl3,加熱50-100℃至不再有HCl氣體放出為止，再加入90-110克碎冰和9-11毫升濃鹽酸的混合物，再以乙醚萃取2-4次，蒸發(fā)出大部分乙醚后，殘余物用乙醚、石油醚混合溶劑重結(jié)晶，再用10％的NaOH溶液提取2-4次，再加入150毫升1∶1的冰和濃鹽酸混合液酸化，經(jīng)過濾、脫色、重結(jié)晶，即得到白色固體1-對(duì)羥基苯基丁酮晶體
上述人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮合成方法的實(shí)施例如下用回流冷凝管(裝在圓底燒瓶上)能吸收鹽酸裝置容器中加入8.6克正丁酸和11.8克的氯化亞砜，蒸汽浴加熱至95℃，直至不再有HCl和SO2氣體放出為止，約需1小時(shí)，然后冷卻至室溫，再加入9.5克苯酚，再加熱約1小時(shí)，直至無HCl氣體放出為止，然后減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物
然后在中間產(chǎn)物中按1∶3摩爾比的比例加入無水AlCl3，然后用油浴或用電熱套加熱至100℃,反應(yīng)約3小時(shí)，直到不再有HCl氣體放出，再加入100克碎冰和10毫升濃鹽酸的混合物，再以乙醚萃取3次，蒸出大部分乙醚后再用10％的NaOH溶液提取3次，再加入150毫升1∶1=冰∶36％的鹽酸混合液進(jìn)行酸化，再用乙醚、石油醚混合溶劑重結(jié)晶，即得到白色固體(晶體)的1-對(duì)羥基苯基丁酮。
本發(fā)明是申請(qǐng)單位萊陽農(nóng)學(xué)院的研究人員為了避免現(xiàn)有農(nóng)藥因殘留和“三致”給人類帶來的災(zāi)難，而轉(zhuǎn)向從天然植物銀杏中提取活性物質(zhì)，尋找抑菌、殺菌成分中獲得的，從1983年就開始對(duì)銀杏進(jìn)行了全面分析、研究，結(jié)果證明，銀杏根、莖、葉、皮、果實(shí)和果仁中均含有豐富的抑菌和殺菌物質(zhì)；又在此基本上采用分離、提純手段，獲得較純凈的B和D物質(zhì)，其生物活性比原來的粗提物提高了40倍，當(dāng)分離提純物質(zhì)結(jié)構(gòu)明確后，進(jìn)一步采用人工模擬的多種手段，獲得化合物a和b，生物活性比粗提物提高320倍，經(jīng)權(quán)威部門鑒定，確定了其中b物質(zhì)就是本發(fā)明1-對(duì)羥基苯基丁酮，其作用經(jīng)檢索只是一種化合物的中間體，經(jīng)本發(fā)明證明其優(yōu)點(diǎn)很多，在農(nóng)作物中的抑菌、殺菌作用強(qiáng)，特別是對(duì)蘋果腐爛病、蘋果干腐病的明顯治療作用是特有的新用途，在蘋果輪紋病、玉米小葉斑病的防治也有明顯作用。
權(quán)利要求
1.一種人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮，其特征在于①結(jié)構(gòu)為
②性質(zhì)為分子量是164，熔點(diǎn)89℃，為無色晶體。
2.一種根據(jù)上述人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮的合成方法，其特征在于其合成工藝流程為正丁酸和氯化亞砜混合后，加溫放出氯化氫和二氧化硫氣體，冷卻至室溫后加入苯酚，再加熱使氯化氫氣體全部放出，冷卻后減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物
在上述中間產(chǎn)物中加入AlCl3，再加熱蒸餾至HCl氣體全部放出后，再加入碎冰和硫酸的混合物，再用乙醚萃取，再用NaOH溶液提取，再加入鹽酸進(jìn)行酸化，蒸發(fā)出乙醚后再加入石油醚進(jìn)行重結(jié)晶，即得到1-對(duì)羥基苯基丁酮
3.根據(jù)上述人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮的合成方法，其特征在于，其具體合成方法為①在帶有鹽酸吸收裝置的容器中加入8-9克正丁酸和11-12克SOCl2蒸汽浴下加熱0.5-2小時(shí)至90-100℃，一直到不再有HCl和SO2氣體放出為止，再冷卻至室溫加入9-10克苯酚，再加熱至無HCl氣體放出為止，冷卻后減壓蒸餾得中間產(chǎn)物；
②在上述得到的中間產(chǎn)物中，按比例加入1∶3摩爾比的AlCl3，加熱50-100℃至不再有HCl氣體放出為止，再加入90-110克碎冰和9-11毫升濃鹽酸的混合物，再以乙醚萃取2-4次，蒸發(fā)出大部分乙醚后，殘余物用乙醚、石油醚混合溶劑重結(jié)晶，再用10％的NaOH溶液提取2-4次，再加入150毫升1∶1的冰和濃鹽酸混合液酸化，經(jīng)過濾、脫色、重結(jié)晶，即得到白色固體1-對(duì)羥基苯基丁酮晶體
4.一種權(quán)利要求1所述的人工模擬化合物1-對(duì)羥基苯基丁酮，其特征在于它是一種農(nóng)用抑菌、殺菌劑，尤其對(duì)蘋果腐爛病、蘋果干腐病、蘋果輪紋病及玉米小葉斑病有明顯的防治作用。
全文摘要
本發(fā)明1－對(duì)羥基苯基丁酮,是在詳細(xì)分析銀杏組織后得到一種有抑菌殺菌作用的物質(zhì),又用人工模擬的方法合成的這種物質(zhì),經(jīng)鑒定為1－對(duì)羥基苯基丁酮,而且實(shí)踐證明了它具有從未人知的新用途;它是一種極好的農(nóng)用殺菌劑,尤其對(duì)蘋果腐爛病、蘋果干腐病以及玉米小葉斑病、蘋果輪紋病有明顯的療效,這屬于綠色農(nóng)藥,推廣價(jià)值巨大。
文檔編號(hào)C07C45/00GK1214335SQ9712103
公開日1999年4月21日 申請(qǐng)日期1997年12月5日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月5日
發(fā)明者孟昭禮, 尚堅(jiān), 史全文, 曲保涵, 趙巖, 林英 申請(qǐng)人:萊陽農(nóng)學(xué)院