專(zhuān)利名稱(chēng)：：高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物、其制備方法、以及使用該成分的洗滌劑和乳化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物、其制備方法以及使用該組合物的洗滌劑和乳化劑。非離子表面活性劑包括烷基苯酚乙氧基化物、高級(jí)伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物等。在這些非離子表面活性劑中，烷基苯酚乙氧基化物、特別是壬基苯酚乙氧基化物受到的限制肯定要增加，因?yàn)樗鼈兩锟山到庑缘?，所以?duì)環(huán)境容易產(chǎn)生不利效果。高級(jí)伯醇乙氧基化物的缺點(diǎn)不但在于由于傾點(diǎn)高而在室溫是固體，而且在于由于諸如滲透力的表面活性性能不佳而在去垢力和乳化力方面的表現(xiàn)幾乎不能被稱(chēng)作令人滿(mǎn)意。其它一些非離子表面活性劑，諸如脂肪酸乙氧基化物，受到使用的限制，諸如因?yàn)樗舛荒茉趬A性環(huán)境有效地使用，它們中沒(méi)有一個(gè)在性能上令人完全滿(mǎn)意。高級(jí)仲醇乙氧基化物作為非離子表面活性劑的優(yōu)點(diǎn)表現(xiàn)在傾點(diǎn)低、處理方便、非常令人滿(mǎn)意的滲透力、產(chǎn)生極好的消泡、去垢力和乳化力強(qiáng)并證明是有用的。但是，對(duì)于常規(guī)方法，它們的制備是通過(guò)以下步驟將一種或兩種或兩種以上選自8-20個(gè)碳原子的烴類(lèi)的化合物或混合物形成的直鏈烷烴在液相氧化，從而生成隨機(jī)的仲醇，將環(huán)氧乙烷加入隨機(jī)的仲醇，通過(guò)使用路易絲酸催化劑得到低環(huán)氧乙烷加合物，從生成的反應(yīng)混合物中收集未反應(yīng)的醇，使用堿性催化劑將環(huán)氧乙烷進(jìn)一步與低環(huán)氧乙烷加合物加成。這樣，乙氧基化物的制備不但需要一個(gè)環(huán)氧乙烷加成的過(guò)程，還需要其它步驟，諸如除去催化劑、蒸餾和進(jìn)一步的環(huán)氧乙烷加成。因此，涉及該制備方法的工藝特別復(fù)雜。陰離子表面活性劑包括烷基芳基磺酸鹽、高級(jí)伯醇硫酸酯、高級(jí)伯烷基醚硫酸酯等。在這些陰離子表面活性劑中，烷基芳基磺酸鹽，特別是直鏈烷基苯磺酸鹽受到的限制肯定要增加，因?yàn)樗鼈兩锟山到庑缘?，所以?duì)環(huán)境容易產(chǎn)生不利效果。烷基芳基磺酸鹽、高級(jí)伯醇硫酸酯等易受水的硬度的影響，并且水溶性低。高級(jí)伯烷基醚硫酸酯的缺點(diǎn)不但在于粘度高和容易被凝膠化，還在于諸如表面張力和滲透力的表面活性能不足，以及表現(xiàn)出的去垢力和乳化力幾乎不能被稱(chēng)作令人滿(mǎn)意。在性能上其它陰離子表面活性劑沒(méi)有一個(gè)是完全令人滿(mǎn)意的。作為陰離子表面活性劑的高級(jí)仲烷基醚硫酸酯由于粘度低而不容易凝膠化，因而易于處理，表現(xiàn)出非常令人滿(mǎn)意的表面張力和滲透力，產(chǎn)生特別好的消泡，有突出的去垢力和乳化力，并證明是有用的。但是，對(duì)于常規(guī)方法，它們的制備是通過(guò)以下步驟將一種或兩種或兩種以上選自8-20個(gè)碳原子的烴類(lèi)的化合物或混合物形成的直鏈烷烴在液相中氧化，從而生成隨機(jī)的仲醇，將環(huán)氧乙烷加入隨機(jī)的仲醇，通過(guò)使用路易絲酸催化劑得到低環(huán)氧乙烷加合物，從生成的反應(yīng)混合物中收集未反應(yīng)的醇，通過(guò)使用堿性催化劑將環(huán)氧乙烷進(jìn)一步與低環(huán)氧乙烷加合物加成，之后用氯磺酸和硫酐磺化生成的加合物。這樣，高級(jí)仲烷基醚硫酸酯的制備不但需要一個(gè)環(huán)氧乙烷加成的過(guò)程，還需要其它步驟，諸如除去催化劑、蒸餾、進(jìn)一步的環(huán)氧乙烷加成和硫酸化。因此，涉及該制備方法的工藝特別復(fù)雜。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物、其制備方法以及使用該混合物的洗滌劑和乳化劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種具有低傾點(diǎn)、易于處理、表現(xiàn)出令人滿(mǎn)意的滲透力、產(chǎn)生極好的消泡、去垢力和乳化力強(qiáng)的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物，及其制備方法和使用該混合物的洗滌劑和乳化劑。上述目的的實(shí)現(xiàn)是通過(guò)通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物，其中該組合物含有30-90mol％R1是甲基的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(X)，還含有70-10mol％R1有2或多個(gè)碳原子的烷基的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(Y)。通過(guò)將通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物混入形成一種洗滌劑達(dá)到上述目的。通過(guò)將通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物混入形成一種乳化劑達(dá)到這些目的。通過(guò)一種用于制備高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物的方法進(jìn)一步達(dá)到該目的，該方法包括將(聚)亞烷基二醇加到長(zhǎng)鏈烯烴的雙鍵上，得到高級(jí)仲醇烷氧基化物，將烯化氧加到高級(jí)仲醇烷氧基化物上，形成高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物。通過(guò)一種用于制備高級(jí)仲醇烷氧基化物或高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物的硫酸酯混合物的方法進(jìn)一步達(dá)到該目的，該方法包括將(聚)亞烷基二醇加到長(zhǎng)鏈烯烴的雙鍵上，得到高級(jí)仲醇烷氧基化物，任意地將烯化氧加到高級(jí)仲醇烷氧基化物上，形成高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物，硫酸化生成的高級(jí)仲醇烷氧基化物或高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物，中和得到的硫酸酯。本發(fā)明的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物的優(yōu)點(diǎn)在于具有低傾點(diǎn)、易于處理、表現(xiàn)出令人滿(mǎn)意的滲透力、產(chǎn)生極好的消泡、去垢力和乳化力強(qiáng)。另外，根據(jù)本發(fā)明的用于制備高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物的方法非常簡(jiǎn)單，并且有許多實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性的優(yōu)點(diǎn)。附圖1表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算實(shí)施例1得到的仲十二醇乙氧基化物混合物中乙氧基化部分加成至烷基鏈上的位置。附圖2表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算實(shí)施例2得到的仲十二醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物中乙氧基化部分加成至烷基鏈上的位置。附圖3表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算實(shí)施例3得到的仲十四醇乙氧基化物混合物中乙氧基化部分加成至烷基鏈上的位置。附圖4表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算實(shí)施例4得到的仲十四醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物中乙氧基化部分加成至烷基鏈上的位置。附圖5表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算比較例2得到的仲十二醇乙氧基化物混合物中乙氧基化部分加成至烷基鏈上的位置。附圖6表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算比較例3得到的仲十二醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物中乙氧基化部分加成至烷基鏈上的位置。附圖7表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算實(shí)施例5得到的仲十二醇乙氧基化物硫酸酯混合物中硫酸酯加成到烷基鏈上的位置。附圖8表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算實(shí)施例6得到的仲十二醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯混合物中硫酸酯加成到烷基鏈上的位置。附圖9表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算實(shí)施例7得到的仲十六醇乙氧基化物硫酸酯混合物中硫酸酯加成到烷基鏈上的位置。附圖10表示1H-NMR分析數(shù)據(jù)，用于計(jì)算比較例5得到的仲十二醇乙氧基化物硫酸酯混合物中硫酸酯加成到烷基鏈上的位置。根據(jù)本發(fā)明的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物是通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物，其中該組合物含有30-90mol％R1是甲基的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(X)，還含有70-10mol％R1有2或多個(gè)碳原子的烷基的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(Y)。上述通式(1)中A表示的低級(jí)亞烷基包括2-8個(gè)碳原子、優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的亞烷基。AO表示的氧化烯基團(tuán)的典型例子可指乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丙氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。在上述所指的這些氧化烯基團(tuán)中，乙氧基、丙氧基和丁氧基可優(yōu)選使用。在上述通式(1)中定義為AO的這些氧化烯基團(tuán)可只包括一個(gè)部分，或可包括兩個(gè)或多個(gè)部分。當(dāng)包括兩個(gè)或多個(gè)部分時(shí)，氧化烯基團(tuán)可隨機(jī)排列，或可以幾個(gè)嵌段排列?？蓸?gòu)造氧化烯基團(tuán)使乙氧基的長(zhǎng)鏈部分由丙氧基形成。在通式(1)中表示為R1和R2的烷基優(yōu)選是直鏈烷基。R1和R2的總碳原子數(shù)在7-29范圍內(nèi)，優(yōu)選9-19，同時(shí)，R2的碳原子數(shù)不少于R1的(R1的碳原子數(shù)≤R2的碳原子數(shù))。上述通式(1)中所述的符號(hào)n表示平均1-50、優(yōu)選1-20的整數(shù)。如上述通式(1)中所述，B表示氫原子或SO3M。在這種情況，M表示堿金屬原子、堿土金屬原子、銨基團(tuán)或取代的銨基。其典型的例子，可以是諸如鈉、鉀和鋰的堿金屬原子、諸如鎂、鈣和鋇的堿土金屬原子、銨基團(tuán)和諸如羥烷基銨基和烷基銨基的取代的銨基。本發(fā)明的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物，即，上述通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物，含有30-90mol％、優(yōu)選40-80mol％R1是甲基的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(X)，還含有70-10mol％、優(yōu)選60-20mol％R1有2或多個(gè)碳原子的烷基的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(Y)。在這種情況，如果高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(X)的比例超過(guò)90mol％，所得的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物的傾點(diǎn)被過(guò)分提高，降低了去垢力。在另一方面，如果高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(X)的比例低于30mol％，盡管其作為表面活性劑的性質(zhì)未改變，但根據(jù)本發(fā)明制備方法的制備費(fèi)用被過(guò)分提高，從經(jīng)濟(jì)角度看是不利的。作為本發(fā)明的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物的一個(gè)成分形成的高級(jí)仲醇烷氧基化物(其中，在通式(1)中，B表示氫原子)的制備可通過(guò)8-30個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烯烴與(聚)亞烷基二醇在酸催化劑存在下反應(yīng)，用蒸餾、萃取或一些其它方法從反應(yīng)產(chǎn)物中分離。在本發(fā)明中，重要的是作為制備高級(jí)仲醇烷氧基化物的原料的長(zhǎng)鏈烯烴應(yīng)是8-30個(gè)碳原子的、含烯屬不飽和鍵的烴，優(yōu)選非環(huán)的、10-20個(gè)碳原子的、含烯屬不飽和鍵的烴?？稍诒景l(fā)明中使用的長(zhǎng)鏈烯烴的典型例子是辛烯、癸烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯、二十烯、二十二烯、二十四烯、二十六烯、二十八烯和三十烯，例如可指出1-癸烯、2-癸烯、1-十二烯、2-十二烯、3-十二烯、4-十二烯、5-十二烯、1-十四烯、2-十四烯和1-十六烯。在這些長(zhǎng)鏈烯烴中，可優(yōu)選使用癸烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯和二十烯。這些長(zhǎng)鏈烯烴可單獨(dú)使用或以?xún)煞N或多種的混合物的形式使用。另外，長(zhǎng)鏈烯烴可不加任何限制地使用，可以是不飽和鍵在α-位的長(zhǎng)鏈烯烴、不飽和鍵在內(nèi)位的長(zhǎng)鏈烯烴或不飽和鍵在α-位的長(zhǎng)鏈烯烴與不飽和鍵在內(nèi)位的長(zhǎng)鏈烯烴的混合物。不用說(shuō)，可聯(lián)合使用不飽和鍵在不同位的兩種或多種長(zhǎng)鏈烯烴。作為制備高級(jí)仲醇烷氧基化物的原料的(聚)亞烷基二醇的典型例子是單乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、單丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、對(duì)二甲苯二醇和1，4-環(huán)己烷甲烷二醇。這些(聚)亞烷基二醇可單獨(dú)使用或以?xún)煞N或多種的混合物的形式使用。盡管對(duì)(聚)亞烷基二醇與長(zhǎng)鏈烯烴的摩爾比不特別地限制，但優(yōu)選在0.05-20范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1-10范圍內(nèi)。如果摩爾比小于0.05，就降低了高級(jí)仲醇烷氧基化物的產(chǎn)量。在另一方面，如果超過(guò)20，反應(yīng)器的體積就非常大，不經(jīng)濟(jì)。用于將(聚)亞烷基二醇加成到長(zhǎng)鏈烯烴的不飽和鍵上的反應(yīng)條件，反應(yīng)溫度一般在50-250℃范圍內(nèi)，優(yōu)選100-200℃，反應(yīng)壓力可以是減壓、常壓或加壓，但理想的是在常壓到20kg/cm3范圍內(nèi)。如果溫度低于50℃。反應(yīng)速度非常低。在另一方面，如果超過(guò)250℃，缺點(diǎn)是發(fā)生長(zhǎng)鏈烯烴的聚合、(聚)亞烷基二醇的降解或縮合，從而降低了選擇性。作為用于長(zhǎng)鏈烯烴和(聚)亞烷基二醇的反應(yīng)的酸催化劑的典型例子是強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂、結(jié)晶硅鋁酸鹽，諸如BEA型沸石和十二烷基苯磺酸。在這些酸催化劑中，結(jié)晶硅鋁酸鹽，特別是BEA型沸石在反應(yīng)性方面是有益的。使用的酸催化劑的量基于長(zhǎng)鏈烯烴的量在1-50wt％范圍內(nèi)，優(yōu)選2-30wt％。如果上述催化劑的量小于1wt％，催化劑不能產(chǎn)生令人滿(mǎn)意的催化活性，并且不能促進(jìn)加成反應(yīng)。相反，如果超過(guò)50wt％，過(guò)量導(dǎo)致用量與效能不成比例，從而不經(jīng)濟(jì)。高級(jí)仲醇烷氧基化物可以其未改性的形式作為制備高級(jí)仲醇烷氧基化物的硫酸酯的原料使用，同時(shí)，可根據(jù)本發(fā)明通過(guò)與烯化氧，諸如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和氧化苯乙烯在堿性催化劑存在下將其轉(zhuǎn)化為高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物。該高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物可以其未改性的形式作為制備根據(jù)本發(fā)明的高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物的硫酸酯的原料使用。對(duì)于烯化氧加成到高級(jí)仲醇烷氧基化物的加成摩爾量盡管沒(méi)有特別限定，但在1-30范圍內(nèi)，優(yōu)選4-20。在該烯化氧加成的條件方面，反應(yīng)溫度一般在50-200℃范圍內(nèi)，優(yōu)選100-200℃，反應(yīng)壓力可以是常壓或加壓，優(yōu)選在常壓到20kg/cm3范圍內(nèi)。如果反應(yīng)溫度低于50℃，反應(yīng)速度就非常低。相反地，如果超過(guò)250℃，缺點(diǎn)是增加了降解生成的產(chǎn)物的量從而帶來(lái)副反應(yīng)。上述堿性催化劑典型的例子是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鈣和氫氧化鋇。在這些堿性催化劑中，氫氧化鈉和氫氧化鉀在易于獲得和反應(yīng)性方面有特別的優(yōu)點(diǎn)。這些堿性催化劑可以粉末、顆?；蛩芤旱男问郊尤?，或可以被脫水?；谧鳛樵系耐檠趸锏牧?，這類(lèi)堿性催化劑的用量在0.01-2.0wt％范圍內(nèi)，優(yōu)選0.02-0.5wt％。本發(fā)明的高級(jí)仲醇烷氧基化物或高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物的硫酸酯混合物可通過(guò)將上述高級(jí)仲醇烷氧基化物或其烯化氧加合物硫酸化并用堿性物質(zhì)中和反應(yīng)混合物獲得，或通過(guò)將上述高級(jí)仲醇烷氧基化物或其烯化氧加合物在一種溶劑存在下硫酸化并用堿性物質(zhì)中和反應(yīng)混合物再?gòu)闹谐ト軇┇@得。在這個(gè)硫酸化的過(guò)程中，可使用氯磺酸或硫酐。當(dāng)使用氯磺酸時(shí)，硫酸化可分批進(jìn)行，通過(guò)將氯磺酸直接地或用公知的用空氣或惰性氣體承載地滴加到高級(jí)仲醇烷氧基化物或其烯化氧加合物中，或通過(guò)JP-B-01-36,823公開(kāi)的、名為用包括一個(gè)線(xiàn)性混合器的外循環(huán)器進(jìn)行的硫酸化方法將其混合。滴加氯磺酸的時(shí)間在1-2小時(shí)范圍內(nèi)，反應(yīng)溫度在-20-30℃范圍內(nèi)，優(yōu)選0-20℃。當(dāng)使用硫酐時(shí)，可用JP-B-51-17,538公開(kāi)的方法進(jìn)行硫酸化，即，使高級(jí)仲醇烷氧基化物或其烯化氧加合物以薄層的形式流下，同時(shí)使被隋性氣體稀釋的硫酐氣體與薄層同向流動(dòng)，形成氣-液接觸，進(jìn)行并流薄層反應(yīng)。惰性氣體的流速在20-70m/秒范圍內(nèi)，在惰性氣體中硫酐的濃度在1-10體積％范圍內(nèi)，硫酐與高級(jí)仲醇烷氧基化物的摩爾比優(yōu)選在0.95-1.2范圍內(nèi)。反應(yīng)溫度在-20-60℃范圍內(nèi)，優(yōu)選0-30℃。在硫酸化過(guò)程中使用溶劑可高質(zhì)量高產(chǎn)量地制備根據(jù)本發(fā)明的高級(jí)仲醇烷氧基化物或其烯化氧加合物的硫酸酯混合物。在此使用的溶劑的典型例子是含氯型溶劑，諸如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷和1，1，1，2-四氯乙烷；烴類(lèi)溶劑，諸如正戊烷、正己烷、正庚烷和環(huán)己烷；醚型溶劑，諸如二乙基醚和異丙醚?；诜磻?yīng)溶液的量，溶劑的濃度優(yōu)選在10-90wt％范圍內(nèi)。如果溶劑濃度小于10wt％，就達(dá)不到使用溶劑的效果。如果超過(guò)90wt％，會(huì)降低反應(yīng)效率并減低產(chǎn)量。適用于中和步驟的堿性物質(zhì)包括堿金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰；堿土金屬的氧化物和氫氧化物，優(yōu)選氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鈣、和氫氧化鈣；氨和鏈烷醇胺，優(yōu)選一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及伯烷基胺、仲烷基胺和叔烷基胺，例如，每個(gè)烷基有1-4個(gè)碳原子。關(guān)于應(yīng)用，本發(fā)明的通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物可作為非離子表面活性劑和制備陰離子表面活性劑和陽(yáng)離子表面活性劑的原料使用。由于其低傾點(diǎn)、易于處理、表現(xiàn)出令人滿(mǎn)意的滲透力、產(chǎn)生極好的消泡、去垢力和乳化力強(qiáng)，其優(yōu)選可作為洗滌劑和乳化劑使用。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種洗滌劑，其含有上述高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物。本發(fā)明預(yù)期的該洗滌劑可單獨(dú)使用上述高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物，或與任何此前已知的洗滌劑級(jí)表面活性劑聯(lián)合使用。作為典型的表面活性劑，陰離子表面活性劑諸如烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯、α-烯烴磺酸鹽、烷基磺酸鹽、脂族酰胺磺酸鹽、二烷基磺化琥珀酸鹽和烷基醚硫酸酯；陽(yáng)離子表面活性劑，諸如烷基胺鹽和季銨鹽；兩性表面活性劑，諸如烷基甜菜堿。通式(1)中B是氫原子的高級(jí)仲醇烷氧基物或其烯化氧加合物還可加入任何常規(guī)非離子表面活性劑，諸如高級(jí)伯醇乙氧基化物，該常規(guī)非離子表面活性劑的量應(yīng)不損害本發(fā)明洗滌劑本來(lái)的品質(zhì)。通式(1)中B是SO3M的高級(jí)仲醇烷氧基物或其烯化氧加合物的硫酸酯還可加入任何常規(guī)陰離子表面活性劑，諸如烷基芳基磺酸鹽、高級(jí)伯醇硫酸酯或高級(jí)伯烷基醚硫酸酯，常規(guī)陰離子表面活性劑的量應(yīng)不損害本發(fā)明洗滌劑本來(lái)的品質(zhì)。另外，本發(fā)明的洗滌劑可進(jìn)一步加入一般用于標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑的各種添加劑。添加劑的典型例子是堿性劑、助洗劑、香味劑、熒光增白劑、著色劑、發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑、上光劑、殺菌劑、漂白劑、酶、抗菌劑、染料和溶劑。本發(fā)明的洗滌劑可有效地作為是用作于衣服、紡織產(chǎn)品、餐具、容器、各種器皿、食物、用于建筑維修的產(chǎn)品、住房、家具、汽車(chē)、飛機(jī)和金屬產(chǎn)品，還可作為香波和浴液使用。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，其提供了含有上述高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物的乳化劑。本發(fā)明的乳化劑可單獨(dú)地使用上述高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物或使用其與任何以前已知的乳化劑的混合物。作為乳化劑的典型實(shí)例，可提到的是陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。對(duì)于在本發(fā)明的乳化劑中使用的油狀物質(zhì)沒(méi)有特殊限定，但可以包括礦物油、動(dòng)物和植物油，以及合成油。這些油狀物質(zhì)可單獨(dú)地使用或以?xún)煞N或多種物質(zhì)的混合物形式使用。作為礦物油的典型的實(shí)例可提到的是錠子油、機(jī)油和液體石蠟。作為動(dòng)物和植物油的典型實(shí)例可提到的是牛油、豬脂、魚(yú)油、鯨油、菜油、芝麻油、椰子油、大豆油、棕櫚油、tsubaki油和蓖麻油。本發(fā)明的乳化劑可用于農(nóng)藥、金屬加工油和涂覆材料，還可作為用于乳液聚合的乳化劑?，F(xiàn)在，參考如下操作實(shí)施例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，應(yīng)注意的是，本發(fā)明并不限于這些操作實(shí)施例。在如下操作實(shí)施例中，在通式(1)中n是1的混合物將稱(chēng)為“高級(jí)仲醇烷氧基化物”。n不小于2的混合物稱(chēng)為“高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物”。(合成方法)實(shí)施例1仲十二烷醇乙氧基化物混合物在內(nèi)體積為3000ml，裝有攪拌葉片和回流冷凝器的玻璃反應(yīng)容器中裝入810g(4.82mol)十二碳烯異構(gòu)體混合物(由25mol％1-十二碳烯和75mol％內(nèi)十二碳烯組成)、900g(14.52mol)乙二醇和100gBEA型沸石(由PQCorp.生產(chǎn)，以商品名“VALFORCP811BL-25”銷(xiāo)售)，十二碳烯異構(gòu)體混合物通過(guò)1-十二碳烯在液相中與按重量計(jì)5％的BEA型沸石(由PQCorp.生產(chǎn)，以商品名“VALFORCP811BL-25”銷(xiāo)售)在150℃反應(yīng)10小時(shí)得到。用氮?dú)馓鎿Q反應(yīng)容器的蒸汽相部分，隨后保持在常壓氮?dú)鈿夥障隆＜訜岱磻?yīng)混合物，并保持150℃3小時(shí)，期間攪拌保持在600rpm以引起反應(yīng)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，分離和蒸餾上層的十二碳烯相以排出未反應(yīng)的十二碳烯。蒸餾的殘余物在2mmHg的減壓下在129℃至131℃的沸點(diǎn)范圍內(nèi)處理得到155g仲十二烷醇乙氧基化物混合物。生成的仲十二烷醇乙氧基化物混合物的乙氧基化部分加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖1)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位乙氧基化的仲醇乙氧基化物混合物[在通式(1)中R1為甲基的乙氧基化物](它相應(yīng)于權(quán)利要求1中的高級(jí)仲醇烷氧基化物(X)；下文中類(lèi)似地給出)的比率為71mol％。當(dāng)該仲醇乙氧基化物混合物根據(jù)在JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K-2269中描述的方法進(jìn)行傾點(diǎn)試驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)傾點(diǎn)不高于-20℃。(計(jì)算乙氧基或硫酸酯位置的方法)接近1.15ppm的雙重峰的積分值(表示甲基的R1的甲基的質(zhì)子)a接近0.9ppm的三重峰的積分值(表示不少于2個(gè)碳原子的烷基的R1的端部甲基和R2的所有端部甲基的質(zhì)子)b高級(jí)仲醇烷氧基化物化合物(X)cc＝2a/(a+b)-(NMR分析方法)儀器VarianUNITYPlus400(400MHz)溶劑CDCl3+0.03％TMS試樣＝99∶1積分整數(shù)16在1H-NMR分析后顯示的條件如下頻率399.958MHz光譜寬度7998.4Hz采樣時(shí)間4.001秒弛豫延遲3.000秒脈沖寬度10.0usec室溫重復(fù)次數(shù)16雙重精確搜索數(shù)據(jù)處理FT大小65536總搜索時(shí)間1分鐘實(shí)施例2仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物在不銹鋼高壓釜中加入155g(0.67mol)實(shí)施例1中得到的仲十二烷醇乙氧基化物和用作催化劑的0.2g氫氧化鈉。用氮?dú)庵脫Q高壓釜的氣相部分，然后用氮?dú)庹{(diào)節(jié)內(nèi)壓至1.0kg/cm2G。然后加熱高壓釜至150℃，在3小時(shí)內(nèi)在高壓釜中加入217g(4.93mol)環(huán)氧乙烷。加完后，將高壓釜保持在150℃1小時(shí)，然后冷卻至室溫，釋放內(nèi)壓。最終得到通式(1)中n平均值為8.4的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物。生成的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物的乙氧基化部分加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖2)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位乙氧基化的仲醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物的比率為72mol％。計(jì)算乙氧基化位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。實(shí)施例3仲十四烷醇乙氧基化物混合物在內(nèi)體積為3000ml，裝有攪拌葉片和回流冷凝器的玻璃反應(yīng)容器中裝入810g(4.13mol)十四碳烯異構(gòu)體混合物(由20mol％1-十四碳烯和80mol％內(nèi)十四碳烯組成)、900g(14.52mol)乙二醇和100gBEA型沸石(由PQCorp.生產(chǎn)，以商品名“VALFORCP811BL-25”銷(xiāo)售)，十四碳烯異構(gòu)體混合物通過(guò)1-十四碳烯在液相中與按重量計(jì)5％的BEA型沸石(由PQCorp.生產(chǎn)，以商品名“VALFORCP811BL-25”銷(xiāo)售)在150℃反應(yīng)13小時(shí)得到。用氮?dú)馓鎿Q出反應(yīng)容器的蒸汽相部分，隨后保持在常壓氮?dú)鈿夥障?。加熱反?yīng)混合物，并保持150℃3小時(shí)，期間以600rpm保持?jǐn)嚢枰砸鸱磻?yīng)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，分離和蒸餾上層的十四碳烯相。蒸餾的殘余物在5mmHg的減壓下在170℃至174℃的沸點(diǎn)范圍內(nèi)處理得到102g仲十四烷醇乙氧基化物混合物。生成的仲十四烷醇乙氧基化物混合物的乙氧基化部分加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖3)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位乙氧基化的仲醇乙氧基化物混合物的比率為69mol％。計(jì)算乙氧基化位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。當(dāng)該仲醇乙氧基化物混合物根據(jù)在JISK-2269中描述的方法進(jìn)行傾點(diǎn)試驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)傾點(diǎn)為-10℃。實(shí)施例4仲十四烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物在不銹鋼高壓釜中加入102g(0.40mol)實(shí)施例3中得到的仲十四烷醇乙氧基化混合物和用作催化劑的0.2g氫氧化鈉。用氮?dú)庵脫Q高壓釜的氣相部分，用氮?dú)庹{(diào)節(jié)內(nèi)壓至1.0kg/cm2G。然后加熱高壓釜至150℃，在3小時(shí)內(nèi)在高壓釜中加入150g(3.42mol)環(huán)氧乙烷。加完后，將高壓釜保持在150℃1小時(shí)，然后冷卻至室溫，釋放內(nèi)壓。最終得到通式(1)中n平均值為9.6的仲十四烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物。生成的仲十四烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物的乙氧基化部分加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖4)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位乙氧基化的仲醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物的比率為66mol％。計(jì)算乙氧基化位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。比較例1伯十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物在不銹鋼高壓釜中加入320g(1.7mol)正十二烷醇和用作催化劑的0.2g氫氧化鈉。用氮?dú)庵脫Q高壓釜的氣相部分，用氮?dú)庹{(diào)節(jié)內(nèi)壓至1.0kg/cm2G。然后加熱高壓釜至150℃，在3小時(shí)內(nèi)在高壓釜中加入680g(15.5mol)環(huán)氧乙烷。加完后，將高壓釜保持在150℃1小時(shí)，然后冷卻至室溫，釋放內(nèi)壓。最終得到通式(1)中n平均值為9.0的伯十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物。比較例2仲十二烷醇乙氧基化物混合物在內(nèi)體積為3000ml，裝有攪拌葉片和回流冷凝器的玻璃反應(yīng)容器中裝入810g(4.82mol)1-十二碳烯、900g(14.52mol)乙二醇和100gBEA型沸石(由PQCorp.生產(chǎn)，以商品名“VALFORCP811BL-25”銷(xiāo)售)。用氮?dú)馓鎿Q出反應(yīng)容器的蒸汽相部分，隨后保持在常壓氮?dú)鈿夥障?。加熱反?yīng)混合物，并保持150℃3小時(shí)，期間攪拌保持在600rpm以引起反應(yīng)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，分離和蒸餾上層的十二碳烯相以排出未反應(yīng)的十二碳烯。蒸餾的殘余物在2mmHg的減壓下在129℃至131℃的沸點(diǎn)范圍內(nèi)處理得到255g仲十二烷醇乙氧基化物混合物。生成的仲十二烷醇乙氧基化物混合物的乙氧基化部分加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖5)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位乙氧基化的仲醇單乙氧基化物混合物的比率為94mol％。計(jì)算乙氧基化位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。比較例3仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物在不銹鋼高壓釜中加入255g(1.1mol)比較例2得到的仲十二烷醇單乙氧基化物和用作催化劑的0.2g氫氧化鈉。用氮?dú)庵脫Q高壓釜的氣相部分，用氮?dú)庹{(diào)節(jié)內(nèi)壓至1.0kg/cm2G。然后加熱高壓釜至150℃，在3小時(shí)內(nèi)在高壓釜中加入358g(8.14mol)環(huán)氧乙烷。加完后，將高壓釜保持在150℃1小時(shí)，然后冷卻至室溫，釋放內(nèi)壓。最終得到通式(1)中n平均值為8.4的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物。生成的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物的乙氧基化部分加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖6)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位乙氧基化的仲醇乙氧基化物混合物的比率為93mol％。計(jì)算乙氧基化位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。實(shí)施例5仲十二烷醇乙氧基化物硫酸酯混合物使用內(nèi)徑5mm長(zhǎng)度100cm的適合形成圓柱形反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)管，將實(shí)施例1得到的仲十二烷醇乙氧基化物混合物由液體貯存器從反應(yīng)管的上部沿反應(yīng)管的內(nèi)壁以薄膜形式以16.2克/分的速率流入反應(yīng)管。其間將用氮?dú)庀♂尩牧蛩狒砂惭b在反應(yīng)管上部的噴嘴流入反應(yīng)管。加入反應(yīng)管的所有氮?dú)獾牧魉僭O(shè)定為30米/秒，在加入反應(yīng)管的總混合氣體中硫酸酐的濃度設(shè)定為按體積計(jì)4％。向下流動(dòng)的硫酸酐與向下流動(dòng)的仲十二烷醇乙氧基化物的比率為1.1。通過(guò)乙氧基化物與硫酸酐反應(yīng)產(chǎn)生的熱量通過(guò)反應(yīng)管外部流動(dòng)的冷卻物冷卻，保持在15℃。從反應(yīng)管排出的液體物流通過(guò)旋風(fēng)分離器分離成氮?dú)夂头磻?yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)產(chǎn)物立即用氫氧化鈉水溶液中和得到約25％硫酸酯的水溶液。生成的仲十二烷醇乙氧基化物硫酸酯混合物的硫酸酯加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖7)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位硫酸酯化的仲十二烷醇乙氧基化物硫酸酯的比率為66mol％。實(shí)施例6仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯混合物在不銹鋼高壓釜中加入155g(0.67mol)實(shí)施例1中作為中間體得到的仲十二烷醇乙氧基化物混合物和用作催化劑的0.2g氫氧化鈉。用氮?dú)庵脫Q高壓釜的氣相部分，用氮?dú)庹{(diào)節(jié)內(nèi)壓至1.0kg/cm2G。然后加熱高壓釜至150℃，在3小時(shí)內(nèi)在高壓釜中加入62g(1.41mol)環(huán)氧乙烷。加完后，將高壓釜在150℃保持1小時(shí)，然后冷卻至室溫，釋放內(nèi)壓。最終得到含有平均3.1摩爾烯化氧基團(tuán)的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物。在內(nèi)體積500ml的燒瓶中加入217g(0.67mol)加合了環(huán)氧乙烷的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物混合物，將其冷卻至10℃。在冷卻的溶液中，在約1小時(shí)內(nèi)滴加86.3g(0.74mol)氯磺酸，在滴加過(guò)程中，燒瓶中的液體溫度保持在10-15℃的范圍內(nèi)。在氯磺酸滴加完后，在反應(yīng)溶液中通入氮?dú)庖耘懦龈碑a(chǎn)的氯化氫氣體。然后，在保持溫度不高于20℃的水平下將反應(yīng)溶液滴加入氫氧化鈉水溶液中以得到約25％的硫酸酯水溶液。生成的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯混合物的硫酸酯加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖8)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位硫酸酯化的仲十二烷醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯的比率為75mol％。計(jì)算硫酸酯位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。實(shí)施例7仲十六烷醇乙氧基化物硫酸酯混合物在內(nèi)體積為3000ml，裝有攪拌葉片和回流冷凝器的玻璃反應(yīng)容器中裝入810g(3.62mol)十六碳烯異構(gòu)體混合物(由20mol％1-十六碳烯和80mol％內(nèi)十六碳烯組成)、900g(14.52mol)乙二醇和100gBEA型沸石(由PQCorp.生產(chǎn)，以商品名“VALFORCP811BL-25”銷(xiāo)售)，十六碳烯異構(gòu)體混合物通過(guò)1-十六碳烯與按重量計(jì)5％的BEA型沸石(由PQCorp.生產(chǎn)，以商品名“VALFORCP811BL-25”銷(xiāo)售)在150℃反應(yīng)13小時(shí)得到。用氮?dú)馓鎿Q出反應(yīng)容器的蒸汽相部分，隨后保持在常壓氮?dú)鈿夥障?。加熱反?yīng)混合物，并保持150℃3小時(shí)，期間攪拌保持在600rpm以引起反應(yīng)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，分離和蒸餾上層的十六碳烯相以排出未反應(yīng)的十六碳烯。蒸餾的殘余物在2mmHg的減壓下在160℃至165℃的沸點(diǎn)范圍內(nèi)處理得到95g仲十六烷醇乙氧基化物混合物。在內(nèi)體積1升的燒瓶中加入80g(0.28mol)仲十六烷醇乙氧基化物混合物和400g用作溶劑的二氯乙烷，并冷卻至10℃。在冷卻的溶液中，在約1小時(shí)內(nèi)滴加36g(0.31mol)氯磺酸，在滴加過(guò)程中，燒瓶中的液體溫度保持在10-15℃的范圍內(nèi)。在氯磺酸滴加完后，在反應(yīng)溶液中通入氮?dú)庖耘懦龈碑a(chǎn)的氯化氫氣體。然后，在保持溫度不高于20℃下將反應(yīng)溶液滴加入氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行中和以得到約25％的硫酸酯水溶液。生成的仲十六烷醇乙氧基化物硫酸酯混合物的硫酸酯加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖9)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位硫酸酯化的仲十六烷醇乙氧基化物硫酸酯的比率為61mol％。計(jì)算硫酸酯位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。比較例4伯醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯在不銹鋼高壓釜中加入593g(3.08mol)伯醇(正十二烷醇/正十四烷醇混合物)和用作催化劑的0.2g氫氧化鈉。用氮?dú)庵脫Q高壓釜的氣相部分，用氮?dú)庹{(diào)節(jié)內(nèi)壓至1.0kg/cm2G。然后加熱高壓釜至150℃，在3小時(shí)內(nèi)在高壓釜中加入407g(9.25mol)環(huán)氧乙烷。加完后，將高壓釜保持在150℃1小時(shí)，然后冷卻至室溫，釋放內(nèi)壓。最終得到含有平均3.0mol所加合的環(huán)氧乙烷的伯醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物。在內(nèi)體積500ml的燒瓶中加入200g(0.62mol)伯醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物，將其冷卻至10℃。在冷卻的溶液中，在約1小時(shí)內(nèi)滴加79.0g(0.68mol)氯磺酸，在滴加過(guò)程中，燒瓶中的液體溫度保持在10-15℃的范圍內(nèi)。在氯磺酸滴加完后，在反應(yīng)溶液中通入氮?dú)庖耘懦龈碑a(chǎn)的氯化氫氣體。然后，在保持溫度不高于20℃的水平下將反應(yīng)溶液滴加入氫氧化鈉水溶液中以得到約25％的伯醇乙氧基化物環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯水溶液。比較例5仲十二烷醇乙氧基化物硫酸酯混合物在內(nèi)體積1升的燒瓶中加入255g(1.11mol)仲十二烷醇乙氧基化物和510g用作溶劑的二氯乙烷，并冷卻至10℃。在冷卻的溶液中，在約1小時(shí)內(nèi)滴加142g(1.22mol)氯磺酸，在滴加過(guò)程中，燒瓶中的液體溫度保持在10-15℃的范圍內(nèi)。在氯磺酸滴加完后，在反應(yīng)溶液中通入氮?dú)庖耘懦龈碑a(chǎn)的氯化氫氣體。然后，在保持溫度不高于20℃下將反應(yīng)溶液滴加入氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行中和以得到約25％的硫酸酯水溶液。生成的仲十二烷醇乙氧基化物硫酸酯混合物的硫酸酯加入烷基鏈的位置通過(guò)1H-NMR分析(附圖10)根據(jù)烷基端甲基的質(zhì)子比率確定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有仲位硫酸酯化的仲十二烷醇乙氧基化物硫酸酯的比率為94mol％。計(jì)算硫酸酯位置的方法和NMR分析的方法與實(shí)施例1相同。實(shí)施例8-9和比較例6-7用實(shí)施例2和4和比較例1和3得到的物質(zhì)測(cè)試如下物理性質(zhì)和表面性質(zhì)。結(jié)果示于表1中。采用如下方法測(cè)定物理性質(zhì)和表面性質(zhì)。(1)傾點(diǎn)該性質(zhì)采用根據(jù)需要改進(jìn)的JISK-2269(測(cè)試石油產(chǎn)品傾點(diǎn)的方法)中描述的方法測(cè)定。(2)滲透能力羊毛該性質(zhì)用根據(jù)需要改進(jìn)(活性試劑濃度按重量計(jì)0.1％)的在JISK-3362-1955中描述的方法，由NipponWoolTextileCo.，Ltd.制備的90mm×10mm的20盎司輥布羊毛片在25℃下測(cè)定。棉布該性質(zhì)用根據(jù)需要改進(jìn)(活性試劑濃度為按重量計(jì)0.25％)的根據(jù)場(chǎng)杯(Campusdisc)方法使用布№6在25℃下測(cè)定。(3)發(fā)泡能力該性質(zhì)采用根據(jù)需要改進(jìn)(活性試劑濃度按重量計(jì)0.1％)的根據(jù)在JISK-3362中描述的方法(Ross-Miles方法)在25℃測(cè)定。表1</tables>實(shí)施例10-12和比較例8-9測(cè)試實(shí)施例5-7和比較例4和5得到的物質(zhì)的如下性質(zhì)。結(jié)果示于表2中。采用如下方法測(cè)定性質(zhì)。(1)液體狀態(tài)的范圍其大小基于通過(guò)使用Brookfield型旋轉(zhuǎn)粘度儀在25℃測(cè)定的水溶液的粘度確定。(2)表面張力使用KyowaKagakuK.K.生產(chǎn)的表面張力儀，采用Wilhelmy方法在25℃測(cè)定該性質(zhì)(活性試劑濃度為按重量計(jì)0.1％)。(3)滲透能力該性質(zhì)根據(jù)實(shí)施例8和9的方法使用棉布測(cè)定(活性試劑濃度為按重量計(jì)0.25％)。(4)發(fā)泡能力該性質(zhì)根據(jù)實(shí)施例8和9的方法測(cè)定。表2實(shí)施例13-17和比較例10實(shí)施例5-7和比較例3得到的物質(zhì)按如下方法測(cè)試洗滌能力。結(jié)果示于表3中。通過(guò)使用攪拌型洗滌能力測(cè)試儀(Terg-O-tometer)在如下條件下進(jìn)行測(cè)試，同時(shí)參考JISK-3362的說(shuō)明。(洗滌條件)污染的布5cm×5cm污染物質(zhì)(％)油酸28.3三油精15.6膽甾醇油酸酯12.2液體石蠟2.5角鯊烯2.5膽甾醇1.6明膠7.0紅黃粘土29.8碳黑0.5使用的水自來(lái)水溫度25℃耗時(shí)洗滌5分鐘，漂洗5分鐘浴比3片/1罐(1L)活性試劑農(nóng)度0.03％(評(píng)價(jià)洗滌能力的方法)新提供狀態(tài)的、人工污染狀態(tài)的和用樣品洗滌劑洗滌狀態(tài)的布的試驗(yàn)片通過(guò)使用反射儀對(duì)每種試驗(yàn)片分三次測(cè)試反射率。樣品洗滌劑的洗滌能力(％)根據(jù)如下公式例如得到的反射率的平均數(shù)值計(jì)算。洗滌能力(％)＝(Rw-Rs)/(Ro-Rs)×100其中Ro表示新提供的布的反射率，Rs表示人工污染的布的反射率，Rw表示洗滌后的布的反射率。表3</tables>實(shí)施例18-20實(shí)施例2和實(shí)施例4-7得到的物質(zhì)按如下方法測(cè)定乳化能力。結(jié)果示于表4中。試驗(yàn)根據(jù)如下方法進(jìn)行，其包括將5ml合成的樣品加入由55ml水和40ml油組成的混合液體中，將它們充分混合，然后將得到的混合物靜置5分鐘，在靜置后，觀(guān)察混合物以測(cè)定水層或油層的分離狀態(tài)，即乳化狀態(tài)。樣品的乳化能力以三點(diǎn)規(guī)格根據(jù)乳化狀態(tài)確定，其中○表示令人滿(mǎn)意的乳化狀態(tài)；△表示出現(xiàn)輕微的分離；和×表示完全分為兩層。表權(quán)利要求1.一種通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物[其中，R1和R2表示烷基，條件為R1和R2的總碳原子數(shù)在7-29范圍內(nèi)，R2的碳原子數(shù)不少于R1的(R1的碳原子數(shù)≤R2的碳原子數(shù))，A表示低級(jí)亞烷基，n表示平均1-50范圍內(nèi)的整數(shù)；條件為當(dāng)n不小于2時(shí)，AO表示的氧化烯基團(tuán)部分的數(shù)是一或二或更多，當(dāng)氧烷基有二或更多部分時(shí)，所有氧化烯基團(tuán)以平均的n存在，B表示氫原子或SO3M(其中M表示堿金屬原子、堿土金屬原子、銨基團(tuán)或取代的銨基)]，其中該組合物含有30-90mol％R1是甲基的該高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(X)，還含有70-10mol％R1有2或多個(gè)碳原子的烷基的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物(Y)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中在通式(1)中，A表示的所述低級(jí)亞烷基是2-8個(gè)碳原子的亞烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中在通式(1)中，R1和R2的總碳原子數(shù)在9-19范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中在通式(1)中，AO表示的氧化烯基團(tuán)部分的數(shù)目是1。5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所述氧化烯基團(tuán)是氧乙烯基。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中在通式(1)中，B表示氫原子。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中在通式(1)中，B表示SO3M。8.一種洗滌劑，含有權(quán)利要求1-7中所述的任一高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物。9.一種乳化劑，含有權(quán)利要求1-7中所述的任一高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物。10.一種用于制備高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物混合物的方法，其包括將(聚)亞烷基二醇加到長(zhǎng)鏈烯烴的雙鍵上，得到高級(jí)仲醇烷氧基化物，將烯化氧加到高級(jí)仲醇烷氧基化物上，形成高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物。11.一種用于制備高級(jí)仲醇烷氧基化物或高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物的硫酸酯混合物的方法，其包括將(聚)亞烷基二醇加到長(zhǎng)鏈烯烴的雙鍵上，得到高級(jí)仲醇烷氧基化物，任意地將烯化氧加到高級(jí)仲醇烷氧基化物上，形成高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物，硫酸化生成的高級(jí)仲醇烷氧基化物或高級(jí)仲醇烷氧基化物烯化氧加合物，中和得到的硫酸酯。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其中所述長(zhǎng)鏈烯烴是8-30個(gè)碳原子的非環(huán)烴。13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的方法，其中所述(聚)亞烷基二醇是2-8個(gè)碳原子的(聚)亞烷基二醇。14.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任一項(xiàng)的方法，其中所述烯化氧是2-8個(gè)碳原子的烯化氧。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中所述(聚)亞烷基二醇是乙二醇，所述烯化氧是環(huán)氧乙烷。全文摘要一種通式(1)表示的高級(jí)仲醇烷氧基化物混合物:(其中,R文檔編號(hào)C07C305/10GK1191156SQ9712975公開(kāi)日1998年8月26日申請(qǐng)日期1997年12月6日優(yōu)先權(quán)日1996年12月6日發(fā)明者角野幸男,木股邦彥,樂(lè)谷健二,恩田義幸申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒