專利名稱：橋連的蒽醌的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于橋連的蒽醌，其制備方法和用于塑料填充著色的用途。
N-取代的1-氨基蒽醌是已知的。例如1-環(huán)己基氨基蒽醌在例如DE-A-2541663中公開，其在220-280℃范圍內(nèi)實(shí)際上是熱穩(wěn)定的，另外，在用于塑料填充著色時(shí)其對光具有良好的耐光度(參見FR-A-1381982)，但是對升華牢固度還是不夠的。結(jié)果，在使用的加工溫度下，染料升華并污染了注塑機(jī)，因此必須用昂貴的方法再清洗。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通式(I)的橋連的蒽醌R1-NH-B-NH-R2(I)式中R1和R2相互獨(dú)立地代表任選取代的下式的基
B代表任選取代的含有亞環(huán)烷基的橋部分可以記述的蒽醌的R1和R2基可能存在的取代基的例子是OH、任選取代的氨基、芳氧基，特別是苯氧基，鹵素，特別是Cl、Br和F，烷基，特別是C1-C4烷基，或烷氧基，例如C1-C4烷氧基，每個(gè)蒽醌基相互獨(dú)立地被取代。
蒽醌基可以優(yōu)選被0-4個(gè)相同或不同的基取代。R1和R2基優(yōu)選相同。R1和R2基特別優(yōu)選未取代。
優(yōu)選的式(I)的橋連的蒽醌是式(Ia)的化合物
式中B具有上述定義，還優(yōu)選的式(I)的橋連的蒽醌是式(Ib)的化合物
式中B具有上述定義。
R3和R4相互獨(dú)立地代表氫，任選取代的烷基、芳基或芳?；虳1和D2環(huán)相互獨(dú)立地被任選取代。
特別優(yōu)選的式(Ib)的化合物中R3和R4相互獨(dú)立地代表氫、C1-C4烷基，其未被取代或被鹵素和/或苯基取代，特別是甲基、乙基和苯乙基，或未被取代或被鹵素，特別是Cl、Br和F取代的苯基或苯甲?；?，烷基，特別是C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基，和/或酰氨基，特別是乙酰氨基。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R3和R4基相互獨(dú)立地代表氫、苯基、4-甲基苯基、苯甲?；?-甲基苯甲酰基。
還特別優(yōu)選的式(Ib)的化合物中D1和D2環(huán)被鹵素，例如Cl、Br和F，C1-C4烷基，例如甲基和乙基，或酰氨基，例如乙酰氨基，任選取代。
但是，D1和D2環(huán)優(yōu)選未被取代。
在橋B部分中可能存在的亞環(huán)烷基的合適的取代基是例如C1-C4烷基，特別是甲基，和鹵素，特別是Cl、Br或F。
可以記述的亞環(huán)烷基特別是C5-C7亞環(huán)烷基，優(yōu)選亞環(huán)戊基和1，3-或1，4-亞環(huán)己基。
橋B部分除了含有一個(gè)或多個(gè)任選取代的亞環(huán)烷基外，還含有其他取代基，優(yōu)選一個(gè)或多個(gè)亞烷基，特別是C1-C4亞烷基，亞烷基可以是直鏈或支鏈的。
如果橋B部分含有亞環(huán)烷基和亞烷基，它們優(yōu)選一起地排列，特別是相互交替連接。
優(yōu)選的化合物是式(I)，特別是式(Ia)和(Ib)的化合物，式中橋B部分是式(II)的基
式中q1和q2相互獨(dú)立地代表0-4的數(shù)，x和y相互獨(dú)立地代表烷基，特別是C1-C4烷基，或鹵素，特別是Cl、Br或F，其中如果q1大于或等于2，在各種情況下X可以相同或不同，如果q2大于或等于3，在各種情況下y可以相同或不同，A1代表直鏈或支鏈C1-C4亞烷基，特別代表
A2代表直鏈或支鏈C1-C4亞烷基，特別代表
式中m和n相互獨(dú)立地代表0-4的數(shù)，和p代表0或1。
特別優(yōu)選的式(I)，尤其式(Ia)和(Ib)的化合物是其中橋部分中的亞環(huán)己基或其它基相互獨(dú)立地連接在1，3-或1，4-位上的化合物。
特別優(yōu)選的式(I)化合物是其中橋B部分是式(IIa)-(IIe)中之一的化合物
式中x和q1具有上述定義，優(yōu)選x代表氯或甲基，q1代表0或1；
式中x、y、q1、q2和n具有上述定義，在各種情況下優(yōu)選x和y代表甲基，q1和q2相互獨(dú)立地代表0或1，和n代表0或1，特別是1；
式中x、q1和n具有上述定義，優(yōu)選x代表甲基，q1代表0，1，2或3，和n代表1；
式中x、q1、m和n具有上述定義，在各種情況下優(yōu)選m和n代表1，x代表甲基和q1代表0或1；
式中x、y、q1和q2具有上述定義，優(yōu)選x和y代表甲基和q1和q2相互獨(dú)立地代表0和1。
可能存在的優(yōu)選的式(II)的橋部分是，例如下列基
本發(fā)明還是關(guān)于制備式(I)化合物的方法，其特正在于任選取代的式(III)的蒽醌化合物
特別是式(IIIa)化合物
或式(IIIb1)和/或式(IIIb2)的化合物
式中Z代表Cl、NO2或SO3M，其中M＝堿金屬，特別是k或Na，和D1、D2、R3和R4具有上述定義，與式(IV)的二胺H2N-B-NH2(IV)式中B具有上述定義，在溫度100-180℃，在合適時(shí)在溶劑存在下反應(yīng)。
每摩爾化合物(III)優(yōu)選使用1/2摩爾當(dāng)量的式(IV)化合物。但是使用非化學(xué)計(jì)量比例的反應(yīng)物的數(shù)量比也是有利的。特別是可以使用化合物(III)的混合物，以便得到R1和R2不同的式(I)化合物。例如，如果二胺(IV)同時(shí)用作溶劑，其是過量的。
優(yōu)選的式(IV)的二胺是含有優(yōu)選的橋B部分的二胺?？赡艽嬖诘睦邮?
根據(jù)本發(fā)明的方法還可以在催化劑存在下進(jìn)行?？赡艽嬖诘拇呋瘎┦牵玢~粉、氯化銅(I)、乙酸銅(II)、硫酸銅(III)、青銅粉。
可能存在的合適的溶劑是，例如，水和/或有機(jī)溶劑?？梢杂浭龅挠袡C(jī)溶劑是，例如任選鹵代的芳族化合物，例如鄰二氯苯、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，制備式(Ia)或(Ib)的蒽醌。
特別優(yōu)選通過在溫度90-150℃，特別是120-150℃，在水溶劑中，優(yōu)選在壓力下，使式(IIIa)化合物，式中Z＝SO3M和M具有上述定義，特別代表K，與式(IV)的二胺反應(yīng)，制備與式(Ia)相應(yīng)的式(I)化合物。反應(yīng)優(yōu)選在高壓釜中進(jìn)行。壓力優(yōu)選2-6巴。
在該方法的改進(jìn)中，反應(yīng)特別優(yōu)選在氧化劑如硝基苯磺酸堿金屬鹽存在下進(jìn)行。氧化劑用于將在反應(yīng)中釋放的亞硫酸鹽轉(zhuǎn)化為硫酸鹽。
然后，這樣制備的化合物(I)優(yōu)選用過濾分離，用熱水洗滌和干燥。
根據(jù)本發(fā)明制備式(I)化合物，特別是式(Ib)化合物的方法，其特征是式(III)，特別是式(IIIb1)和/或(IIIb2)的化合物，式中Z代表NO2或Cl，與式(IV)的二胺在溫度90-180℃，特別是140-160℃下反應(yīng)，還優(yōu)選在有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。
這樣制備的化合物(I)優(yōu)選通過在室溫下過濾分離，用甲醇洗滌和干燥。
使反應(yīng)在堿金屬碳酸鹽如K2CO3或Na2CO3或碳酸氫鹽如KHCO3或NaHCO3存在下進(jìn)行是有利的?？赡艽嬖诘暮线m溶劑是，例如NMP或DMF。在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，優(yōu)選將甲醇加入反應(yīng)混合物中，在室溫下過濾出得到的化合物(I)，用稀鹽酸和熱水洗滌并干燥。
本發(fā)明還是關(guān)于制備式(I)化合物，特別是式(Ib)化合物的方法，其特征是將式(Ic)化合物溴化，
式中D1、D2和B具有上述定義，得到式(Id)化合物
且這些化合物與下式化合物反應(yīng)NH2R3和/或NH2R4式中R3和R4具有上述定義。
根據(jù)本發(fā)明的染料特別適合于塑料的填充著色。在該工藝中，式(Ia)的顏料得到紅的著色，而式(Ib)的化合物得到蘭至紫的著色。
在這里將填充著色理解為方法，特別是將染料用擠壓機(jī)混入塑料的熔融組合物中的方法，或在單體聚合前顏料已加入制備塑料的起始組分如單體中的方法。
特別優(yōu)選的塑料是熱塑性塑料，例如乙烯基聚合物、聚酯、聚酰胺和聚烯烴，特別是聚乙烯和聚丙烯，或聚碳酸酯。
合適的乙烯基聚合物是聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯，等等。
合適的聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯和纖維素酯。
優(yōu)選聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚酰胺。特別優(yōu)選聚苯乙烯、聚乙烯和聚丙烯。
記述的高分子量化合物可以單獨(dú)或以混合物、塑料組合物或熔融物形式存在。
本發(fā)明的染料以精細(xì)分散形式使用，可以但不一定同時(shí)使用分散劑。
如果在聚合后使用染料(I)，它們優(yōu)選以干燥狀態(tài)與塑料顆?；旌匣蚰ニ?，將該混合物增塑和用混煉機(jī)或螺桿擠出機(jī)均化。
但是，染料也可以加入熔融的組合物中，可以用攪拌均勻地分布。然后將用這種方法預(yù)先著色的材料用通用方法加工，例如用抽絲成剛毛織物、絲等，或用擠塑或注塑方法加工，得到模塑制品。
由于式(I)的染料對聚合催化劑特別是過氧化物是穩(wěn)定的，可以將該染料加入塑料的單體原料中，然后在聚合催化劑存在下進(jìn)行聚合。為此，優(yōu)選將染料溶于單體組分中或與其充分混合。
式(I)的染料優(yōu)選用于著色所述聚合物，其用量為聚合物量的0.0001-1％(重量)，特別是0.01-0.5％(重量)。
相應(yīng)有用的不透明染料可通過加入不溶于聚合物的顏料如二氧化鈦得到。
二氧化鈦的用量是聚合物量的0.01-10％(重量)，優(yōu)選0.1-5％(重量)。
用根據(jù)本發(fā)明的方法可以得到具有良好的熱穩(wěn)定性和對光、天氣和升華有良好牢固度的透明或不透明的亮紅、紫或蘭—蘭綠染料。
式(I)的不同染料的混合物和/或式(I)的染料與其它染料和/或無機(jī)或有機(jī)顏料的混合物也可以用于根據(jù)本發(fā)明的方法中。
本發(fā)明用下列實(shí)施例說明，但不受這些實(shí)施例限制，其中份用重量表示，百分?jǐn)?shù)用重量百分?jǐn)?shù)(％(重量))表示。
實(shí)施例1將13.8g(0.1mol)碳酸鉀和0.5g乙酸銅(II)在攪拌下加入11.4g(0.1mol)下式的1，4-環(huán)己二胺
和48.5g(0.3mol)1-氯蒽醌在150mlN-甲基吡咯烷酮中的溶液中，混合物在145-150℃加熱5小時(shí)。冷卻后滴加300ml甲醇，染料用抽吸過濾。然后，染料首先用甲醇洗滌，再用熱水洗滌，在80℃真空干燥。產(chǎn)量48.3g，是理論量的92％，λ最大504nm。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例2在攪拌下在含有48.5g(0.2mol)1-氯蒽醌和13.8g(0.1mol)碳酸鉀的150ml N-甲基吡咯烷酮中將14.2g(0.1mol)下式的2，5-二甲基-1，4-環(huán)己二胺
加熱至145-150℃，混合物在該溫度下保持7小時(shí)。
將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用300ml甲醇稀釋，用過濾分離結(jié)晶出來的染料。用少量甲醇洗滌，然后用熱水洗滌，80℃真空干燥。產(chǎn)量47g，是理論量的85％，λ最大506nm。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例3在攪拌下在150ml N-甲基吡咯烷酮中在145-150℃將21.0g(0.1mol)下式的雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷
和48.5g(0.2mol)1-氯蒽醌以及13.8g(0.1mol)碳酸鉀加熱5小時(shí)。然后反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用300ml甲醇稀釋，沉淀出的染料用抽吸過濾，首先用100ml甲醇洗滌，然后用熱水洗滌，在80℃真空干燥。產(chǎn)量54.7g，是理論量的88％，λ最大514nm。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例4在攪拌下在140℃在150ml N-甲基吡咯烷酮中將21.0g(0.1mol)實(shí)施例3中所示的結(jié)構(gòu)式的雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷和54.6g(0.2mol)1-硝基蒽醌加熱4小時(shí)。然后反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用300ml甲醇稀釋。過濾出結(jié)晶的染料，首先用100ml甲醇洗滌，然后用熱水洗滌，在80℃真空干燥。產(chǎn)量51g，是理論的82％。得到的染料具有與實(shí)施例3中所示的相同結(jié)構(gòu)式。
實(shí)施例5在高壓釜中的300ml水中將21.0g(0.1mol)實(shí)施例3中結(jié)構(gòu)式的雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷和65.3g(0.2mol)1-蒽醌磺酸鉀以及7.4g(0.033mol)3-硝基苯磺酸鈉和0.5g氯化銅(I)加熱至150℃，壓力達(dá)到約6巴。該反應(yīng)溫度保持6小時(shí)。在冷卻至室溫后過濾出成品染料，首先用熱水洗滌，然后用100ml甲醇洗滌，再用熱水洗滌。在80℃真空干燥后得到49.7g實(shí)施例3中的結(jié)構(gòu)式的染料，是理論量的80％。
實(shí)施例6在攪拌下在溫度145-150℃在150ml N-甲基吡咯烷酮中將23.8g(0.1mol)下式的雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷，
48.5g(0.2mol)1-氯蒽醌和13.8g(0.1mol)碳酸鉀加熱6小時(shí)。然后反應(yīng)混合物冷卻至室溫，加入300ml甲醇，過濾出結(jié)晶的染料。用甲醇和熱水洗滌后，染料在80℃用真空干燥。產(chǎn)量52.6g，是理論量的81％，λ最大517nm。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例7在150ml N-甲基吡咯烷酮中在150℃下將23.8g(0.1mol)下式的4，4’-亞異丙基二環(huán)己胺
48.5g(0.2mol)1-氯蒽醌和13.8g(0.1mol)碳酸鉀攪拌6小時(shí)。在反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，用300ml甲醇稀釋，過濾出沉淀的染料。在用100ml甲醇和熱水洗滌后，紅色染料在80℃真空干燥。產(chǎn)量53.3g，是理論量的82％，λ最大517nm。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例8在150℃在150ml N-甲基吡咯烷中將14.2g(0.1mol)下式的20％3-氨基甲基-1-甲基環(huán)己胺和80％4-氨基甲基-1-甲基環(huán)己胺的異構(gòu)體混合物，
48.5g(0.2mol)1-氯蒽醌和13.8g(0.1mol)碳酸鉀攪拌6小時(shí)。在反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，用300ml甲醇稀釋，用過濾分離染料，首先用100ml甲醇和然后用熱水洗滌，在80℃真空干燥。產(chǎn)量46.5g，是理論量的84％，λ最大505nm。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例9在150℃下在150ml二甲基甲酰胺中將17.0g(0.1mol)下式的5-氨基1-氨基甲基1，3，3-三甲基環(huán)己烷，
48.5g(0.2mol)1-氯蒽醌和13.8g(0.1mol)碳酸鉀攪拌6小時(shí)。在反應(yīng)混合物冷卻至室溫后加入300ml甲醇，過濾出沉淀的染料，在用100ml甲醇和熱水洗滌后，在80℃真空干燥。產(chǎn)量48.9g，是理論量的84％，λ最大506nm。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例10在溫度145-150℃下在150ml二甲基甲酰胺中在攪拌下將14.2g(0.1mol)下式的1，4-二氨基甲基環(huán)己烷，
48.5g(0.2mol)1-氯蒽醌和13.8g(0.1mol)碳酸鉀加熱6小時(shí)。在反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，加入300ml甲醇。過濾出沉淀的染料，在用101ml甲醇和熱水洗滌后，在80℃真空干燥。產(chǎn)量44.3g，是理論量的80％。
得到的染料具有下面結(jié)構(gòu)式
實(shí)施例11將100g聚苯乙烯顆粒和0.02g實(shí)施例3中得到的染料在鼓式混合器中充分混合15分鐘。在干燥狀態(tài)下著色的顆粒用螺桿注塑機(jī)在240℃下加工。得到具有很好耐光度的透明的紅色薄片。除了聚苯乙烯外，也使用丁二烯和丙烯腈的共聚物。在另外加入0.5g二氧化鈦時(shí)，得到很不透明的著色。
著色實(shí)施例1將100g聚丙烯顆粒和0.1g實(shí)施例3中得到的染料在有幾滴丙二醇作為粘合促進(jìn)劑的鼓式混合機(jī)器中混合15分鐘。外表覆蓋染料的聚丙烯顆粒用螺桿注塑機(jī)在280℃進(jìn)行加工。得到具有很好耐光度的透明的紅色薄片。著色未顯示色料擴(kuò)散。在將另外的2％二氧化鈦加入染料中時(shí)，得到很不透明的著色。
實(shí)施例12將17.2g(0.05mol)1-甲氧基-4-(4-甲基苯基氨基)蒽醌，4.3g(0.025mol)異佛爾酮二胺和0.2g銅粉加入150ml鄰二氯苯中，混合物在170℃攪拌12小時(shí)，同時(shí)通入氮?dú)?。在該操作中蒸餾出甲醇和約100ml鄰二氯苯。冷卻至80℃后加入200ml甲醇。在冷卻至室溫后過濾出沉淀，依次用甲醇，水，10％鹽酸和水洗滌，并干燥。得到16.2g(理論量的82％)下式的染料。
用注塑機(jī)得到塑料如聚苯乙烯和聚丙烯清凈透明的帶綠的蘭色著色，其在300℃是熱穩(wěn)定的，具有良好的耐光性質(zhì)，實(shí)際上顯示不升華。
實(shí)施例13將17.2g(0.05mol)1-甲氧基-4-(4-甲基苯基氨基)蒽醌，5.25g(0.025mol)4，4-亞甲基二環(huán)己胺和0.15g銅粉加入120ml鄰二氯苯中，混合物在170℃攪拌15小時(shí)，同時(shí)通入氮?dú)狻Ｔ谠摬僮髦姓麴s出甲醇和約70ml鄰二氯苯。冷卻至90℃后加入150ml甲醇?；旌衔锢鋮s至室溫后過濾出沉淀，依次用甲醇，水，10％鹽酸和水洗滌，并干燥。得到16.2g(理論量的78％)下式的染料。
在用注模機(jī)將所述染料混入塑料如聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯和聚乙烯中時(shí)，得到的透明的綠-蘭色著色在高達(dá)300℃時(shí)是穩(wěn)定的，實(shí)際上顯示不升華和具有良好的耐光性質(zhì)。
實(shí)施例14將17.2g(0.05mol)1-甲氧基-4-(4-甲基苯基氨基)蒽醌，5.95g(0.025mol)4，4’-亞甲基雙(2-甲基環(huán)己胺)和0.15g銅粉加入120ml二甲苯基醚中，混合物在170℃攪拌20小時(shí)，同時(shí)通入氮?dú)狻Ｔ谠摬僮髦姓麴s出甲醇。冷卻至100℃后滴加入100ml正丁醇。在該操作中將混合物冷卻至室溫。過濾出沉淀，依次用少量正丁醇，甲醇和水洗滌，并干燥。得到16.3g(理論量的76％)下式的染料。
塑料如聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯和聚碳酸酯被著色成帶綠的蘭色調(diào)。在注模機(jī)中在高達(dá)300℃時(shí)著色是穩(wěn)定的，實(shí)際上顯示不升華，具有良好的耐光性質(zhì)。
實(shí)施例15在攪拌下將18.6g(0.05mol)4-硝基1-苯甲酰氨基蒽醌，5.25g(0.025mol)4，4’-亞甲基二環(huán)己胺，7.6g(0.055mol)碳酸鉀和0.3g乙酸銅(II)加入100ml N-甲基吡咯烷酮中?；旌衔镌跍囟?00℃加熱8小時(shí)，同時(shí)通入氮?dú)狻Ｈ缓髮?50ml甲醇加入反應(yīng)混合物中，過濾出沉淀，用NMP/甲醇(1∶1)的混合物洗滌，用熱甲醇洗滌，然后用熱水洗滌，真空干燥。得到下式的染料。
產(chǎn)量13.1g(是理論量的64％)。在注塑機(jī)中得到在塑料如聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯和聚碳酸酯中的透明的紫色著色，在高達(dá)300℃時(shí)是穩(wěn)定的，耐升華，具有良好的耐光性質(zhì)。
實(shí)施例16在攪拌下將18.6g(0.05mol)4-硝基1-苯甲酰氨基蒽醌，4.3g(0.025mol)異佛爾酮二胺，7.6g(0.055mol)碳酸鉀和0.3g乙酸銅(II)加入150ml N-甲基吡咯烷酮中。反應(yīng)混合物加熱至80-85℃，同時(shí)通入氮?dú)?，在該溫度下保?2小時(shí)。然后加入100ml甲醇，在室溫下過濾出沉淀，用30ml N-甲基吡咯烷酮分幾次洗滌，用甲醇洗滌，然后用水洗滌，在80℃真空干燥。得到12.9g(是理論量的63％)下式的紫色染料。
在注塑機(jī)中在溫度高達(dá)約300℃下塑料如聚苯乙烯、丙烯腈，丁二烯和苯乙烯的共聚物、聚丙烯和聚碳酸酯被該染料著色成透明色調(diào)。該著色具有良好耐光性質(zhì)和耐升華性質(zhì)。
實(shí)施例17在攪拌下將20.0g(0.05mol)4-硝基-1-(4-甲基苯甲酰氨基)蒽醌，4.3g(0.025mol)異佛爾酮二胺，7.6g碳酸鉀和0.2g乙酸銅(II)加入150mlN-甲基吡咯烷酮中，混合物在95℃加熱12小時(shí)。然后滴加100ml甲醇，在室溫下過濾出沉淀，依次用30ml N-甲基吡咯烷酮，甲醇和水洗滌，并干燥。得到下式的紫色染料，收率66％(以理論量為基準(zhǔn))。
所述染料使聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯和聚碳酸酯在各種情況下著色為透明的紫色色調(diào)，該著色在注模機(jī)中在高達(dá)300℃時(shí)是穩(wěn)定的，具有良好的耐光性質(zhì)和耐升華性質(zhì)。
實(shí)施例18在攪拌下將10g 1-氨基-4-羥基蒽醌和2.0g無色1-氨基-4-羥基蒽醌(這兩個(gè)組分共0.05mol)，以及5.3g 4，4’-亞甲基二環(huán)己胺，2g羥基乙酸和0.2g硼酸加入150ml乙醇中。混合物在沸點(diǎn)下回流加熱12小時(shí)。然后加入50ml正丁醇，反應(yīng)混合物在82℃再保持3小時(shí)。最后，在70℃通入空氣2小時(shí)，加入6gKOH薄片，在60℃過濾出沉淀1小時(shí)，用甲醇洗滌，再用水洗滌，并干燥，從冰乙酸中再結(jié)晶后得到10.1g(理論量的62％)下式的帶紅色的蘭色染料
在用注模機(jī)將所述染料混入塑料如聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯和聚碳酸酯中時(shí)，在各種情況下均得到透明的著色。該著色具有良好的升華和耐光性質(zhì)。
實(shí)施例19將17.2g(0.05mol)1-甲氧基-4-(4-甲基苯基氨基)蒽醌，2.85g(0.025mol)1，4-環(huán)己二胺和0.1g銅粉加入120ml鄰二氯苯中，混合物在170℃攪拌9小時(shí)，同時(shí)通入氮?dú)?。在該操作中蒸餾出甲醇和約70ml鄰二氯苯。冷卻至80℃后加入150ml甲醇。在冷卻至室溫后過濾出沉淀，依次用甲醇，水，10％鹽酸和水洗滌，并干燥。得到14.1g(理論量的77％)下式的染料。
在用擠出機(jī)將染料混入塑料如聚苯乙烯、聚丙烯和聚碳酸酯中時(shí)，在溫度高達(dá)300℃得到蘭色透明著色。該著色具有良好的耐升華和耐光性質(zhì)。
著色實(shí)施例2將100g聚苯乙烯顆粒和0.02g實(shí)施例14中得到的染料在鼓式混合器中充分混合15分鐘。在干燥狀態(tài)下著色的顆粒用螺桿注塑機(jī)在240℃加工。得到具有良好耐光性質(zhì)的透明的蘭色薄板。除了聚苯乙烯外，也使用丁二烯和丙烯腈共聚物。在另外加入0.5g二氧化鈦時(shí)，得到很不透明的著色。
權(quán)利要求
1.通式(I)的化合物R1-NH-B-NH-R2(I)式中R1和R2相互獨(dú)立地代表任選取代的下式的基
B代表任選取代的含有亞環(huán)烷基的橋部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征是R1和R2基未被取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，是式(Ia)的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，是式(Ib)的化合物，
式中R3和R4相互獨(dú)立地代表氫，任選取代的烷基、芳基或芳?；虳1和D2環(huán)相互獨(dú)立地被任選取代。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其中R3和R4相互獨(dú)立地代表氫、C1-C4烷基，其未被取代或被鹵素和/或苯基取代，或未被取代的或被鹵素、烷基或酰氨基取代的苯基或苯甲?；?。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其特征是D1和D2未被取代。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其特征是R3和R4相互獨(dú)立地代表氫、苯基、4-甲基苯基、苯甲?；?-甲基苯甲?；?。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征是亞環(huán)烷基代表C5-C7亞環(huán)烷基，特別是亞環(huán)戊基和1，3-或1，4-亞環(huán)己基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征是橋B部分是式(II)的基
式中q1和q2相互獨(dú)立地代表0-4的數(shù)，x和y相互獨(dú)立地代表烷基，特別是C1-C4烷基，或鹵素，特別是Cl、Br或F，其中如果q1大于或等于2，在各種情況下X可以相同或不同，如果q2大于或等于3，在各種情況下y可以相同或不同，A1代表直鏈或支鏈C1-C4亞烷基，特別代表
A2代表直鏈或支鏈C1-C4亞烷基，特別代表
式中m和n相互獨(dú)立地代表0-4的數(shù)，和p代表0或1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于橋B部分中的亞環(huán)烷基或其它基是相互獨(dú)立地連接在1，3-或1，4-位上的亞環(huán)己基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于其橋B部分是式(IIa)-(IIe)中之一的基
式中x和q1具有上述定義，優(yōu)選x代表氯或甲基，q1代表0或1；
式中x、y、q1、q2和n具有上述定義，x和y在各種情況下優(yōu)選代表甲基，q1和q2相互獨(dú)立地代表0或1，和n代表0或1，特別是1；
式中x、q1和n具有上述定義，x優(yōu)選代表甲基，q1代表0，1，2或3，和n代表1；
式中x、q1、m和n具有上述定義，m和n在各種情況下優(yōu)選代表1，x代表甲基和q1代表0或1；
式中x、y、q1和q2具有上述定義，x和y優(yōu)選代表甲基和q1和q2相互獨(dú)立地代表0或1。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征是橋B部分是下列基中的一個(gè)
13.制備式(I)化合物的方法R1-NH-B-NH-R2(I)式中R1和R2相互獨(dú)立地代表任選取代的下式的基
B代表任選取代的含有亞環(huán)烷基的橋部分，其特征是任選取代的式(III)的蒽醌化合物
式中Z代表Cl、NO2或SO3M，其中M＝堿金屬，特別是K或Na，與式(IV)的二胺H2N-B-NH2(IV)式中B具有上述定義，在溫度100-180℃，在合適時(shí)在溶劑存在下反應(yīng)。
14.權(quán)利要求1的化合物用于塑料填充著色的用途。
全文摘要
通式(Ⅰ)的化合物R
文檔編號(hào)C07C233/00GK1193011SQ98105960
公開日1998年9月16日 申請日期1998年2月13日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月13日
發(fā)明者D·卡爾茨, K·H·雷哈爾德特, H·布雷瑟爾 申請人:拜爾公司