專利名稱：亞胺和烯胺的氫化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于將亞胺或烯胺I類中的化合物在腈III存在下氫化生成胺II而所述腈III基本上不被氫化的方法，其包括在催化劑IV的存在下使含有化合物I和腈III的混合物與一種含有分子氫的氣體反應。
本發(fā)明還涉及催化劑的用途，即，用于在腈存在下用含有分子氫的氣體將亞胺或烯胺轉化成胺，而腈基本上不被氫化。
在腈存在下將亞胺或烯胺轉化成胺而腈基本上不被氫化的方法是已知的。
EP-A-0 502 439公開了將諸如四氫吖庚因的亞胺在諸如6-氨基己腈的腈的存在下與可預計過量的諸如硼氫化鈉或三叔丁氧基鋁鋰氫化物的氫化物反應形成N-(5-氰基戊基)-1，6-六亞甲基二胺。該方法的缺點在于以4-5倍過量的量使用氫化物，反應后，不得不分離由氫化物形成的鹽。另外，用于加工產(chǎn)物混合物的后氫化工藝必須特定地適用于剩余的氫化物和所有產(chǎn)物，從而可避免加工期間腈被氫化。
本發(fā)明的一個目的是提供一種沒有上述缺點的方法，并且能夠以技術簡單并經(jīng)濟的方法在腈的存在下將亞胺氫化生成胺而腈基本上不被氫化。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這個目的可通過開始描述的方法、使用所用的催化劑來達到。
化合物I優(yōu)選是環(huán)亞胺——例如3，4，5，6-四氫吖庚因，或優(yōu)選環(huán)烯胺——制如4，5，6，7-四氫吖庚因，或它們的混合物。
這類亞胺和烯胺以及它們的制備方法一般均為已知的。
這些亞胺或烯胺可以單獨化合物的形式存在或以加合物——特別是與胺的加合物——的形式存在，這些加合物在此同樣稱為亞胺或烯胺。
用含有分子氫的氣體對己二腈進行部分催化氫化，生成6-氨基己腈或含有6-氨基己腈和六亞甲基二胺的混合物，可得到四氫吖庚因，其中所述的混合物中一般含有10ppm-5％重量——基于6-氨基己腈的重量——的六亞甲基二胺。
可用于該氫化的催化劑有利的是基于選自銠、鎳、鈷、優(yōu)選是鐵的金屬的那些，此時催化劑可包括其它元素作為助催化劑。在基于鐵的催化劑中，適合的助催化劑特別是選自鋁、硅、鋯、鈦和釩的一種或多種——諸如兩種、三種、四種或五種——元素。
在例如WO-A-96/20166、德國申請19 636 768.9和德國申請19 646436.6中描述了這類催化劑和所述反應的工藝條件。
四氫吖庚因不易從其中分離的己二腈、氨基己腈和六亞甲基二胺是制備聚酰胺——諸如尼龍-6或尼龍-6，6——的主要纖維中間體，其中四氫吖庚因通常是作為不希望的、產(chǎn)生顏色的化合物存在。
適合的腈III優(yōu)選是非環(huán)狀腈，例如己二腈和6-氨基己腈以及它們的混合物。
適合的胺V優(yōu)選是非環(huán)狀胺，特別是六亞甲基二胺和6-氨基己腈以及它們的混合物，并且胺V優(yōu)選不同于胺II。
可用常規(guī)方法制備這類胺，例如對四氫吖庚因的制備所述的方法。
適合的催化劑優(yōu)選那些基于貴金屬的，特別是基于鈀和鉑以及它們的混合物的催化劑。催化劑可摻入鈷、鐵、鎳、銠、釕或其混合物，基于催化活性元素的總重量，優(yōu)選用量為0.1-15％重量。
可以承載催化劑的形式有利地使用催化劑，推薦的載體材料是氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯和其混合物，特別是活性炭。催化劑載體可摻入堿金屬和堿土金屬的化合物或其混合物。
這類催化劑本身是已知的。
反應在氣相或優(yōu)選在液相連續(xù)地通過固定床催化劑進行，特別是在基于腈III和化合物I總量的0.01-2％重量的水的存在下。反應溫度在20-150℃范圍內，優(yōu)選在40-120℃范圍內。氣相反應在一定壓力下進行，從而使要純化的胺/腈混合物與氫氣一同存在于氣相。在液相中，壓力應在1-200巴范圍內，優(yōu)選在5-80巴范圍內。加入純的或在相應的壓力下用5-95％氮氣稀釋的氫氣。
胺II可根據(jù)常規(guī)的方法從反應混合物中除去，例如用蒸餾或萃取。在例如德國申請19 636 765.4中敘述了這類方法。
如果用四氫吖庚因作為亞胺I和用6-氨基己腈作為腈III，在作為胺V的六亞甲基二胺存在或不存在下，本發(fā)明的方法提供了作為胺II的azepan。azepan可容易地從6-氨基己腈和可能地六亞甲基二胺中除去，從而本發(fā)明的方法可用于獲得高純度的纖維中間體和良好顏色穩(wěn)定性的纖維。
權利要求
1.一種用于將亞胺或烯胺I類中的化合物在腈III存在下氫化生成胺II而所述腈III基本上不被氫化的方法，該方法包括在催化劑IV的存在下使含有化合物I和腈III的混合物與一種含有分子氫的氣體反應。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中氫化在一種不同于胺II的胺V存在下進行。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其中四氫吖庚因作為亞胺I使用。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項的方法，其中6-氨基己腈作為腈III使用。
5.根據(jù)權利要求2-4中任一項的方法，其中六亞甲基二胺作為胺V使用。
6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的方法，其中一種貴金屬催化劑作為催化劑IV使用。
7.根據(jù)權利要求1-6中任一項的方法，其中催化劑IV含有鈀或鉑作為催化活性成分。
8.根據(jù)權利要求1-7中任一項的方法，其中使用的催化劑是承載的催化劑。
9.根據(jù)權利要求1-8中任一項的方法，其中使用的含氫氣的氣體是氫氣。
10.催化劑IV用于根據(jù)權利要求1-9任一項的方法將亞胺I轉化為胺II的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于將亞胺或烯胺(Ⅰ)類中的化合物在腈(Ⅲ)存在下氫化生成胺(Ⅱ)而所述腈(Ⅲ)基本上不被氫化的方法。該方法的特征在于在催化劑(Ⅳ)的存在下,使含有化合物(Ⅰ)和腈(Ⅲ)的混合物與一種含有分子氫的氣體反應。
文檔編號C07D295/02GK1252050SQ98803998
公開日2000年5月3日 申請日期1998年1月26日 優(yōu)先權日1997年2月7日
發(fā)明者E·?？怂? F·奧爾巴赫 申請人:Basf公司