專利名稱：二取代的聯(lián)苯基噁唑啉的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的聯(lián)苯基噁唑啉、其制備方法以及其防治動(dòng)物害蟲的用途。
已知一些聯(lián)苯基噁唑啉具有殺昆蟲和殺螨活性，例如化合物2-(2，6-二氟苯基)-4-(3’-氯-4’-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-聯(lián)苯基-4)-2-噁唑啉(EP-A-0696584)和2-(2，6-二氟苯基)-4-(3’-氯-4’-甲基聯(lián)苯基-4)-2-噁唑啉(EP-A-0432661)。
但是，這些已知的化合物的作用效率和/或作用時(shí)間，特別是抗某些生物體或者在低的施用濃度時(shí)，不能在所有應(yīng)用方面完全令人滿意。
因此，本發(fā)明提供了式(I)新的二取代的聯(lián)苯基噁唑啉
其中X1代表氫，鹵素，烷基，烷氧基或烷硫基，X2代表鹵素，烷基，烷氧基或烷硫基，X3代表氫，鹵素，烷基，烷氧基或烷硫基，特別是氫，R1代表氫，鹵素，烷基或-CH2-CR4＝CH2，R2代表烷基，羥基烷基，各自任選被取代的鏈烯基、炔烴基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基烷基、苯基烷基、萘基烷基或四氫萘基烷基，和R3代表氫，鹵素，烷基或基團(tuán)-CH2-CR4＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫，和
R4代表氫或者各自任選被取代的烷基或芳基。
由于存在一個(gè)或多個(gè)手性中心，式(I)的化合物一般以立體異構(gòu)體混合物獲得。式(I)化合物可以以它們的非對(duì)映異構(gòu)體混合物和作為純的非對(duì)映異構(gòu)體或?qū)τ丑w的形式存在。
此外發(fā)現(xiàn)當(dāng)進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)得到式(I)的新的化合物A)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿的存在下，式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)
其中X1，X2，X3，R3和R1各自如上定義，其中如果R2代表烯丙基和進(jìn)行步驟B)，則這里R3＝R1＝氫是可能的，Z-R2(III)，其中R2如上定義，和Z 代表離去基團(tuán)，和B)如果適當(dāng)，以該方法獲得的R2＝-CH2-CR4＝CH2和R3＝H的式(IV)的化合物接著進(jìn)行克萊森重排
其中R1，R4，X1，X2和X3各自如上定義，和C)如果適當(dāng)，得到的式(V)的化合物接著與式(III)的化合物反應(yīng)，如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下進(jìn)行該反應(yīng)，
其中X1，X2，X3，R1和R4各自如上定義，Z-R2(III)，其中R2和Z各自如上定義，如果適當(dāng)，然后對(duì)R2＝-CH2-CR4＝CH2和R1＝H重復(fù)步驟B)和C)，得到式(Va)的化合物
其中X1，X2，X3，R2和R4各自如上定義，和基團(tuán)R4可以是相同或不同的。
此外，發(fā)現(xiàn)式(I)的新的化合物非常適合防治動(dòng)物害蟲，特別是農(nóng)業(yè)，林業(yè)和材料和儲(chǔ)存物品保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域所遇到的昆蟲，螨和線蟲。
式(I)提供了本發(fā)明化合物的一般定義。
下面詳細(xì)說明上文和下文提到的結(jié)構(gòu)式中列出的優(yōu)選的取代基或基團(tuán)范圍。
X1優(yōu)選代表氫，氟，氯，溴，碘，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，X2優(yōu)選代表氟，氯，溴，碘，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，X3優(yōu)選代表氫，氟，氯，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，特別是氫，R1優(yōu)選代表氫，氟，氯，溴，C1-C6-烷基或-CH2-CR4＝CH2，R2優(yōu)選代表C1-C8-烷基，C1-C6-羥基烷基，C3-C10-鏈烯基，C3-C12-炔烴基，優(yōu)選代表各自任選被鹵素-或C1-C4-烷基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C4-C6-環(huán)烯基，優(yōu)選代表各自任選被鹵素-，C1-C4-烷基-，C2-C4-鏈烯基-，C2-C4-鹵代鏈烯基-，苯基-，鹵代苯基-，苯乙烯基-或鹵代苯乙烯基-取代的C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，優(yōu)選代表任選被鹵素-或C1-C4-烷基-取代的C4-C8-環(huán)烯基-C1-C2-烷基，或者優(yōu)選代表苯基-C1-C4-烷基，其任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至四取代硝基，鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷硫基，C1-C12-鹵代烷硫基，C1-C12-烷氧基和C1-C12-鹵代烷氧基，優(yōu)選代表萘基-C1-C3-烷基或四氫萘基-C1-C3-烷基。
R3優(yōu)選代表氫，C1-C4-烷基，氟，氯，溴或者代表-CH2-CR4＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫。
R4優(yōu)選代表氫，C1-C12-烷基，或者優(yōu)選代表任選被相同或不同的選自鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷氧基和C1-C12-鹵代烷氧基的取代基一-至四取代的苯基。
X1特別優(yōu)選代表氫，氟或氯。
X2特別優(yōu)選代表氟，氯，溴，碘，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基。
X3特別優(yōu)選代表氫，氟，氯，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基，特別是氫。
R1特別優(yōu)選代表氫，氟，氯，溴，C1-C4-烷基或-CH2-CR4＝CH2，R2特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基，C1-C4-羥基烷基，C3-C10-鏈烯基，C3-C5-炔烴基，特別優(yōu)選代表各自任選被鹵素-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)己基或C4-C6-環(huán)烯基，特別優(yōu)選代表各自任選被鹵素-，C1-C4-烷基-，C2-C4-鏈烯基-，C2-C3-鹵代鏈烯基-，苯基-，鹵代苯基-，苯乙烯基-或鹵代苯乙烯基-取代的C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，特別優(yōu)選代表任選被鹵素-取代的C4-C6-環(huán)烯基甲基，或者特別優(yōu)選代表芐基，其任選被相同或不同的選自下面的取代基一-或二取代硝基，鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷硫基，C1-C4-烷氧基和C1-C4-鹵代烷氧基，特別優(yōu)選代表萘基甲基或四氫萘基甲基。
R3特別優(yōu)選代表氫，C1-C3-烷基，氯，溴或者-CH2-CR4＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫。
R4特別優(yōu)選代表氫，C1-C4-烷基，或者特別優(yōu)選代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基和C1-C4-鹵代烷氧基的取代基一-或二取代的苯基。
在優(yōu)選的和特別優(yōu)選的基團(tuán)定義中，鹵素特別代表氟，氯和溴。
X1非常特別優(yōu)選代表氫，氟或氯。
X2非常特別優(yōu)選代表氟，氯，溴，碘，甲基或甲氧基。
X3非常特別優(yōu)選代表氫，氟，氯或甲基，特別是氫。
R1非常特別優(yōu)選代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基或者代表烯丙基。
R2非常特別優(yōu)選代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，正戊基，正己基，羥基乙基，羥基丙基，羥基丁基，非常特別優(yōu)選代表-CH2-CH＝CH2，-CH2-C(CH3)＝CH2，-CH2-C≡CH或-CH(CH3)C≡CH，非常特別優(yōu)選代表下面環(huán)烷基烷基基團(tuán)之一
非常特別優(yōu)選代表下面基團(tuán)之一
或
或
R3非常特別優(yōu)選代表氫，氯，溴，甲基或者-CH2-CH＝CH2，特別是氫，氯，或者-CH2-CH＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫。
進(jìn)一步優(yōu)選給出式(Ia)的化合物
其中R1，R2，R3，X1和X2各自具有如上提到的一般，優(yōu)選，特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的定義。
在各種情況下，R1和R3不同時(shí)代表氫。優(yōu)選的化合物還有式(Ib)的化合物
其中X1代表氫或氟，X2代表氟，氯，溴或甲基，R1代表氯，甲基，乙基，正-或異-丙基或者烯丙基和R2具有如上提到的一般，優(yōu)選，特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的定義并且最優(yōu)選代表可以被如上所述取代的芐基，R3代表氫，氯，溴，甲基或者烯丙基，特別是氫，氯或烯丙基。
在這些基團(tuán)中，優(yōu)選給出其中R3代表氫的化合物。
上面本發(fā)明化合物定義中提到的烴基，例如烷基或鏈烯基-在與雜原子的組合中，例如在烷氧基中也是如此-在各種情況下只要有可能，是直鏈或支鏈的。
上述基團(tuán)或詳細(xì)說明的一般或優(yōu)選定義可以根據(jù)需要相互組合，也就是說，各范圍和優(yōu)選范圍之間的組合也是可能的。它們即適用于終產(chǎn)物又相應(yīng)地適用于原料和中間體。
本發(fā)明優(yōu)選給出其中含有上文作為優(yōu)選(優(yōu)選的)給出的定義的組合的式(I)的那些化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選給出其中含有上文作為特別優(yōu)選給出的定義的組合的式(I)的那些化合物。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選給出其中含有上文作為非常特別優(yōu)選給出的定義的組合的式(I)的那些化合物。
使用，例如，2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-羥基-3’-正丙基聯(lián)苯基-4-基)-2-噁唑啉和異丙基溴為起始物，則本發(fā)明方法A)步驟的過程可以通過下面的反應(yīng)式代表
使用，例如，2-(2，6-二氟苯基)-4-(4’-烯丙氧基-3’-氯代聯(lián)苯基-4-基)-2-噁唑啉為起始物，則本發(fā)明方法B)步驟的過程可以通過下面的反應(yīng)式代表
使用，例如，2-(2，6-二氟苯基)-4-(3’-烯丙基-5’-氯-4’-羥基聯(lián)苯基-4-基)-2-噁唑啉和苯甲基溴為起始物，則本發(fā)明方法C)步驟的過程可以通過下面的反應(yīng)式代表
如果R3和R1不同時(shí)代表氫，則需要用作本發(fā)明方法A)步驟的起始物的式(II)的化合物是新的。
例如，當(dāng)如果適當(dāng)在催化劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，式(VI)的化合物在堿的存在下環(huán)化，并且接著裂解?；?方法D)時(shí)，可得到式(II)的化合物
其中X1，X2，X3，R1和R3各自如上定義，和R5代表烷基(例如甲基)，芳基(例如苯基)或烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)。
使用，例如，2，6-二氟-N-[2-氯-1-(4-(4-乙酰氧基-3-正丙基-苯基)-苯基)乙基]苯甲酰胺為起始物，則制備式(II)的化合物的方法D)的過程可以通過下面的反應(yīng)式代表
用于方法D)的合適的稀釋劑是所有惰性有機(jī)溶劑。如果適當(dāng)，其可以以與水的混合物使用。優(yōu)選使用烴類例如甲苯，二甲苯，1，2，3，4-四氫化萘，己烷，環(huán)己烷，鹵代烴例如二氯甲烷，氯仿，氯苯，鄰-二氯苯，醇類例如甲醇，乙醇，乙二醇，異丙醇，丁醇，戊醇，醚類例如乙醚，異丙基醚，二甲氧基乙烷，四氫呋喃，二噁烷，腈類例如乙腈或丁腈，酰胺類例如二甲基甲酰胺，亞砜類例如二甲亞砜，還有環(huán)丁砜。特別優(yōu)選使用醇類或二甲基甲酰胺。
用于環(huán)化作用的合適的堿是所有常規(guī)酸受體。
優(yōu)選使用叔胺，例如三乙胺，吡啶，DABCO，DBU，DBN，N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣，另外還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，還有醇鹽，例如乙醇鈉或叔丁醇鉀。
如果適當(dāng)，反應(yīng)在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行。合適的相轉(zhuǎn)移催化劑是例如銨化合物，例如四辛基溴化銨或芐基三乙基氯化銨。
反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，反應(yīng)在-20℃和150℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在-10℃和100℃之間。
反應(yīng)一般在大氣壓下進(jìn)行。
一般情況下，使用等摩爾量的堿，但是也可以使用過量的堿。
用于接下來的水解的優(yōu)選的稀釋劑是水/醇混合物，例如水/甲醇，水/乙醇或水/丙醇或水/酰胺混合物，例如，水/二甲基甲酰胺(DMF)或水/二甲基乙酰胺。
水解在堿的存在下進(jìn)行。合適的堿包括無機(jī)和有機(jī)堿，特別是堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀或氨。
對(duì)于水解，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，反應(yīng)在-10℃和60℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和40℃之間。反應(yīng)一般在大氣壓下進(jìn)行。
環(huán)化作用和酰基的去除即可以是一釜反應(yīng)也可以以兩步分開的步驟進(jìn)行。
需要用作方法D)的起始物的式(VI)的化合物是新的。
例如，當(dāng)在酸催化劑例如路易斯酸象氯化鐵(III)，氯化鋁或氟化氫的存在下，并且優(yōu)選在稀釋劑例如鹵代的特別是氯代的烴象二氯甲烷的存在下，在-20℃和80℃之間的溫度下，式(VII)的化合物與式(VIII)的化合物反應(yīng)時(shí)，得到式(VI)的化合物
其中R1，R3和R5各自如上定義，
其中X1，X3和X5各自如上定義(參見制備實(shí)施例還有WO96/18619)。
式(VII)的化合物中的一些是已知的(美國化學(xué)雜志(J.Amer.Chem.Soc.)61，1447，3037(1939)；J.Amer.Chem.Soc.56，202(1934)；J.Amer.Chem.Soc.64，2219(1942)；J.Amer.Chem.Soc.89，2711(1967)；有機(jī)化學(xué)雜志(J.Org.Chem.)27，2671(1962)；J.Indian.Chem.Soc.12，410(1935)；DE-1911520)或者可以通過已知的方法制備，例如通過相應(yīng)的式(IX)的羥基聯(lián)苯與式(X)的酸酐或式(XI)的酰鹵(特別是酰氯)反應(yīng)
式(IX)的化合物中的一些是已知的(參見例如有機(jī)化學(xué)雜志(J.Org.Chem.)29，2640(1964)，J.Indian.Chem.Soc.12，410(1935)，美國化學(xué)雜志(J.Amer.Chem.Soc.)80，3271(1958)；J.Amer.Chem.Soc.56，202(1934)；有機(jī)化學(xué)雜志(J.Org.Chem.)29，3014(1964))或者可以通過已知的方法制備(參見制備實(shí)施例)，例如以下面的方式制備
其中起始物可以從Bull.Chem.Soc.Jap，56，2037(1983)得知，或者根據(jù)
其中起始物是已知的(參見美國化學(xué)雜志(J.Amer.Chem.Soc.)80，3271(1958))。
式(X)和(XI)的化合物一般是已知的，并且在很多情況下可以購得或者可以以簡(jiǎn)單且已知的方式從相應(yīng)的羧酸得到。
式(VIII)的化合物是已知的(參見例如EP-A-0594179，WO96/18619)，或者其可以通過其中所描述的方法制備。
當(dāng)進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)也得到式(VI)的化合物如果適當(dāng)在稀釋劑存在下(合適的稀釋劑是對(duì)這些化合物呈惰性的所有的溶劑；優(yōu)選使用烴，例如汽油，苯，甲苯，二甲苯和1，2，3，4-四氫化萘，還有鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和鄰-二氯苯，另外有酮類，例如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚類，例如乙醚，四氫呋喃和二噁烷，另外有羧酸酯，例如乙酸乙酯，還有強(qiáng)極性溶劑，例如二甲亞砜和環(huán)丁砜；酰鹵水解穩(wěn)定性許可的話，反應(yīng)也可以在水存在下進(jìn)行)和，如果適當(dāng)，在堿存在下(用于該反應(yīng)的堿是所有常規(guī)酸受體，優(yōu)選使用叔胺，例如三乙胺，吡啶，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣，另外還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀)，在-20℃和+100℃之間的溫度下，優(yōu)選0℃和30℃之間，式(XII)的酰氯與式(XIII)的氨基醇反應(yīng)
其中X1，X2和X3各自如上定義，
其中R1和R3各自如上定義，并且，如果適當(dāng)，得到的式(XIV)的化合物然后如果適當(dāng)稀釋劑存在下，例如烴，例如甲苯，二甲苯，環(huán)己烷，鹵代烴，例如氯苯，氯仿，二氯甲烷或醚類，例如乙醚，異丙醚，二甲氧基乙烷，四氫呋喃或二噁烷，在0℃和120℃之間的溫度下，優(yōu)選20℃和100℃之間，與氯化劑例如亞硫酰氯，光氣或磷酰氯反應(yīng)
其中X1，X2，X3，R1和R3各自如上定義(參見EP-A-0696584)。
式(XII)的化合物一般是已知的，并且在很多情況下可以購得或者可以以簡(jiǎn)單且已知的方式從相應(yīng)的羧酸得到。
式(XIII)的化合物是已知的(參見EP-A-0696584)，或者其可以通過其中所描述的方法制備。
在本發(fā)明方法步驟A)中還需要用作起始物的式(III)的化合物一般是已知的有機(jī)化合物。Z代表常規(guī)的離去基團(tuán)，例如鹵素(特別是氯或溴)，烷基磺?；趸?特別是甲磺酰基氧基)或者任選被取代的芳基磺?；趸?特別是苯基磺?；趸瑢?duì)-氯苯磺?；趸蚣妆交酋；趸?。
本發(fā)明方法步驟A)的特征在于，如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下，式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)。
合適的稀釋劑是所有常規(guī)溶劑。優(yōu)選使用任選鹵化的芳香烴或脂肪烴，酮類，腈類和酰胺，例子包括甲苯，丙酮，乙腈，二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。
合適的堿是所有常規(guī)無機(jī)堿和有機(jī)堿。例子包括叔胺，例如三乙胺，DBU，DBN，DABCO，堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈣，和堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉或碳酸鉀。
反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，反應(yīng)在-20℃和100℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和60℃之間。
反應(yīng)一般在大氣壓下進(jìn)行。
一般情況下，式(II)的化合物和式(III)的化合物以等摩爾量使用。但是也可以使用過量的式(III)的化合物。
本發(fā)明方法步驟B)的特征在于，使式(IV)的化合物進(jìn)行克萊森重排。
為此目的，只存在式(IV)的化合物下或者在稀釋劑(氯苯，二氯苯，二乙基苯胺)存在下，將式(IV)的化合物加熱到160℃至290℃的溫度下，優(yōu)選180℃至260℃(也參見D.S.Tarbell，克萊森重排，有機(jī)反應(yīng)2，1ff(1944))。
本發(fā)明方法步驟C)的特征在于，如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下，式(V)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)。
該反應(yīng)相似于步驟A)，對(duì)于步驟A)所述的稀釋劑、堿、反應(yīng)溫度等也適用于該反應(yīng)。
這些活性化合物適于防治動(dòng)物害蟲，特別是農(nóng)業(yè)，林業(yè)，儲(chǔ)藏品保護(hù)和材料保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域所遇到昆蟲，蜘蛛綱蟲和線蟲。對(duì)植物具有好的安全性并且對(duì)溫血?jiǎng)游锏投拘?。它們?duì)一般敏感性和抗性種類害蟲均有效，并且在害蟲發(fā)育的所有階段或部分階段有效。上述害蟲包括等足目(Isopoda)，例如Oniscus asellus，鼠婦(Armadillidiumvulgare)和Porcellio scaber。
多足綱目(Diplopoda)，例如Blaniulus gutttulatus。
唇足亞綱目(Chilopoda)，例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目種(Scutigera spec.)。
綜合綱目(Symphyla)，例如Scutigerella immaculata。
纓尾目(Thysanura)，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目(Collembola)，例如Onychiurus armatus。
直翅目(Orthoptera)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，馬德拉非蠊(Leucophaea maderae)，德國小蠊(Blattella germanica)，灶馬(Acheta domesticus)，螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)，熱帶飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides)，長(zhǎng)額負(fù)蝗(Melanoplus differentialis)和Schistocerca gregaria。
革翅目(Dermaptera)，例如歐洲球螋(Forficulaauricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
虱目(Anoplura)，例如頭虱(Pediculus humanus corporis)，盲虱屬(Haematopinus spp.)和長(zhǎng)額虱(Linognathus spp.)。
食毛目(Mallophaga)，例如羽虱屬(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。
纓翅目(Thysanoptera)，例如溫室條薊馬(Hercinothripsfemoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。
異翅亞目(Heteroptera)，例如褐盾蝽屬(Eurygasterspp.)，Dysdercus intermedius，甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)，臭蟲(Cimex lectularius)，Rhodnius prolixus和吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)。
同翅亞目(Homoptera)，例如Aleurodes brassicae，棉粉虱(Bemisia tabaci)，溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphis gossypii)，甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae)，Aphis pomi，蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)，葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)，癭綿蚜屬(Pemphigusspp.)，Macrosiphum avenae，瘤額蚜(Myzus spp.)，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，粟縊管蚜(Rhopasiphum padi)，葉蟬屬(Empoasca spp.)，Euscelis bilobatus，黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)，李蠟蚧(Lecanium corni)，油橄欖盔(Saissetiaoleae)，稻灰飛虱(Laodelphax striatellus)，褐稻虱(Nilaparvata lugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii)，Aspidiotus hederae，粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。
鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius)，Cheimatobia brumata，Lithocolletis blancardella，櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutella maculipennis)，天幕毛蟲(Malacosomaneustria)，Euproctis chrysorrhoea，毒蛾屬(Lymantria spp.)，棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrix thurberiella)，Phyllocnisticitrella，地老虎(Agrotis spp.)，切根蟲(Euxoa spp.)，褐夜蛾(Feltia spp.)，埃及金剛鉆(Earias insulana)，夜蛾屬(Heliothisspp.)，Laphygma exigua，甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)，Panolis flammea，斜紋夜蛾(Prodenia litura)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)，夜蛾屬(Spodoptera spp.)，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬(Pieris spp.)，螟(Chilo spp.)，Pyrausta nubilalis，Ephestiakuehniella，大黃螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineolabisselliella)，網(wǎng)衣蛾(Tinea pellionella)，褐織葉蛾(Hofmannophila pseudospretella)，Cacoecia podana，Capuareticulana，云杉卷葉蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，茶黃卷葉蛾(Homona magnanima)和櫟綠卷葉蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobium punctatum)，Rhizopertha dominica，Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelides obtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus)，Agelastica alni，甲鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)，Phaedon cochleariae，葉甲屬(Diabrotica spp.)，油菜蘭跳甲(Psylliodes chrysocephala)，墨西哥豆瓢蟲(Epilachnavarivestis)，Atomaria spp.，鋸胸谷盜(Oryzaephilussurinamens)，象甲屬(Anthonomus spp.)，米象屬(Sitophilusspp.)，Otiorrhynchus sulcatus，香蕉蛛基象甲(Cosmopolitessordidus)，Ceuthorrhynchus assimilis，苜宿葉象甲(Hyperaposttica)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，皮蠹屬(Trogoderma spp.)，皮蠹屬(Anthrenus spp.)，黑皮蠹(Attagenue spp.)，粉蠹(Lyctusspp.)，Meligethes aeneus，蛛甲屬(Ptinus spp.)，金黃蛛甲(Niptus hdoleucus)，麥蛛甲(Gibbium psylliodes)，擬谷稻屬(Tribolium spp.)，黃粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲屬(Agriotesspp.)，金針蟲屬(Conoderus spp.)，Melolontha meiolontha，六月金龜子(Amphimallon solstitialis)和Costelytra zealandica。
膜翅屬(Hymenoptera)，例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)，葉蜂屬(Hoplocampa app.)，蟻(Lasius spp.)，廚蟻(Monomoriumpharaonis)，和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅屬(Diptera)，例如，咿蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊(Culex spp.)，黃猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster)，家蠅(Musca spp.)，廄蠅(Fannia spp.)，紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)，絲光綠蠅(Lucilia spp.)，Chrysomyia spp.，疽蠅屬(Cuterebra spp.)，Gastrophilus spp.，Hyppobosca spp.，螫蠅屬(Stomoxys spp.)，鼻蠅屬(Oestrus spp.)，皮蠅屬(Hydoderma spp.)，牛虻屬(Tabanus spp.)，Tannia spp.，Bibio hortulanus，瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)，麥蠅(Phorbiaspp.)，甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)，地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實(shí)蠅(Dacus oleae)和歐洲大蚊(Tipudosa)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)，和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
蛛形綱(Arachnida)，例如Sciopio maurus，黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans)。
蜱螨目(Acarina)，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)，隱喙蚍(Argas spp.)，喙蜱屬(Ornithodoros spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，Eriophyes ribis，橘銹螨(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，Hyalomma spp.，硬蚍(Ixodes spp.)，蛘螨屬(Psoroptes spp.)，恙螨屬(Chorioptesspp.)，疥螨(Sarcoptes spp.)，線螨屬(Tarsonemus spp.)，苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛(Panonychus spp.)，和紅葉螨屬(Tetranychus spp.)。
寄生植物線蟲包括短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)，相似穿孔線蟲(Radopholus similis)，起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)，半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)，異皮線蟲屬(Heterodera spp.)，根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne spp.)，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)，長(zhǎng)針線蟲屬(Longodorus spp.)，劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)。
本發(fā)明活性化合物特別具有出色的殺昆蟲和殺螨活性。
它們用來防治傷害植物的害蟲特別成功，例如殺辣根猿葉甲幼蟲(Phaedon cochleariae)，草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)毛蟲，桃赤蚜(Myzus persicae)，或者防治傷害植物的螨，例如殺棉葉螨(Tetranychus urticae)。
活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳液、可濕性粉末、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油、浸有活性化合物的天然的和合成的材料，和包裹在聚合物中的細(xì)微膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，如果適當(dāng)，使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
用水作擴(kuò)充劑的情況下，也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
合適的固體載體是例如銨鹽，磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如研細(xì)的二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用染料，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。優(yōu)選另外含有擴(kuò)充劑和/或表面活性劑。
本發(fā)明活性化合物可以以其商售制劑存在以及由這些制劑制備的使用形式存在，作為與其它活性化合物的混合物，所述其它活性化合物是例如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑，殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑特別包括例如磷酸鹽，氨基甲酸鹽，羧酸鹽，氯代烴，苯基尿和通過微生物制備的物質(zhì)。
特別有用的混合成分的例子如下殺真菌劑2-氨基丁烷；2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶；2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯基氧基)-鄰-甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)，aldimorph，氨丙磷酸，敵菌靈，戊環(huán)唑，苯霜靈，鄰碘酰苯胺，苯菌靈，樂殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，滅螨猛，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，代森錳，霜尿氰，環(huán)唑醇，酯菌胺，
雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農(nóng)，多果定，氨噁唑酮，克瘟散，epoxyconazole，乙嘧酚，土菌靈氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，fludioxonil，氟氯菌核利，fluquinconazole，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁霉靈，抑霉唑，酰胺唑，雙瓣醋酸鹽，異稻瘟凈(IBP)，異菌脲，稻瘟靈，春雷霉素，銅制劑，例如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅，和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，噻菌胺，腈菌唑，二甲基二硫氨基甲酸鎳，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多馬霉素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病異噻唑，味鮮安，腐霉利，丙酰胺，環(huán)丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，甲基硫菌靈，福美雙，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，稻紋散，乙烯菌核利，代森鋅，福美鋅。
殺細(xì)菌劑bronopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，阿凡曼菌素，AZ60541，azadirachtin，azinphos-A，保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，CGA157419，CGA184699，chloethocarb，chlorethoxyfos，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β，cyhalothrin，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內(nèi)吸磷-M，內(nèi)吸磷-S，甲基內(nèi)吸磷，殺螨隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，吡氟禾草靈，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，異阿凡曼菌素，氯氟氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184，NI25，nitenpyram，氧樂果，殺線威，亞砜吸磷，異砜磷，
對(duì)硫磷-A，對(duì)硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion，pyresmethrin，除蟲菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，RH5292，蔬果磷，sebufos，silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，芽滅多，XMC，滅殺威，YI5301/5302，zetamethrin。
也可以是與其它已知活性化合物例如除草劑，或者與肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物。
本發(fā)明活性化合物還可以以其商售制劑存在和以由這些制劑制備的作為與增效劑的混合物的使用形式存在。增效劑是提高活性化合物作用而其自身不必要有活性的化合物。
由商售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可以在寬范圍內(nèi)變化。使用形式活性化合物的濃度可以是0.0000001-95％重量活性化合物，優(yōu)選0.0001-1％重量。
以適于這些使用形式的常規(guī)方式應(yīng)用這些化合物。
當(dāng)用來殺衛(wèi)生領(lǐng)域害蟲和儲(chǔ)存產(chǎn)品害蟲時(shí)，這些活性化合物對(duì)木材和粘土有極好的有后效的作用，以及對(duì)用石灰處理過的物質(zhì)上的堿有好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)殺植物，衛(wèi)生領(lǐng)域和儲(chǔ)存產(chǎn)品害蟲有活性，而且還用于獸藥領(lǐng)域，殺寄生蟲動(dòng)物(定居寄生蟲)，例如硬蜱，軟蜱，馬癢螨，恙螨，蠅(叮和吮)，寄生蠅幼蟲，虱，頭虱，鳥虱和蚤。這樣的寄生蟲包括虱目(Anolpurida)，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)，長(zhǎng)顎虱(Linognathus spp.)，虱屬(Pediculus spp.)，陰虱屬(Phtirusspp.)，管虱屬(Solenopotes spp.)。
食毛目咬虱(Mallophagida)和Amblycerina及Ischnocerina亞目，例如毛羽虱屬(Trimenopon spp.)，Menopon spp.，巨羽虱屬(Trinoton spp.)，牛羽虱屬(Bovicola spp.)，Werneckiella spp.，Lepikentron spp.，Damalina spp.，Trichodectes spp.，F(xiàn)elcolaspp.。
雙翅目(Diptera)和長(zhǎng)角亞目(Nematocerina)和Brachycerina亞目，例如伊蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊(Culex spp.)，蚋屬(Simulium spp.)，全毛真蚋(Eusimulium spp.)，白蛉(Phlebotomus spp.)，羅蛉屬(Lutzomyia spp.)，庫蠓(Culicoides spp.)，斑虻(Chrysops spp.)，瘤虻(Hybomitra spp)，Atylotus spp.，虻屬(Tabanus spp.)，麻虻屬(Haematopotaspp.)，Philipomyia spp.，Braula spp.，Musca spp.，齒股蠅屬(Hydrotuea spp.)，螫蠅(Stomoxys spp.)，Haematobia spp.，Morellia spp.，廁蠅(Fannia spp.)，Glossina spp.，Calliphoraspp.，Lucilia spp.，Chrysomyia spp.，Wohlfahrtia spp.，別麻蠅(Sarcophaga spp.)，Oestrus spp.，皮蠅(Hypoderma spp.)，Gasterophilus spp.，虱蠅(Hippobosca spp.)，Lipoptena spp.，和Melophagus spp.。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤屬(Pulex spp.)，Ctenocephalides spp.，鼠蚤(Xenopsylla spp.)，和角葉蚤(Ceratophyllus spp.)。
異翅亞目(Heteropterida)，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)，吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)，Rhodnius spp.，和全圓蝽屬(Panstrongylusspp.)。
非蠊目(Blattarida)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，德國小蠊(Blattela germanica)和非蠊屬(Supella spp.)。
螨亞類(Acarida)和后胸氣門目(Metastigmata)和中胸氣門目(Mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)，喙蜱屬(Ornithodorus spp.)，耳殘喙蜱(Otabius spp.)，硬蜱(Ixodesspp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，矩頭蜱(Dermacentor spp.)，Haemophysalis spp.，璃眼蜱(Hyalommaspp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssusspp.)，瑞立絳蟲(Raillietia spp.)，Pneumonyssus spp.，Sternostoma spp.，和Varroa spp.。
Actinedida(恙螨亞目，Prostigmata)和Acaridida(Astigmata)，例如Acarapis spp.，姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)，Ornithocheyletia spp.，Myobia spp.，疥螨(Psorergates spp.)，蠕形螨(Demodex spp.)，恙螨(Trombicula spp.)，Listrophorusspp.，粗腳粉螨(Acarus spp.)，酪螨(Tyrophagus spp.)，嗜木螨(Caloglyphus spp.)，Hypodectes spp.，翼衣螨屬(Pterolichusspp.)，恙螨(Psoroptes spp.)，恙螨(Chorioptes spp.)，Octodectes spp.，疥螨(Sarcoptes spp.)，Notoedres spp.，足螨(Knemidocoptes spp.，)，Cytodites spp.，和Laminosioptesspp.。
例如它們具有好的對(duì)絲光綠蠅(Lucilla cuprina)的生長(zhǎng)抑制活性。
本發(fā)明式(I)的活性化合物也適于防治侵染農(nóng)業(yè)生產(chǎn)家畜的節(jié)肢動(dòng)物門，所述家畜是例如牛，綿羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔子，雞，火雞，鴨，鵝，蜜蜂，其它寵物，例如狗，貓，籠養(yǎng)的鳥和魚缸養(yǎng)殖魚，和稱之為實(shí)驗(yàn)室動(dòng)物的動(dòng)物，例如倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠。通過防治這些節(jié)肢動(dòng)物門，可以避免家畜死亡并且避免產(chǎn)品量的減少(產(chǎn)品例如肉，奶，羊毛，皮革，蛋，蜂蜜等)，因此通過使用本發(fā)明活性化合物可以實(shí)現(xiàn)更經(jīng)濟(jì)更簡(jiǎn)單的動(dòng)物的喂養(yǎng)。
在獸藥領(lǐng)域，本發(fā)明活性化合物以已知方式通過腸給藥，例如以片劑，膠囊，頓服水劑，頓服藥，顆粒劑，糊劑，巨丸劑，通過進(jìn)食方法和栓劑的形式；通過腸胃外給藥，例如通過注射(肌內(nèi)，皮下，靜脈內(nèi)，腹膜內(nèi)等)，埋入，通過鼻給藥，通過以例如浸漬或浸浴，噴灑，倒施和點(diǎn)施，洗用和撒粉的形式皮膚使用，也可以借助于含有活性化合物的用模子做的物品，例如頸圈，耳飾，尾飾，腿帶，籠頭，標(biāo)記物等而使用。
當(dāng)對(duì)牲畜，家禽，寵物等使用時(shí)，本發(fā)明式(I)活性化合物可以作為以1-80％重量比的量含有活性化合物的制劑(例如粉末劑，乳劑，可流動(dòng)性組合物)而被使用，直接使用或者稀釋100-10000倍后使用，或者可以以化學(xué)浴形式使用。
另外，還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明式(I)化合物還具有殺破壞工業(yè)材料的昆蟲的有效能的殺昆蟲活性。
作為優(yōu)選例子可以提到下面的昆蟲，但是不受此限制甲蟲，例如家天牛(Hylotrupes bajulus)，Chlorophorus pilosis，家具竊蠹(Anobium punctatum)，Xestobium rufovillosum，Ptilinuspecticornis，Dendrobium pertinex，Ernobius mollis，Priobiumcarpini，歐洲竹粉蠹(Lyctus brunneus)，Lyctus africanus，平頸粉蠹(Lyctus planicollis)，Lyctus linearis，Lyctuspubescens，Trogoxylon aequale，Minthes rugicollis，小蠹蟲種(Xyleborus spec.)，Tryptodendron spec.，Apate monachus，Bostrychus capucins，Heterobostrychus branneus，Simoxylonspec.，和竹長(zhǎng)蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目(Hymenopterans)，例如鋼青小樹蜂(sirex juvencus)，樅大樹蜂(Urocerus gigas)，Urocerus gigas taignus和Urocerus augur。
白蟻，例如Kalotermes flavicollis，Cryptotermes brevis，Heterotermes indicola，Reticulitermes flavipes，Reticulitermes santonensis，Reticulitermes lucifugus，澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis)，Zootermopsis nevadensis和臺(tái)灣家白蟻(Coptotermes formosanus)。
Bristle-tail，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
本發(fā)明中所涉及的工業(yè)材料理解為非生命材料，例如，優(yōu)選合成材料，粘合劑，膠料，紙和紙板，皮革，木材和木材加工產(chǎn)品以及涂料。
要非常特別優(yōu)選保護(hù)使不受昆蟲侵染的材料是木材和木材加工產(chǎn)品。
可以用本發(fā)明組合物或含有這樣一種組合物的混合物保護(hù)的木材和木材加工產(chǎn)品理解為是，例如建筑木材加工品，木梁，鐵軌枕木，建橋木料，碼頭，木制運(yùn)載工具，箱子，制模板，容器，電線桿，木桶，木窗，木門，膠合板，顆粒板，接合物，或者在房屋建筑或細(xì)木工行業(yè)很普通使用的木產(chǎn)品。
活性化合物可以以本身使用，以乳油形式或者一般的常規(guī)制劑使用，例如粉末劑，顆粒劑，溶液，混懸劑，乳劑或糊劑。
提到的制劑可以以本身已知的方法制備，例如通過混合活性化合物和至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，懸浮劑和/或粘合劑或固定劑，防水劑，如果合適，干燥劑和UV穩(wěn)定劑和，如果合適，著色劑和顏料和其它加工助劑。
用于保護(hù)木料和木制品的殺昆蟲組合物或濃縮物含有0.0001-95％重量的本發(fā)明活性化合物，特別是0.001-60％重量。
使用的組合物或濃縮物的量取決于害蟲的種類和發(fā)生情況，并取決于基質(zhì)。施用的最佳比例每種情況下可以通過試驗(yàn)系列來決定。但是，一般情況下，使用以要保護(hù)的材料為基礎(chǔ)的0.0001-20％重量，優(yōu)選0.001-10％重量的活性化合物足夠了。
使用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油或類油有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水和，如果合適，乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)的油或類油溶劑。作為具有低揮發(fā)性并且在水中不溶解的這類油和類油溶劑而使用的物質(zhì)是合適的礦物油或其芳香烴級(jí)分，或者含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
有利地使用的物質(zhì)是沸點(diǎn)范圍是170-220℃的礦物油，沸點(diǎn)范圍是170-220℃的石油溶劑，沸點(diǎn)范圍是250-350℃的錠子油，沸點(diǎn)范圍是160-280℃的石油或芳香烴，松節(jié)油精油等。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的物質(zhì)是沸點(diǎn)范圍是180-210℃的液體脂肪烴或者沸點(diǎn)范圍是180-220℃的芳香烴和脂肪烴的高沸點(diǎn)混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃閃點(diǎn)的低揮發(fā)性有機(jī)油或類油溶劑可以部分替換成高揮發(fā)性或中等揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑，前提是該溶劑混合物也具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)，并且殺昆蟲劑/殺真菌劑混合物在該溶劑混合物中是可溶解的或可乳化的。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替換成脂肪族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選使用的物質(zhì)是具有羥基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有機(jī)化學(xué)溶劑，例如乙二醇醚，酯等。
本發(fā)明范圍內(nèi)使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是事實(shí)上已知的合成樹脂和/或粘合干燥油，并且可以用水稀釋和/或在使用的有機(jī)化學(xué)溶劑中是可溶解的，可分散的或可乳化的，特別是粘合劑由下面的物質(zhì)組成或者含有下面的物質(zhì)丙烯酸樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚物或加聚物樹脂，聚尿烷樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，苯酚樹脂，烴類樹脂，例如茚/苯并呋喃樹脂，硅樹脂，干燥植物油和/或干燥油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎(chǔ)的物理干燥粘合劑。
作為粘合劑使用的合成樹脂可以以乳液，分散液或溶液的形式使用。最多10％重量的瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可以作為粘合劑使用。另外，可以使用本身已知的著色劑，顏料，防水劑，氣味掩蔽物質(zhì)和抑制劑或防腐蝕劑等。
根據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，和/或干燥植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用的物質(zhì)是油含量大于45％重量，優(yōu)選50-68％重量的醇酸樹脂。
上面提到的粘合劑的所有或部分粘合劑可以替換成固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)。這些添加劑是為了防止活性化合物的揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。優(yōu)選替換0.01-30％的粘合劑(以使用的100％粘合劑為基礎(chǔ))。
增塑劑來自鄰苯二甲酸酯類，例如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐酯丁酯，磷酸酯，例如磷酸三丁酯，己二酸酯，例如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，例如油酸丁酯，甘油醚或較高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑的化學(xué)基礎(chǔ)是聚乙烯基烷基醚，例如，聚乙烯基甲基醚，或酮類，例如二苯酮或二苯乙酮(ethylenebenzophenone)。
特別合適的溶劑或稀釋劑是水，如果合適，以與一種或幾種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑的混合物存在。
特別有效的木材保護(hù)作用是通過大量的工業(yè)化浸入方法實(shí)現(xiàn)的，例如真空，雙倍真空或加壓方法。
如果合適，即用型組合物可以另外含有其它的殺蟲劑和，如果合適，另外一種或幾種殺真菌劑。
可以混合的合適的附加成分優(yōu)選是WO94/29268中提到的殺昆蟲劑和殺真菌劑。該文獻(xiàn)中提到的化合物明確地引入本申請(qǐng)作為參考。
可以混合的非常特別優(yōu)選的成分是殺昆蟲劑，例如毒死稗，辛硫磷，silafluofin，甲體氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氯菊酯，吡蟲啉，NI-25，氟蟲脲，氟鈴脲和殺蟲隆，和殺真菌劑，例如epoxyconazole，己唑醇，戊環(huán)唑，環(huán)丙唑，戊唑醇，環(huán)唑醇，metconazole，抑霉唑，苯氟磺胺，甲苯氟磺胺，氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基丁酯，N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以從下面的實(shí)施例說明。
制備實(shí)施例實(shí)施例(I-1)
2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-丙基-2-氧基)-3-正丙基苯基)苯基-2-噁唑啉30ml乙腈中1.5g(3.8mmol)2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-羥基-3-正丙基苯基)苯基)-2-噁唑啉與0.6g(4.5mmol)碳酸鉀和6.0g(48mmol)2-溴丙烷在回流下加熱10小時(shí)。然后將混合物倒入水中，產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。干燥有機(jī)相并在減壓下濃縮，殘余物經(jīng)硅膠純化，使用環(huán)己烷/乙酸乙酯(2∶1)體系。
產(chǎn)率0.45g；Mp60-62℃。
實(shí)施例(I-342)
2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-丙基-2-氧基)-3，5-二氯苯基)苯基)-4，5-二氫噁唑啉50ml乙腈中2.9g(7mmol)2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-羥基-3，5-二氯苯基)苯基)-4，5-二氫噁唑啉與1.9g(14mmol)碳酸鉀和8.6g(70mmol)2-溴丙烷在回流下加熱6小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入水中，產(chǎn)物用二氯甲烷萃取。用水洗滌后，減壓下蒸發(fā)有機(jī)相，殘余物經(jīng)硅膠純化，使用環(huán)己烷/乙酸乙酯(2∶1)體系。
得到1.6g 2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-丙基-2-氧基)-3，5-二氯苯基)苯基)-4，5-二氫噁唑啉，為油狀物，logP(pH7.5)＝5.65(產(chǎn)率理論量的49.5％)。
類似地，和/或根據(jù)一般制備方法，獲得下面表中列出的式(I)的化合物表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表3
表12
*)log p通過使用H2O/CH3CN的反相HPLC分析測(cè)定的正辛醇/水分配系數(shù)的以10為底的對(duì)數(shù)。表13
制備起始物實(shí)施例(VI-1)
2，6-二氟-N-[2-氯-1-(4-(4-乙酰氧基-3-正丙基苯基)苯基)乙基]-苯甲酰胺0℃下，攪拌下，向100ml二氯甲烷中的14.9g(59mmol)4-乙?；?3-正丙基聯(lián)苯和16.2g(65mmol)2，6-二氟-N-[2-氯-1-甲氧基乙基]-苯甲酰胺的溶液中分批加入28.5g(0.215mol)氯化鋁。將混合物攪拌30分鐘，又加入4g(30mmol)氯化鋁，混合物在0℃又?jǐn)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入冰中，用二氯甲烷萃取產(chǎn)物，減壓濃縮有機(jī)相。得到27g樹脂狀粗產(chǎn)物(logp＝3.92，pH＝2.3)，不用任何進(jìn)一步純化即可用于進(jìn)一步的反應(yīng)(～100％粗產(chǎn)率)。
實(shí)施例(VI-2)
2，6-二氟-N-[2-氯-1-(4-(4-乙氧羰基-3，5-二氯苯基)苯基)乙基]-苯甲酰胺0℃下，攪拌下，向500ml無水氫氟酸中加入100ml二氯甲烷中的32.5g(0.13mol)2，6-二氟-N-[2-氯-1-甲氧基乙基]-苯甲酰胺和40g(0.13mol)碳酸(2，6-二氯-4-苯基)苯基乙基酯的溶液。將混合物在14℃攪拌過夜，減壓去除氫氟酸，并且殘余物溶解于二氯甲烷并用水洗滌。分離有機(jī)相并且用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓濃縮。得到54g 2，6-二氟-N-[2-氯-1-(4-(4-乙氧羰基-3，5-二氯苯基)苯基)乙基]-苯甲酰胺(logp(pH＝2.3)4.17)，該產(chǎn)物不用任何進(jìn)一步純化即可用于進(jìn)一步的反應(yīng)。
實(shí)施例(II-1)
2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-羥基-3-正丙基苯基)苯基)-2-噁唑啉-10℃下，攪拌下，向150ml二甲基甲酰胺中的27g(57mmol)2，6-二氟-N-[2-氯-1-(4-(4-乙酰氧基-3-正丙基苯基)苯基)乙基]-苯甲酰胺的溶液中滴加10ml水中的3.7g(92mmol)氫氧化鈉的溶液。將混合物攪拌過夜，加入43ml 25％強(qiáng)度的氨溶液，并且將混合物攪拌過夜。然后將反應(yīng)混合物倒入冰-水中并用乙酸乙酯反復(fù)萃取。合并的乙酸乙酯萃取液用硫酸鎂干燥并減壓濃縮。得到21g粗產(chǎn)物(logp＝3.77，pH＝7.5)，粗產(chǎn)率93.7％。少量粗產(chǎn)物樣品與石油醚/氯仿攪拌，得到Mp.210-215℃的產(chǎn)物。
實(shí)施例(II-30)
2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-羥基-3，5-二氯苯基)苯基)-4，5-二氫-噁唑啉10℃下，攪拌下，向300ml二甲基甲酰胺中的53g(0.1mol)2，6-二氟-N-[2-氯-1-(4-(4-乙氧羰基-3，5-二氯苯基)苯基)乙基]-苯甲酰胺的溶液中滴加10ml水中的6g(0.14mol)氫氧化鈉的溶液。將混合物在10℃下攪拌5小時(shí)，加入100ml 25％強(qiáng)度的氨溶液，將混合物在20℃攪拌3天。然后將反應(yīng)混合物倒入水中并用二氯甲烷萃取產(chǎn)物。減壓去除有機(jī)相，殘余的粗產(chǎn)物與二異丙基醚攪拌。得到15g(產(chǎn)率理論量的35.8％)2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-(4-羥基-3，5-二氯苯基)苯基)-4，5-二氫-噁唑啉，Mp.176-178℃。
類似地，和/或根據(jù)一般制備方法，獲得下面式(II)的化合物
<
制備4-乙酰氧基-3-乙基-聯(lián)苯
向60ml氯仿中的7.3g(37mmol)4-羥基-3-乙基-聯(lián)苯和3.2g(40mmol)吡啶的溶液中滴加4.6g(45mmol)乙酸酐，混合物在回流下沸騰3小時(shí)。使溶液冷卻后用水和稀鹽酸洗滌，并且干燥有機(jī)相和濃縮。得到8.0g(產(chǎn)率理論量的90％)4-乙酰氧基-3-乙基-聯(lián)苯，為非常澄清的油狀物，logp＝3.92(pH＝2.3)。
制備4-乙酰氧基-3-丙基-聯(lián)苯
向10.6g(50mmol)4-羥基-3-丙基-聯(lián)苯，4.3g(55mmol)吡啶和0.1g4-(N，N-二甲基氨基)吡啶的溶液滴加6.1g(60mmol)乙酸酐，混合物在50℃-60℃下加熱2小時(shí)。使反應(yīng)溶液在20℃靜置過夜，用水和稀鹽酸洗滌，并且干燥有機(jī)相和濃縮。得到11.4g(產(chǎn)率理論量的89.8％)4-乙酰氧基-3-丙基-聯(lián)苯，為淺色油狀物，logp＝4.32(pH＝2.3)。
制備碳酸(4-苯基-2-丙基-苯基)酯乙酯
5-10℃下，冷卻下，向160ml乙酸乙酯和17.2g(0.17mol)三乙胺中的36.3g(0.17mol)4-羥基-3-丙基-聯(lián)苯的溶液中滴加18.4g(0.17mol)氯甲酸乙酯。使溶液在20℃靜置過夜，用水和稀鹽酸洗滌，并且干燥有機(jī)相和濃縮。得到45g(產(chǎn)率理論量的93.2％)碳酸(4-苯基-2-丙基-苯基)酯乙酯，為淺色油狀物，logp＝4.76(pH＝2.3)。
制備碳酸(2，6-二氯-4-苯基)苯酯乙酯
40.6g(0.17mol)3，5-二氯-4-羥基聯(lián)苯(根據(jù)J.C.Colbert等，JACS 56，202(1934))和17.2g(0.17mol)三乙胺溶解于170ml乙酸乙酯并且與18.4g(0.17mol)氯甲酸乙酯在10℃下滴加混合。將反應(yīng)溶液攪拌過夜，并且濃縮有機(jī)相。為了進(jìn)一步純化，粗產(chǎn)物(51.2g)經(jīng)硅膠色譜，使用氯仿系統(tǒng)。得到48g(產(chǎn)率理論量的90.8％)碳酸(2，6-二氯-4-苯基-苯基)酯乙酯，為油狀物，logp(pH＝7.5)4.65。
類似地，得到例如下面的化合物碳酸(2-甲基-4-苯基-苯基)酯乙酯logp＝4.04(pH＝2.3)
碳酸(2-氯-4-苯基-苯基)酯乙酯logp＝4.16(pH＝2.3)
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A瘤額蚜(Myzus)試驗(yàn)溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理被桃蚜(Myzus persicae)嚴(yán)重侵染的甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的蚜蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只蚜蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-19，I-24，I-30和I-31的化合物在以例示的0.01％的活性化合物濃度下在6天后，各種情況下殺死效率至少是90％。
實(shí)施例B猿葉甲(Phaedon)幼蟲試驗(yàn)溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并且在葉子還濕潤的時(shí)候用(Phaedon，cochleariae)幼蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的幼蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只甲蟲幼蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-2，I-19，I-20，I-30和I-31的化合物在以例示的0.01％的活性化合物濃度下，在7天后，各種情況下殺死效率是100％。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-342，I-343和I-344的化合物在以例示的0.1％的活性化合物濃度下，在7天后，各種情況下殺死效率是100％。
實(shí)施例C粘蟲(Spodoptera)試驗(yàn)溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉子還濕潤的時(shí)候用草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-2，I-19，I-21，I-23，I-25和I-30的化合物在以例示的0.0001％的活性化合物濃度下，在7天后，各種情況下殺死效率至少是90％。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-342，I-343和I-344的化合物在以例示的0.1％的活性化合物濃度下，在7天后，各種情況下殺死效率是100％。
實(shí)施例D葉螨(Tetranychus)試驗(yàn)(OP抗性/浸入處理)溶劑 3份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用含有乳化劑的水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過將嚴(yán)重侵染所有發(fā)育階段的棉葉螨(Tetranychus urticae)的大豆植物(Phaseolus vulgaris)浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的葉螨都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只葉螨。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-2，I-19，I-21，I-24，I-25，I-27，I-30和I-31的化合物在以例示的0.0001％的活性化合物濃度下，在13天后，各種情況下殺死活性至少是98％。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-342，I-343和I-344的化合物在以例示的0.01％的活性化合物濃度下，在7天后，各種情況下殺死效率是100％。
實(shí)施例E
蠅幼蟲試驗(yàn)/發(fā)育抑制活性試驗(yàn)動(dòng)物所有幼蟲階段的絲光綠蠅cuprina(Luciliacuprina)(OP抗性)[蛹和成蟲(沒有與活性化合物接觸)]溶劑35份重量乙二醇一甲醚35份重量壬基苯酚聚乙二醇醚為了制備合適的制劑，將3份重量活性化合物與7份重量上述溶劑-乳化劑混合物混合，并在各種情況下用水將得到的乳油稀釋到需要的濃度。
對(duì)于各濃度，向含有1cm3馬肉的玻璃管中加入30-50只幼蟲。將500μl待試驗(yàn)的稀釋液用移液管加到馬肉上。將玻璃管放置在底部覆蓋沙子的塑料杯中，保持在氣候化實(shí)驗(yàn)室(26℃±1.5℃，70％±10％相對(duì)濕度)中。24小時(shí)和48小時(shí)后測(cè)定殺幼蟲活性。當(dāng)幼蟲羽化后(大約72小時(shí))，取出玻璃管，并且將穿孔的塑料蓋蓋在燒杯上。發(fā)育時(shí)間(對(duì)照蠅的孵化)的1.5倍時(shí)間后，計(jì)數(shù)孵化的蠅和蛹/繭。
活性標(biāo)準(zhǔn)是處理幼蟲48小時(shí)后死亡發(fā)生率(殺幼蟲效果)，或者對(duì)從蛹孵化成成蟲的抑制作用或者對(duì)蛹化的抑制作用。對(duì)于物質(zhì)體外活性評(píng)判的標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)蠅發(fā)育的抑制作用，或者成蟲期之前發(fā)育停止。100％殺幼蟲活性指48小時(shí)后所有的幼蟲都已經(jīng)被殺死。100％發(fā)育抑制活性指沒有發(fā)育成成蟲蠅。
在該試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-19，I-20，I-22和I-23的化合物在例示的100ppm活性化合物濃度時(shí)在各種情況下表現(xiàn)出100％發(fā)育抑制活性。
實(shí)施例F甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)試驗(yàn)溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉子還濕潤的時(shí)候用甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-342的化合物在以例示的0.1％的活性化合物濃度下，在6天后，殺死效率是100％。
實(shí)施例G菜蛾(Plutella)試驗(yàn)溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉子還濕潤的時(shí)候用小菜蛾(Plutellaxylostella)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-342的化合物在以例示的0.1％的活性化合物濃度下，在6天后，殺死效率是100％。
實(shí)施例H葉蟬(Nephotettix)試驗(yàn)溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理稻苗(Oryzasativa)，并在籽苗還濕潤的時(shí)候用黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的葉蟬都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只葉蟬。
在該試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-343和I-344的化合物在例示的0.1％活性化合物濃度下，6天后，殺死效率是100％。
實(shí)施例I棉鈴蟲(Heliothis armigera)試驗(yàn)溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理大豆苗(Glycine max)，并在葉子還濕潤的時(shí)候用棉鈴蟲(Heliothisarmigera)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-342的化合物在例示的0.1％活性化合物濃度下，6天后，殺死效率是100％。
權(quán)利要求
1.式(I)的化合物
其中X1代表氫，鹵素，烷基，烷氧基或烷硫基，X2代表鹵素，烷基，烷氧基或烷硫基，X3代表氫，鹵素，烷基，烷氧基或烷硫基，特別是氫，R1代表氫，鹵素，烷基或-CH2-CR4＝CH2，R2代表烷基，羥基烷基，各自任選被取代的鏈烯基、炔烴基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基烷基、苯基烷基、萘基烷基或四氫萘基烷基和R3代表氫，鹵素，烷基或基團(tuán)-CH2-CR4＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫，和R4代表氫或者各自任選被取代的烷基或芳基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的化合物，其中X1代表氫，氟，氯，溴，碘，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，X2代表氟，氯，溴，碘，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，X3代表氫，氟，氯，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，R1代表氫，氟，氯，溴，C1-C6-烷基或-CH2-CR4＝CH2，R2代表C1-C8-烷基，C1-C6-羥基烷基，C3-C10-鏈烯基，C3-C12-炔烴基，代表各自任選被鹵素-或C1-C4-烷基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C4-C6-環(huán)烯基，代表各自任選被鹵素-，C1-C4-烷基-，C2-C4-鏈烯基-，C2-C4-鹵代鏈烯基-，苯基-，鹵代苯基-，苯乙烯基-或鹵代苯乙烯基-取代的C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，任選被鹵素-或C1-C4-烷基-取代的C4-C8-環(huán)烯基-C1-C2-烷基，或者代表苯基-C1-C4-烷基，其任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至四取代硝基，鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷硫基，C1-C12-鹵代烷硫基，C1-C12-烷氧基和C1-C12-鹵代烷氧基，代表萘基-C1-C3-烷基或四氫萘基-C1-C3-烷基，R3代表氫，C1-C4-烷基，氟，氯，溴或者代表-CH2-CR4＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫，R4代表氫，C1-C12-烷基，或者代表任選被相同或不同的選自鹵素，C1-C12-烷基，C1-C12-鹵代烷基，C1-C12-烷氧基和C1-C12-鹵代烷氧基的取代基一-至四取代的苯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的化合物，其中X1代表氫，氟或氯，X2代表氟，氯，溴，碘，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基，X3代表氫，氟，氯，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基，R1代表氫，氟，氯，溴，C1-C4-烷基或-CH2-CR4＝CH2，R2代表C1-C6-烷基，C1-C4-羥基烷基，C3-C10-鏈烯基，C3-C5-炔烴基，代表各自任選被鹵素-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)己基或C4-C6-環(huán)烯基，代表各自任選被鹵素-，C1-C4-烷基-，C2-C4-鏈烯基-，C2-C3-鹵代鏈烯基-，苯基-，鹵代苯基-，苯乙烯基-或鹵代苯乙烯基-取代的C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表任選被鹵素-取代的C4-C6-環(huán)烯基甲基，或者代表芐基，其任選被相同或不同的選自下面的取代基一-或二取代硝基，鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷硫基，C1-C4-烷氧基和C1-C4-鹵代烷氧基，代表萘基甲基或四氫萘基甲基，R3代表氫，C1-C3-烷基，氯，溴或者-CH2-CR4＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫，R4代表氫，C1-C4-烷基，或者代表任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基和C1-C4-鹵代烷氧基的取代基一-或二取代的苯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的化合物，其中X1代表氫，氟或氯，X2代表氟，氯，溴，碘，甲基或甲氧基，X3代表氫，氟，氯或甲基，R1代表氫，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基或者代表烯丙基，R2代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，正戊基，正己基，羥基乙基，羥基丙基，羥基丁基，代表-CH2-CH＝CH2，-CH2-C(CH3)＝CH2，-CH2-C≡CH或-CH(CH3)C≡CH，代表下面環(huán)烷基烷基基團(tuán)之一
代表下面基團(tuán)之一
或
或
R3代表氫，氯，溴，甲基或者-CH2-CH＝CH2，特別是氫，氯，或者-CH2-CH＝CH2，其中R1和R3不同時(shí)代表氫。
5.制備權(quán)利要求1的式(I)的化合物的方法，特征在于，A)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿的存在下，式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)
其中X1，X2，X3，R3和R1各自如權(quán)利要求1定義，其中在此R3＝R1＝氫是可能的，Z-R2(III)，其中R2如權(quán)利要求1中所定義，和Z 代表離去基團(tuán)，和B)如果適當(dāng)，使該方法獲得的R2＝-CH2-CR4＝CH2和R3＝H的式(IV)的化合物接著進(jìn)行克萊森重排
其中R1，R4，X1，X2和X3，各自如權(quán)利要求1中所定義，和C)如果適當(dāng)，將得到的式(V)的化合物接著與式(III)的化合物反應(yīng)，如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下進(jìn)行該反應(yīng)，
其中X1，X2，X3，R1和R4各自如上定義，Z-R2(III)，其中R2和Z各自如上定義，如果適當(dāng)，然后對(duì)R2＝-CH2-CR4＝CH2和R1＝H重復(fù)步驟B)和C)，得到式(Va)的化合物
其中X1，X2，X3，R2和R4各自如上定義，并且，基團(tuán)R4可以是相同或不同的。
6.式(Ia)的化合物
其中R1，R2，R3，X1和X2各自如權(quán)利要求1中所定義。
7.式(Ib)的化合物
其中X1代表氫或氟，X2代表氟，氯，溴或甲基，R1代表氯，甲基，乙基，正-或異-丙基或者烯丙基和R2如權(quán)利要求1中所定義，R3如權(quán)利要求1中所定義。
8.式(II)的化合物
其中X1，X2，X3，R3和R1各自如權(quán)利要求1中所定義。
9.式(VI)的化合物
其中X1，X2，X3，R3和R1各自如權(quán)利要求1中所定義，和R5代表烷基，芳基或烷氧基。
10.農(nóng)藥，特征在于，其含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)的化合物。
11.權(quán)利要求1的式(I)的化合物防治害蟲的用途。
12.防治害蟲的方法，特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)的化合物作用于害蟲和/或其棲生地。
13.制備農(nóng)藥的方法，特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)的化合物與擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。
14.權(quán)利要求1的式(I)的化合物制備農(nóng)藥的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了式(Ⅰ)的新的聯(lián)苯噁唑啉,其中X
文檔編號(hào)C07D263/10GK1255127SQ98804785
公開日2000年5月31日 申請(qǐng)日期1998年2月20日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月5日
發(fā)明者U·克拉茨, W·克雷默, A·馬霍爾德, C·埃爾德倫, U·瓦亨多夫-紐曼, A·圖爾貝格, N·門克 申請(qǐng)人:拜爾公司, 八洲化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社