專利名稱：γ－吡喃酮的回收的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于回收麥芽酚、乙基麥芽酚和其它γ-吡喃酮的改進(jìn)純化方法，這些物質(zhì)可用作食品、香料、香精中的成分以提高各種食品和化妝品的香味和/或香氣。
香味增強(qiáng)和改進(jìn)是食品制備和生產(chǎn)的特別重要的方面。幾百年(如果不是幾千年的話)來，廚師通過將鹽、大蒜、洋蔥等加入食譜中來提高烹調(diào)菜肴的味道和氣味。由于發(fā)現(xiàn)某些化合物如谷氨酸一鈉能夠增強(qiáng)或提高香味而本身沒有強(qiáng)烈香味，因此開始研究具有類似作用的其它化合物。
所發(fā)現(xiàn)的一種這類化合物是麥芽酚(3-羥基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮)，一種存在于小落葉松樹、松針、菊苣、木焦和木焦油、以及烤麥芽中的天然存在的物質(zhì)。麥芽酚具有焦糖-奶油糖果的特征氣味并在稀溶液中具有微弱的、水果-草莓香味。如果加入糖果、冰淇淋、混成酒等的配方中，它顯然可提高由糖所產(chǎn)生的甜味。由于它在烤面包的面包皮中自然形成，它還可在加入烘烤產(chǎn)品的配方中時(shí)賦予面包和餅以“新烤的”氣味和香味。由于麥芽酚在烘烤咖啡和可可時(shí)自然形成，它也類似地用作咖啡和巧克力產(chǎn)品的增香劑。因此，它是一種用作各種食品增香劑的理想成分。
麥芽酚還具有抗氧化性能。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它能夠延長(zhǎng)咖啡和烤制谷類產(chǎn)品的保存期限。這增加了其作為食品添加劑的吸引力。
乙基麥芽酚(3-羥基-2-乙基-4H-吡喃-4-酮)是一種結(jié)構(gòu)上非常接近的同樣理想的香味/香氣添加劑。它在單獨(dú)或與麥芽酚結(jié)合用作添加成分時(shí)可賦予食品或化妝品配方以幾分水果香味，而且具有類似于麥芽酚的其它性能。
本發(fā)明的背景在上世紀(jì)末，麥芽酚的早期工業(yè)生產(chǎn)要對(duì)木材進(jìn)行破壞性的干餾。隨后在1945年，Schenck和Speilman通過鏈霉素鹽的堿性水解而得到麥芽酚(美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志672276)。同一組研究人員在兩年后報(bào)道了麥芽酚的首次合成(Speilman，M.A.，和Freifelder，M.，美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志692908)；在該方法中，將來自考悶酸(一種發(fā)酵產(chǎn)物)的焦袂康酸烷基化。Tait和Miller對(duì)這種制備方法進(jìn)行了卓越的改進(jìn)(美國(guó)專利3130204)。
由于γ-吡喃酮商業(yè)價(jià)值的提高，隨后的化學(xué)和專利文獻(xiàn)中報(bào)道了幾種其它的合成法。例如，Shono和Matsumura在1976年的一篇短論文中簡(jiǎn)要描述了一種五步法，其中采用甲基糠醇作為起始原料生成環(huán)氧酮，然后將其與水和DowexTM50離子交換樹脂回流生成γ-吡喃酮(四面體通訊171363)。Brennan等人在同一年公開了一種制備γ-吡喃酮的一鍋法(one-potmethod)(美國(guó)專利4082717及其分案專利美國(guó)專利4323506、4147705和4387235)。該方法包括在室溫下，將1(2-糠基)-1-乙醇在水溶液中與2當(dāng)量的鹵素氧化劑進(jìn)行接觸，然后加熱直到4-鹵代-二氫吡喃中間體的水解基本上完成。其它的γ-吡喃酮如乙基麥芽酚按照類似方式由合適的醇制成。
研究人員隨后提出了另一合成方案，其中采用了可通過簡(jiǎn)單的兩步法由乳糖得到的異麥芽酚的鄰甲基衍生物(Weeks博士等人，有機(jī)化學(xué)雜志，1980，451109)。三甲氧基糠醇可通過溴化還原法以良好產(chǎn)率制備，然后在水解條件下將該中間體直接轉(zhuǎn)化成麥芽酚。該文件匯總了其它稍有不同的制備方案，包括采用與上述類似的起始原料和中間體進(jìn)行相關(guān)的系列反應(yīng)(同前，1109頁)。
從天然來源合成或提取之后，γ-吡喃酮通常通過結(jié)晶、連續(xù)萃取和/或共餾而回收。例如，Brennan等人提出用氯仿進(jìn)行萃取，然后蒸餾，再從甲醇中結(jié)晶(實(shí)施例1，第6欄，23-27行)。在日本專利公開47-29365中，Takaishi等人提出，通過離子交換法，使用一種堿性離子交換樹脂將麥芽酚從水溶液中分離。在其中通過離子相互作用將麥芽酚鍵接到樹脂上的該步驟之后，采用常規(guī)的陰離子交換物再生法，更具體地說，通過使用NaOH將麥芽酚從柱中釋放出來。該步驟之后是氯仿萃取。Harada和Iwasaki也提出了一種氯仿萃取法(農(nóng)業(yè)生物化學(xué)，472921-2922(1983))。
盡管這些方法在工作臺(tái)試驗(yàn)中有效果，但在工業(yè)規(guī)模上，由于所需設(shè)備和溶劑的成本溶劑萃取法往往很昂貴。在較低溫度下，麥芽酚僅微溶于水，因此需要大量溶劑才能將其從得自合成制劑或天然分離物的稀水溶液中萃取。此外，產(chǎn)物中的殘余有機(jī)溶劑在制造食品級(jí)成分時(shí)并不理想。
由于麥芽酚易隨蒸汽揮發(fā)，因此替代方法如蒸餾法是不利的。因此，通過濃縮如得自天然源分離物或合成制劑的那些水溶液，特別難以得到產(chǎn)物。在引入結(jié)晶步驟的某些方法中，需要特殊的設(shè)備，而且得到純產(chǎn)物非常費(fèi)時(shí)，因此增加了加工成本。
需要其它的、更經(jīng)濟(jì)的萃取和純化麥芽酚和其它γ-吡喃酮的方法，特別是不利用有機(jī)溶劑的方法。
本發(fā)明的綜述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的、較便宜的從不純?cè)匣蚝铣芍苿┲休腿ˇ?吡喃酮的方法。
本發(fā)明的另一目的是提供無需使用有機(jī)溶劑的回收方法。
本發(fā)明的再一目的是提供一種能夠得到具有所需氣味和/或味道性能的γ-吡喃酮產(chǎn)物的方法。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的這些和其它目的，本發(fā)明在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中提供了一種基本上一步純化麥芽酚和/或乙基麥芽酚和其它γ-吡喃酮的方法。該方法適用于從一種溶液中純化具有以下結(jié)構(gòu)式的γ-吡喃酮
其中R為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、苯基或芐基，且R”為氫原子或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，如麥芽酚、乙基麥芽酚或其混合物，該溶液除了所述γ-吡喃酮外，還包含其它的有機(jī)和無機(jī)物質(zhì)。將該溶液進(jìn)行洗脫色譜處理，該處理法利用離子排斥、尺寸排斥、憎水分配和/或螯合機(jī)理將γ-吡喃酮從其它物質(zhì)中分開。某些實(shí)施方案在處理時(shí)采用離子交換樹脂如陽離子交換樹脂作為固定相。得到純化的富含γ-吡喃酮的級(jí)分，然后從該級(jí)分中回收γ-吡喃酮。在某些實(shí)施方案中，通過蒸發(fā)將如此所得γ-吡喃酮級(jí)分濃縮，然后通過從水中結(jié)晶進(jìn)一步純化γ-吡喃酮，但也可采用其它的純化方法。
以下給出了一個(gè)用于從基本上水性的溶液中回收麥芽酚和/或乙基麥芽酚的實(shí)施方案，其中使用了一種鈉鹽形式的基于聚苯乙烯的二乙烯基苯交聯(lián)的磺化陽離子交換樹脂，它具有約3-35％，更窄約5-10％的較高二乙烯基苯含量，分離處理是在約0-150℃，優(yōu)選約60-100℃的溫度和約0.1-200巴，優(yōu)選約1-10巴的壓力下進(jìn)行的。所得麥芽酚可使用包括從水中結(jié)晶的常規(guī)純化方法進(jìn)一步純化。
本發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明基于這樣的驚人發(fā)現(xiàn)，即，包含γ-吡喃酮如麥芽酚或乙基麥芽酚以及其它物質(zhì)的溶液可利用洗脫色譜處理從所述其它物質(zhì)(有機(jī)物質(zhì)和無機(jī)物質(zhì))中分開，所述處理采用了離子排斥、尺寸排斥、憎水分配和/或螯合的機(jī)理。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施下，γ-吡喃酮，特別是麥芽酚和乙基麥芽酚可在簡(jiǎn)單的一步分離法中從包含合成所得的γ-吡喃酮的溶液中或從天然萃取物中回收，得到高純度的級(jí)分。例如，濃度約10-40％(d.s.)麥芽酚的合成或天然不純?nèi)芤嚎衫帽景l(fā)明方法純化至至少約80％，優(yōu)選至少約90-95％(或更高)的純度。本文所用的術(shù)語“d.s.”是指所有非水性物質(zhì)(即，排除水)的重量百分?jǐn)?shù)的量度。
概括地說，本發(fā)明提供了一種在包含下式γ-吡喃酮和其它物質(zhì)的溶液中純化所述γ-吡喃酮的方法，
其中R為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、苯基或芐基，且R″為氫原子或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，該方法通過將該溶液進(jìn)行分離而基本上純化所述γ-吡喃酮。通過利用本發(fā)明的色譜分離法，可在γ-吡喃酮溶液中去除至少50％，優(yōu)選80-90％或更多的雜質(zhì)。
綜上所述，該方法特別適用于回收其中R″為氫原子且R為烷基的以上定義的麥芽酚，即，麥芽酚、乙基麥芽酚、丙基麥芽酚、丁基麥芽酚及其混合物，但該方法也可用于其它的γ-吡喃酮。可特別有利地回收商業(yè)上重要的麥芽酚(其中R″＝氫原子且R＝甲基，如上所述)、乙基麥芽酚(其中R″＝氫原子且R＝乙基，如上所述)、以及這些物質(zhì)相互和與其它γ-吡喃酮的混合物。該方法可用于從得自天然產(chǎn)物分離物的溶液、來自γ-吡喃酮合成制劑的溶液、或這些溶液的混合物中回收γ-吡喃酮。
在本發(fā)明的實(shí)施中，將包含γ-吡喃酮和其它物質(zhì)的溶液進(jìn)行洗脫色譜處理，該處理法利用離子排斥、尺寸排斥、憎水分配和/或螯合將γ-吡喃酮從至少一部分其它物質(zhì)中分離。本文所用的“溶液”是指包含溶解在溶劑中的至少一種溶質(zhì)的常規(guī)溶液、懸浮液、乳液、偽相、包合配合物和能夠進(jìn)行常規(guī)的色譜處理的類似液體。本發(fā)明特別適用于從基本上水性的溶液，例如用于麥芽酚和/或乙基麥芽酚合成的那些溶液和來自天然源的萃取物中回收麥芽酚和/或乙基麥芽酚?！盎旧稀彼缘氖侵冈诖蠖鄶?shù)實(shí)施方案中，水含量至少約50％，通常至少約90％。
本發(fā)明中的術(shù)語“洗脫色譜法”是指這樣一種方法，其中通過將包含γ-吡喃酮的溶液經(jīng)過一種合適的分離設(shè)備，然后將流出物分成至少兩個(gè)部分而從雜質(zhì)中分離γ-吡喃酮，該設(shè)備能夠利用離子排斥、尺寸排斥、憎水分配和/或螯合之類的方法進(jìn)行分離。流出物的至少第一部分包含雜質(zhì)，而至少一部分產(chǎn)物如第二部分富含γ-吡喃酮。因此，分離作用取決于在分離設(shè)備內(nèi)的停留時(shí)間。通過以這種方式分離，可將更濃的γ-吡喃酮溶液作為洗脫物以預(yù)定停留時(shí)間經(jīng)過色譜柱，然后被回收。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面和優(yōu)點(diǎn)在于，該回收方法可基于水溶液。這樣可使用非常少量的有機(jī)溶劑，而已有技術(shù)則需要使用顯著量的有機(jī)溶劑。
在按照本發(fā)明的洗脫色譜處理中，通常將含γ-吡喃酮的溶液施加到填充有固定相的色譜柱上，其中所述固定相可以是一種樹脂、膜或纖維、或其組合形式。選擇固定相樹脂(膜和/或纖維)，通過離子排斥、尺寸排斥、憎水分配和/或螯合而分離出溶液中的γ-吡喃酮。該處理法中的流動(dòng)相通常是含水的，而且在制備食品級(jí)γ-吡喃酮的洗脫工藝中并不使用有機(jī)溶劑，但溶劑可存在于待純化的溶液中，而且在某些實(shí)施方案中可用于再生色譜樹脂。
一般將待純化的溶液施加到含樹脂、含膜和/或含纖維的色譜柱上，然后利用含水的流動(dòng)相從該柱洗脫。在某些實(shí)施方案中，洗脫劑可再循環(huán)。在某些實(shí)施方案中可采用模擬移動(dòng)床。色譜處理可以逆流或并流方式進(jìn)行。
可以采用任何固定相，只要其能夠利用離子排斥、尺寸排斥和/或憎水分配法從鹽和其它無機(jī)化合物以及有機(jī)化合物中色譜分離出γ-吡喃酮。本發(fā)明的典型回收方法通常包括，利用離子交換樹脂(優(yōu)選陽離子交換樹脂)將γ-吡喃酮的水溶液進(jìn)行色譜處理。在以下給出的某些實(shí)施方案中，采用基于聚苯乙烯的二乙烯基苯(DVB)交聯(lián)的磺化交換樹脂。該樹脂優(yōu)選具有約3-35％，更窄約5-10％的較高DVB含量，且其呈鈉鹽形式。盡管通常采用鈉鹽形式以增強(qiáng)脫鹽性能，但也可采用鉀鹽或其它的陽離子形式或陽離子混合形式。以下給出的一個(gè)實(shí)施方案采用了DVB含量約8％的樹脂。
色譜處理時(shí)所用的條件隨所用固定相和流動(dòng)相的種類、待回收γ-吡喃酮的特性、以及待純化的溶液而變化。為了在鹽、有機(jī)雜質(zhì)和γ-吡喃酮之間進(jìn)行適當(dāng)分離而不造成過分稀釋，處理溫度一般為約0-150℃，優(yōu)選約60-100℃。處理壓力為約0.1-200巴，優(yōu)選約1-10巴。
在某些實(shí)施方案中，從本發(fā)明色譜分離得到的γ-吡喃酮級(jí)分可通過相同或類似步驟循環(huán)一次或更多次，特別是在原溶液非常粗制的時(shí)候。在不包括一個(gè)或多個(gè)循環(huán)步驟的這些或其它實(shí)施方案中，從本發(fā)明色譜分離得到的γ-吡喃酮級(jí)分可利用離子交換或其它吸附色譜法、過濾、活性炭處理、結(jié)晶、干燥、研磨和類似的其它制備技術(shù)來進(jìn)一步純化和/或處理。如上所述，在許多實(shí)施方案中，優(yōu)選的萃取物是水性的。正如以下所述，某些實(shí)施方案采用了一個(gè)將純化γ-吡喃酮從水或低級(jí)鏈醇如甲醇或其混合物中結(jié)晶的步驟。所得產(chǎn)物顏色淺且味道不對(duì)。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，與常規(guī)的連續(xù)萃取和共餾法相比，它提供了一種更經(jīng)濟(jì)且更簡(jiǎn)單的純化麥芽酚、乙基麥芽酚和其它γ-吡喃酮的方法。在優(yōu)選實(shí)施方案中，綜合利用離子排斥、尺寸排斥、憎水分配和螯合法，從得自有機(jī)合成的γ-吡喃酮溶液或來自天然源的萃取物中脫鹽并去除其它的無機(jī)化合物，同時(shí)去除有機(jī)污染物，從而在優(yōu)選實(shí)施方案中得到一種至少90-95％純度的產(chǎn)物。由于麥芽酚或其它γ-吡喃酮與固定相的相互作用呈中性且沒有任何粘結(jié)，無需使用化學(xué)品和/或有機(jī)溶劑進(jìn)行洗脫?；厥账卯a(chǎn)物基本上是純凈的。
本發(fā)明的又一優(yōu)點(diǎn)在于提供了一種基本上不含常規(guī)用于麥芽酚和乙基麥芽酚回收的有機(jī)溶劑的純化方法。在按照本發(fā)明純化麥芽酚或乙基麥芽酚時(shí)，整個(gè)回收過程和隨后的萃取或純化步驟如結(jié)晶步驟都可在含水介質(zhì)(優(yōu)選水)、低級(jí)鏈醇如甲醇或其混合物中進(jìn)行。
實(shí)施例以下實(shí)施例用于進(jìn)一步說明和解釋本發(fā)明，因此無論如何不應(yīng)將其用于限定本發(fā)明。除非另有所指，所有的百分?jǐn)?shù)都是重量計(jì)的，且都是為所述工藝步驟給出的。
實(shí)施例1將內(nèi)徑為20.8厘米的2.3米不銹鋼柱裝填Na形式的磺化二乙烯基苯交聯(lián)聚苯乙烯樹脂(8％DVB)。該固定相的平均粒徑為350μm。將該柱填充水并保持在溫度為85℃。然后將水抽吸經(jīng)過該柱，保持63升/小時(shí)的流速。加料體積為12升，原料以63升/小時(shí)的流速加入柱中。將包含NaCl、MeOH、麥芽酚和其它有機(jī)雜質(zhì)的合成原料溶液(約17％d.s.)在加入色譜柱之前保持在90℃。該原料中的麥芽酚含量為4.5％d.s.(純度27％d.s.)。該柱的流出物分成兩個(gè)級(jí)分。第一級(jí)分包含NaCl、MeOH和大多數(shù)的有機(jī)雜質(zhì)(在加料開始之后，收集開始于20升，結(jié)束于59升)。第二級(jí)分(59-120升)包含麥芽酚(大于95％d.s.)和某些有機(jī)雜質(zhì)。麥芽酚級(jí)分的濃度為1.0％d.s.，分離產(chǎn)率大于99％。
將麥芽酚級(jí)分濃縮至10％d.s.，然后從水中結(jié)晶。
實(shí)施例2將內(nèi)徑20.8厘米的2.3米不銹鋼柱裝填Na形式的磺化二乙烯基苯(8％DVB)交聯(lián)聚苯乙烯樹脂。該固定相的平均粒徑為350μm。將該柱填充水并保持在溫度為85℃。然后將水抽吸經(jīng)過該柱，保持63升/小時(shí)的流速。加料體積為8升，原料以63升/小時(shí)的流速加入柱中。將包含NaCl、MeOH、乙基麥芽酚和其它有機(jī)雜質(zhì)的合成原料溶液(約30％d.s.)在加入色譜柱之前保持在90℃。該原料中的乙基麥芽酚含量為5.2％d.s.(純度26％d.s.)。該柱的流出物分成兩個(gè)級(jí)分。第一級(jí)分包含NaCl、MeOH和大多數(shù)的有機(jī)雜質(zhì)(在加料開始之后，收集開始于20升，結(jié)束于60升)。第二級(jí)分(60-145升)包含麥芽酚(大于95％d.s.)和某些有機(jī)雜質(zhì)。乙基麥芽酚級(jí)分的濃度為0.9％d.s.，分離產(chǎn)率大于99％。
將乙基麥芽酚級(jí)分濃縮至10％d.s.，然后從水中結(jié)晶。
實(shí)施例3將內(nèi)徑22.5厘米的5.4米不銹鋼柱裝填Na形式的磺化二乙烯基苯(8％DVB)交聯(lián)聚苯乙烯樹脂。該固定相的平均粒徑為350μm。將該柱填充水并保持在溫度為82℃。然后將水抽吸經(jīng)過該柱，保持40升/小時(shí)的流速。加料體積為40升，原料以47升/小時(shí)的流速加入柱中。原料溶液是一種天然麥芽酚結(jié)晶母液(約20％d.s.)，其中包含麥芽酚和其它的有機(jī)雜質(zhì)如蒎烯和碳水化合物。將該原料溶液在加入色譜柱之前保持在95℃。該原料中的麥芽酚含量為7.4％d.s.(純度37％d.s.)。該柱的流出物分成兩個(gè)級(jí)分。第一級(jí)分包含大多數(shù)的有機(jī)雜質(zhì)(在加料開始之后，收集開始于60升，結(jié)束于140升)。第二級(jí)分(140-320升)包含麥芽酚(大于75％d.s.)和某些有機(jī)雜質(zhì)。麥芽酚級(jí)分的濃度為2.0％d.s.，分離產(chǎn)率大于99％。
實(shí)施例4將內(nèi)徑9.5厘米的1.4米不銹鋼柱裝填Na形式的磺化二乙烯基苯交聯(lián)聚苯乙烯樹脂。該固定相的平均粒徑為350μm。將該柱填充水并保持溫度80℃。然后將水抽吸經(jīng)過該柱，保持10升/小時(shí)的流速。加料體積為0.5升，原料以10升/小時(shí)的流速加入柱中。原料溶液是一種包含麥芽酚和其它有機(jī)雜質(zhì)如蒎烯和碳水化合物的天然麥芽酚萃取物(10％d.s.)。將該原料溶液在加入色譜柱之前保持在85℃。該原料中的麥芽酚含量為1％d.s.(純度10％d.s.)。該柱的流出物分成兩個(gè)級(jí)分。第一級(jí)分包含大多數(shù)的有機(jī)雜質(zhì)(在加料開始之后，收集開始于3.5升，結(jié)束于10升)。第二級(jí)分(10-16升)包含麥芽酚(大于80％d.s.)和某些有機(jī)雜質(zhì)。麥芽酚級(jí)分的濃度為0.1％d.s.，分離產(chǎn)率大于95％。
本文所引用的文件和專利都作為參考并入本發(fā)明。
以上描述用于告訴本領(lǐng)域普通技術(shù)人員如何實(shí)施本發(fā)明，而不是用于詳述本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員在閱讀本說明書之后顯然能看出的所有這些改進(jìn)和變化。但所有這些改進(jìn)和變化都包含在由以下權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明范圍內(nèi)。這些權(quán)利要求意味著覆蓋能有效實(shí)現(xiàn)其目的的所要求的組分和任何順序的步驟，除非上下文具體指出了不同之處。
權(quán)利要求
1.一種在包含下式的γ-吡喃酮和其它物質(zhì)的溶液中純化所述γ-吡喃酮的方法，
其中R為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、苯基或芐基，且R”為氫原子或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，該方法包括將該溶液進(jìn)行洗脫色譜處理，該處理法通過一種選自離子排斥、尺寸排斥、憎水分配、螯合或其組合形式的方法將γ-吡喃酮從至少一部分所述其它物質(zhì)中分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述色譜處理包括離子排斥與尺寸排斥的一種組合方法。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述色譜處理包括離子排斥與憎水分配的一種組合方法。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述色譜處理包括尺寸排斥與憎水分配的一種組合方法。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述色譜處理包括離子排斥、尺寸排斥與憎水分配的一種組合方法。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述色譜處理采用了一種陽離子交換樹脂作為固定相。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述陽離子交換樹脂包括一種磺化的二乙烯基苯交聯(lián)的聚苯乙烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述樹脂包含約3-35％的二乙烯基苯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述樹脂包含約5-10％的二乙烯基苯。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，它是在約0-150℃的溫度和約0.1-200巴的壓力下進(jìn)行的。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，它是在約60-100℃的溫度和約1-10巴的壓力下進(jìn)行的。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述γ-吡喃酮選自麥芽酚、乙基麥芽酚及其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所得γ-吡喃酮是在通過蒸發(fā)和從水中結(jié)晶進(jìn)行處理之后提取的。
14.一種在包含下式的γ-吡喃酮和其它物質(zhì)的基本上水性的溶液中純化所述γ-吡喃酮的方法，
其中R為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、苯基或芐基，且R″為氫原子或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，該方法包括利用固定相將該溶液進(jìn)行洗脫色譜處理，該處理法同時(shí)利用離子排斥、尺寸排斥和憎水分配法將所述吡喃酮從至少一部分所述其它物質(zhì)中分離。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中所述R為H且R″為烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中所述固定相包含一種陽離子交換樹脂。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述陽離子交換樹脂包括一種含約3-35％二乙烯基苯的磺化二乙烯基苯交聯(lián)聚苯乙烯，且所述處理是在約0-150℃的溫度和約0.1-200巴的壓力下進(jìn)行的。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述處理是在約60-150℃的溫度和約1-10巴的壓力下進(jìn)行的。
19.一種在包含γ-吡喃酮以及其它有機(jī)和無機(jī)物質(zhì)的基本上水性的溶液中純化選自麥芽酚、乙基麥芽酚及其混合物的γ-吡喃酮的方法，該方法包括利用固定相將該溶液進(jìn)行洗脫色譜處理，該處理法同時(shí)利用離子排斥、尺寸排斥和憎水分配法將所述吡喃酮從至少一部分所述其它物質(zhì)中分離，其中所述固定相是一種陽離子交換樹脂，其包括一種含約3-35％鈉鹽形式的二乙烯基苯的鈉鹽形式的磺化二乙烯基苯交聯(lián)聚苯乙烯，且所述處理是在約0-150℃的溫度和約0.1-200巴的壓力下進(jìn)行的。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所述樹脂包含約5-10％的二乙烯基苯，且所述處理是在約60-100℃的溫度和約1-10巴的壓力下進(jìn)行的。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種從包含其它物質(zhì)的溶液中回收γ－吡喃酮,如麥芽酚和/或乙基麥芽酚的方法,其包括利用固定相的洗脫色譜處理,該處理法通過離子排斥、尺寸排斥、憎水分配和/或螯合法將γ－吡喃酮從所述其它物質(zhì)中分開。在一個(gè)實(shí)施方案中,采用了陽離子交換樹脂,如磺化二乙烯基苯交聯(lián)聚苯乙烯,所得γ－吡喃酮通過從水中結(jié)晶和/或其它方法進(jìn)一步純化。
文檔編號(hào)C07D309/40GK1277608SQ98810588
公開日2000年12月20日 申請(qǐng)日期1998年11月3日 優(yōu)先權(quán)日1997年11月3日
發(fā)明者朱霍·H·江帕南, 安努·I·恩尼林, 安德雷·N·米亞斯尼科夫 申請(qǐng)人:考爾特食品科學(xué)公司