專利名稱：乙烯基化合物的阻聚方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種乙烯基化合物阻聚的方法。更具體地說，本發(fā)明是關(guān)于有效地阻止(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯在儲藏，運輸和生產(chǎn)過程中聚合的方法。
乙烯基化合物諸如(甲基)丙烯酸(即丙烯酸或甲基丙烯酸)，(甲基)丙烯酸酯和丙烯腈，由于其含有活潑的乙烯基，在光和熱作用下，易于自行聚合。因此，在(甲基)丙烯酸或其酯類的儲藏運輸和生產(chǎn)過程中，已被提出用各種阻聚劑防止其聚合。
作為例子，有提出用甲替醌的。日本已審查過的專利公開號4-14121公布了一個用一種氮氧基化合物諸如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)癸二酸酯阻止乙烯基化合物聚合的方法。
然而，本申請的發(fā)明人研究過乙烯基化合物在加了上述N-氧基化合物后的儲藏或運輸中的穩(wěn)定性，發(fā)現(xiàn)N-氧基化合物的濃度在與乙烯基化合物的接觸中逐漸減少，因而，難以在長時間中防止乙烯基化合物聚合。
在乙烯基化合物的生產(chǎn)過程中，特別是在回收、純化和合成乙烯基化合物的過程中，乙烯基化合物會發(fā)生聚合。因此，已提出使用各種阻聚劑以阻止(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯在這些過程中聚合。
例如，日本已審查過的專利公開號45-1054公布一種單獨用一種N-氧基化合物諸如叔丁基氮氧化合物和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基阻止丙烯酸聚合的方法，比慣常已知的對苯二酚、吩噻嗪和氯化銅等有更好的阻聚效果。
日本已審查過的專利公開號54-3857公布一個在有機溶劑中用含氧氣體氧化甲基丙烯醛生產(chǎn)甲基丙烯酸時使用4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基或2，2，6，6-四甲基哌啶氧基阻止聚合的方法。
日本已審查過的專利公開號58-46496公布一個用3-氧代2，2，5，5-四甲基吡咯烷氧基或4-乙酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基阻止(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯聚合的方法。
中國專利CN 1052847A公布一個4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基單獨用或與對苯二酚合用阻止丙烯酸和丙烯酸酯聚合的方法，并證明其比用二丁基二硫羧酸銅鹽與對苯二酚合用的效果好。
日本未審查的專利公開號6-345681公布一個用N-氧基化合物如2，2，6，6-四甲基哌啶氧和4，4’，4”-三(2，2，6，6-四甲基哌啶氧基)亞磷酸酯與酚類化合物如對苯二酚及吩噻嗪化合物合用阻止丙烯酸酯聚合的方法。
日本未審查的專利公開號9-316026公布一個用N-氧基化合物與磷化合物結(jié)合的阻止丙烯酸和丙烯酸酯在生產(chǎn)過程，特別是在蒸鎦過程中聚合的方法。
在生產(chǎn)過程中使用N-氧基化合物的通常阻聚工藝，例如在丙烯酸蒸鎦時，是將N-氧基化合物溶在丙烯酸中，通過一個泵輸入蒸鎦塔。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，將N-氧基化合物溶在丙烯酸中輸入乙烯基化合物的回收，純化和合成過程的蒸鎦塔中去并不足以阻止乙烯化合物聚合。
本發(fā)明的目的是提供一種能克服已往技術(shù)中存在的問題的乙烯基化合物阻聚的方法。
本發(fā)明的另一目的是提供一種在N-氧基化合物和特定量水的存在下穩(wěn)定和阻止乙烯基化合物如(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯聚合的方法能可靠保證這些乙烯基化合物在儲藏、運輸和生產(chǎn)過程中穩(wěn)定和阻聚。
按照本發(fā)明的一個方面，用N-氧基化合物和特定量的水阻止乙烯基化合物聚合的方法，存在的N-氧基化合物能更有效地阻止乙烯基化合物聚合。
按照本發(fā)明的另一方面，N-氧基化合物是被溶在水中，以水溶液形式加入到乙烯基化合物的回收、純化或合成過程中去。這個方法能有效地防止乙烯基化合物的聚合。
乙烯基化合物具有一個易聚合的乙烯基鍵，而N-氧基化合物包括任何水溶性的N-氧基化合物，發(fā)明優(yōu)選實施方案的詳述本發(fā)明是針對(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯的阻聚。
丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸羥乙酯，丙烯酸2-羥丙酯，以及諸如此類。同樣，甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸2-羥丙酯以及諸如此類。
按照本發(fā)明，任何水溶性的N-氧基化合物都可用。優(yōu)選使用以下通式(1)
代表的2，2，6，6-四甲基哌啶氧基其中，R1代表CHOH、CHCH2OH、CHCH2CH2OH、CHOCH2OH、CHOCH2CH2OH、CHCOOH或C＝O，R2代表H或CH2OH。
上述2，2，6，6-四甲基哌啶氧基包括4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基，4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基，4-羧基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基以及諸如此類。在它們中間優(yōu)選的是4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基，4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基等，特別優(yōu)選的是4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基。這些N-氧基化合物可以單獨使用或至少2種以上合并使用，在這種場合，可以采取適當(dāng)?shù)幕旌媳壤?br> 更特定的，為保證有效的穩(wěn)定效果，N-氧基化合物優(yōu)選加量為每100重量份乙烯基化合物的0.0005重量份或更多，更優(yōu)選的是0.001重量份或更多。另一方面，N-氧基化合物加入過多，將使生產(chǎn)的丙烯酸污染。因此優(yōu)選將加入量上限設(shè)定在0.1重量份，更優(yōu)選為0.03重量份。
水的加入量可按水在乙烯基化合物中的溶解度來調(diào)節(jié)，然而，優(yōu)選在每100重量份乙烯基化合物中溶解0.01重量份或更多的水，更優(yōu)選0.02重量份或更多，更優(yōu)選0.05重量份或更多。為保證阻聚效果，另一方面，可以規(guī)定一個水的最高加入限量為20重量份，優(yōu)選5重量份，更優(yōu)選2重量份。假使加入的水少于0.01重量份，則難以把N-氧基化合物濃度調(diào)到特定值，結(jié)果導(dǎo)致N-氧基化合物分解和阻聚效果不足。過多的水會降低其穩(wěn)定作用，因為水能促進乙烯基化合物的聚合反應(yīng)。因而加入的水量應(yīng)高至20重量份。但是，將N-氧基化合物先溶于水，而后將N-氧基化合物的水溶液加到乙烯基化合物中去更為可取。也可以將N-氧基化合物加到乙烯化合物和水的混合物中去。這樣做法，同時存在三種成分，即N-氧基化合物、乙烯基化合物和水。可以這么假設(shè)，三種成分的共存，起著阻聚效果。
本發(fā)明可以用于含有雜質(zhì)的乙烯基化合物，即含有生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物雜質(zhì)或制造乙烯基化合物的原料中的雜質(zhì)。對丙烯酸來說，含有的雜質(zhì)例如有機酸如乙酸，醛類如丙烯醛。這種情況下阻聚效果也能達到。
再者，除添加本發(fā)明的阻聚劑之外，也可以用通常的阻聚劑如吩噻嗪、甲替醌、二烷基二硫羧酸銅、乙酸錳和對苯二胺。
由于在乙烯基化合物中N-氧基化合物與一定量的水共存，在長時間中N-氧基化合物濃度的降低被抑止。乙烯基化合物中有N-氧基化合物和一定量的水同時存在，比用通常的阻聚劑，聚合的引發(fā)被推遲更長時間，因而在儲藏和運輸中更有效地阻止了乙烯基化合物聚合。
在乙烯基化合物生產(chǎn)過程中用本發(fā)明的方法阻止聚合將作更詳細的解釋。
乙烯基化合物在回收、純化和合成過程中由于加入了溶有N-氧基化合物的水溶液而免被聚合。
通常，丙烯酸是從一個丙烯經(jīng)2步催化氧化得到的反應(yīng)氣體經(jīng)下列步驟生產(chǎn)的(1)令含有丙烯酸的混合反應(yīng)氣與水接觸以生成丙烯酸的水溶液；(2)在共沸溶劑存在下蒸鎦丙烯酸的水溶液以回收粗制丙烯酸；(3)純化粗制的丙烯酸。純化過程(3)包括蒸鎦分去低沸點的物質(zhì)如乙酸和未反應(yīng)的丙烯醛和蒸鎦分離高沸點的物質(zhì)。
本發(fā)明可用于阻止丙烯酸在上述任一過程中的聚合，亦即(1)收集過程，(2)回收過程，和(3)純化過程。
N-氧基化合物水溶液的加入不限于特殊方式，可以方便的方式來實現(xiàn)。例如，在各個過程中，N-氧基化合物的水溶液可以直接加到乙烯基化合物中。在純化過程中，它也可以在補給線或回流線中引入。
N-氧基化合物的水溶液可以只加在收集過程(1)或加在收集過程(1)，回收過程(2)和純化過程(3)的每一過程(包括各種蒸鎦)。優(yōu)選將水溶液加在每一過程或每一蒸鎦步驟。
在每一過程都加水溶液的場合，優(yōu)選N-氧基化合物加量的下限為每100重量份乙烯基化合物加0.0005重量份，更優(yōu)選0.001重量份，更加優(yōu)選0.002重量份。在每一過程，上限優(yōu)選設(shè)在每100重量份乙烯基化合物0.1重量份，更優(yōu)選0.03重量份，更優(yōu)選0.02重量份。
若N-氧基化合物的加入量小于0.0005重量份，則必需的阻聚效果不能達到，尤其當(dāng)操作溫度高于100℃時，阻聚效果明顯下降，反之，若N-氧基化合物加入超過0.1重量份，則產(chǎn)出的丙烯酸將受到污染。
用于溶解N-氧基化合物的水量可按所用N-氧基化合物的品種和用量以及過程的種類而變化。然而優(yōu)選設(shè)一下限為100重量份乙烯基化合物的0.0005重量份，較優(yōu)選0.001重量份，更優(yōu)選0.002重量份。若水之量超過10重量份，則產(chǎn)物丙烯酸的純度將遭受損害。因此，加水量上限宜設(shè)在10重量份，優(yōu)選1重量份，更優(yōu)選0.2重量份。
N-氧基化合物在水溶液中的濃度可按N-氧基化合物的品種或允許的水量來調(diào)節(jié)。然而，上限宜設(shè)在此N-氧基化合物常溫下水中飽和溶解度的80％以免儲藏過程中N-氧基化合物從其水溶液的儲罐中沉淀。另一方面，N-氧基化合物的濃度下限取決于N-氧基化合物的加入量或添加器械的性能特點，最好設(shè)在0.1重量份左右。
在生產(chǎn)過程中按照本發(fā)明阻止乙烯基化合物聚合的效果不是簡單的由于每一過程或每一蒸鎦中有水與N-氧基化合物共存。按照本發(fā)明，不管生產(chǎn)過程本身是否有水存在，總是把N-氧基化合物先配制成水溶液，而后加到生產(chǎn)過程中去，是在生產(chǎn)過程中防止乙烯基化合物聚合的重要條件。
例如，在收集過程(1)中，本來就有水來捕集丙烯酸，在回收過程(2)中，丙烯酸就是以水溶液形式輸入蒸鎦塔，照說，水存在于每一過程的部位和塔中。然而，在收集過程(1)，N-氧基化合物以水溶液形式加入比以丙烯酸溶液形式加入阻止丙烯酸聚合更有效(見實施例5和比較例2)。因此，可以看出，按照本發(fā)明，將N-氧基化合物以水溶液形式加入，能增進N-氧基化合物的阻聚效果。
如上所述，在收集過程(1)和回收過程(2)中存在水。然而，在每一過程中水是被分離的。因此，在這種過程中即使存在相對大量的水，也不成問題。相反，在純化過程(3)的蒸鎦階段，水量必須保持在一定范圍內(nèi)以防產(chǎn)物純度降低。
例如，在收集過程(1)和回收過程(2)中，水的量可以是N-氧基化合物重量的1-1000倍，而在純化過程(3)中，在蒸鎦分離低沸點物質(zhì)時，水的量可以是N-氧基化合物的1-200倍，而在蒸鎦分離高沸點物質(zhì)時，它應(yīng)是1-50倍。
按照本發(fā)明，分子氧可以同時使用以增加對乙烯基化合物的阻聚作用。分子氧供給的方法，可以是鼓泡，或是將分子氧溶在一個溶劑中然后將其溶液加到乙烯基化合物中去。例如在純化過程(3)中，分子氧可以氣態(tài)從汽提塔或重沸器的底部供給。供給的分子氧的量，宜為蒸發(fā)的乙烯基化合物的0.1體積％。這是因為小于0.1體積％，顯著效果難以達到。供給分子氧的上限由蒸鎦設(shè)備操作性能來決定。然而，大的供給量需要重建設(shè)備，因此，分子氧的供給量不宜超過1.0體積％。
除了丙烯酸，本發(fā)明也適用于其他乙烯基化合物。
術(shù)語“生產(chǎn)”、“回收”、“純化”和“合成”是指乙烯基化合物的反應(yīng)過程和上述過程(1)-(3)。再者，這些術(shù)語包括上述過程的修改和任何為了分離一個特定沸點的物質(zhì)而進行的附加蒸鎦過程等。
在丙烯酸的場合，這些術(shù)語分別相當(dāng)于丙烯的氧化過程，丙烯酸的回收、純化和合成過程。在甲基丙烯酸的場合，這些術(shù)語分別相當(dāng)于分離、收集、提純從一個異丁烯氣相催化氧化中得到的反應(yīng)氣體中的甲基丙烯酸的過程。在(甲基)丙烯酸酯的場合，這些術(shù)語除分別相當(dāng)于上述過程外還包括酯化及隨后酯的純化過程。
本發(fā)明將進一步參照下列實施例來說明。所有ppm是以重量作基準(zhǔn)。實施例1以每100重量份被處理的丙烯酸計算，將其中水含量為2.0重量份和4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基，(以下簡稱4H-TEMPO)為0.03重量份的溶液，被在室溫下儲藏在一個樣品瓶中，在阻聚劑加入的30分鐘，2小時和10小時后，分別測定4H-TEMPO的濃度，結(jié)果如下起始濃度300ppm30分鐘后濃度300ppm2小時后濃度300ppm10小時后濃度300ppm即使經(jīng)過了10小時，4H-TEMPO濃度并未減少。實施例2除去加入的水是每100重量份丙烯酸的0.02重量份外，其余與實施例1相同，結(jié)果如下起始濃度300ppm30分鐘后濃度204ppm2小時后濃度174ppm10小時后濃度103ppm2小時后留下的4H-TEMPO的濃度為起始的約60％，而10小時后留下的約為起始的34％。實施例3除去加入的水是每100重量份丙烯酸的0.1重量份外，其余與實施例1相同，結(jié)果如下起始濃度300ppm30分鐘后濃度275ppm2小時后濃度243ppm10小時后濃度180ppm2小時后留下的4H-TEMPO的濃度為起始的約80％，而10小時后留下的約為起始的60％。比較例1除去加入的水是每100重量份丙烯酸的0.005重量份外，其余與實施例1相同，結(jié)果如下起始濃度300ppm30分鐘后濃度152ppm2小時后濃度98ppm10小時后濃度10ppm2小時后留下的4H-TEMPO濃度為起始的三分之一，而10小時后留下的約為起始的3％。
從實施例1-3與比較例1的比較，很明顯，當(dāng)特定量的水與4H-TEMPO一起加入，4H-TEMPO的濃度隨時間而降低，可以被控制，而丙烯酸的穩(wěn)定得以維持。實施例45ml的含有丙烯酸溶液，加水量如表1所示，4H-TEMPO加量都是每100重量份丙烯酸的0.0001重量份，將其裝入試管浸于一個維持在80℃的油浴中，測定粘度開始增加，即聚合開始所需時間，結(jié)果如表1。
表1
> 注水的加入量都以100重量份的丙烯酸為基準(zhǔn)。
從表1可以看到，每100重量份丙烯酸中，加水量在20份以下的，如樣品號1-4，開始聚合時間在25小時以上，而加水量超過20份(樣品號5-9)則開始聚合時間少于20小時，加水量5份以內(nèi)(樣品號1-2)，開始聚合時間在35小時以上，說明這個范圍對在較高溫度下抑止丙稀酸聚合較為有效。
用本發(fā)明的阻聚方法，誘導(dǎo)期能比以往延伸得更長，而聚合被更有效抑止。實施例5在收集過程(1)中，阻聚效果被證實，丙稀用一含分子氧的氣體在氧化催化劑存在下氣相氧化給出一個反應(yīng)混合氣體，含有0.68公斤/小時的丙烯酸，0.02公斤/小時的乙酸和0.45公斤/小時的水，此反應(yīng)混合氣體被導(dǎo)入一個氣體收集塔，其中填充串連的小環(huán)(內(nèi)徑14mm)堆積高度6000mm，塔頂有一氣體吹出管，塔的較低部位有一反應(yīng)混合氣補給管，而塔底則是萃取液管，用水作吸收液實現(xiàn)從反應(yīng)混合氣中收集操作。
在收集過程中，4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基的水溶液作為阻聚劑從塔頂以0.02公斤/小時速度輸入。阻聚劑的用量是每100重量份丙烯酸的0.003重量份而水的用量為每100重量份丙烯酸的2.9重量份。
在穩(wěn)態(tài)操作下，塔頂溫度為63℃，塔底溫度為67℃，并且丙烯酸的水溶液以0.6公斤/小時速度從塔底取出，從塔底流出液的粘度和塔的檢修以查證阻聚效果。
按上述條件穩(wěn)定操作了20天，停運后檢查，完全沒有發(fā)現(xiàn)有聚合物生成。比較例2除去將4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基用作阻聚劑溶在丙烯酸中加入外，其余操作悉照實施例4。開始運行7天后，塔底流出液粘度開始增加，停止運行后對塔體作檢修，發(fā)現(xiàn)有聚合物生成。實施例6
在回收過程(2)中的阻聚作用被證實。丙烯酸水溶液被在一個填充的蒸鎦塔中蒸鎦。在塔頂具有導(dǎo)出管和阻聚劑溶液補給管、回流液補給管，塔中部有原料補給管，在塔底部有蒸鍋，塔底液體萃取管和氧氣補給管。含有30重量％水的丙烯酸水溶液是通過水與丙烯氣相催化氧化得到的反應(yīng)混合氣接觸得到的。丙烯酸的水溶液以100毫升/小時速度輸入填充塔。蒸鎦時用甲苯作回流液，在這樣的條件下塔頂壓力為190mmHg，塔頂溫度為50℃，而塔底溫度為100℃。
阻聚劑的加入量按表2的指定，溶在一個溶劑中得到阻聚溶液，從塔頂加入到填充的塔中；氧氣以被蒸發(fā)的丙烯酸蒸氣的0.3體積％從塔底輸入。阻聚劑用量是以補給填充塔的丙烯酸量為基準(zhǔn)的。在穩(wěn)態(tài)條件下，從塔底取出的液體組成是97重量％丙烯酸，0.02重量％水和2.98重量％其他物質(zhì)。作為回流液，蒸出后分出油相重新返回循環(huán)。操作8小時后停運，使塔的內(nèi)側(cè)干燥，是用在常溫下具有最小壓力為5×10-4托的真空泵從塔的下部抽吸15小時來干燥的。測定塔內(nèi)生成的聚合物重量作為阻聚效果的評價，結(jié)果列示表2中。
表2
注1.阻聚劑量是以100重量份丙烯酸為基準(zhǔn)。
注2.每種溶劑的補給量是原料中100重量份丙烯酸的0.82重量份。
表2中所用縮寫代表下列化合物，表3、4、5所用與此同
4H-TEMPO4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基4-OXO-TEMPO4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基從表2很清楚，4H-TEMPO溶在水中加入(樣品號1、2和5)有效地阻止了丙烯酸聚合，因為比溶在甲苯和丙烯酸中的同一試劑，生成的聚合物較少實施例7除去使用甲基異丁基酮作回流液外，丙烯酸水溶液的蒸鎦同實施例6。結(jié)果在表3給出。
表3
注1、注2與表2相同從表3很清楚，4H-TEMPO溶在水中加入(樣品號1、2和5)有效地阻止了丙烯酸的聚合，因為比溶在甲基異丁基酮和丙烯酸的同一試劑，生成的聚合物較少。實施例8除去使用甲基異丁基酮與甲苯(65∶35重量比)的混合溶劑作回流液外，丙烯酸水溶液的蒸鎦同實施例6。結(jié)果在表4給出。
表4
注1、注2與表2相同從表4很清楚，4H-TEMPO溶在水中加入(樣品號1、2和5)有效地阻止了丙烯酸的聚合，因為比溶在甲基異丁基酮-甲苯混合溶劑或丙烯酸中的同一試劑，生成的聚合物較少。實施例9除去使用甲基異丁基酮與甲苯(35∶65重量比)的混合溶劑作回流液外，丙烯酸水溶液的蒸鎦同實施例6。結(jié)果在表5給出。
表5
注1、注2與表2相同從表5很清楚，4H-TEMPO溶在水中加入(樣品號1、2和5)有效地阻止了丙烯酸的聚合，因為比溶在甲基丙烯酸甲酯-甲苯混合溶劑或丙烯酸中的同一試劑，生成的聚合物較少。實施例10將含有丙烯酸、表6中所示用量的水及按100重量份丙烯酸計算為0.001重量份的4H-TEMPO的5毫升的溶液加入到一測試管中，并浸沒在保持為80℃的油浴中，再測得粘度開始增加所需要的時間作為開始聚合的時間。結(jié)果列示于表6中。
表6
注加入的水量(重量)是基于100重量份的丙烯酸計算由表6可看出，在加入的水量以100重量份丙烯酸計達到20重量份的樣品中(編號1-3)，開始聚合所需要的時間為300小時或更長，然而，當(dāng)加入的水量超過20重量份時(樣品號4和5)，開始聚合所需要的時間便不到150小時。在加水量高至5重量份時(樣品編號1和2)，開始聚合需要的時間至少為400小時或更長，這便指示出在高溫下更加有效地抑止丙烯酸聚合的優(yōu)選的加水量范圍。
通過使用本發(fā)明的阻止聚合方法，聚合反應(yīng)的誘導(dǎo)時間可延長，比以前更長，聚合反應(yīng)能夠更有效地被阻止。
在不背離其精神的主要特點原則下，本發(fā)明可以各種其他方式實現(xiàn)，所以上述一些實例只是對各方面的闡明，不能被理解為對本發(fā)明的限制。本發(fā)明的覆蓋范圍表述在權(quán)利要求中而說明正文不在任何方面限制它。所有的修改和等同被認為是落入待審批的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種乙烯基化合物阻聚的方法，其特征在于包括允許一種水溶性N-氧基化合物與0.01-20重量份的水共存，以100重量份的乙烯基化合物計算。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于水溶性N-氧基化合物和水是添加到乙烯基化合物中。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于水是加入到水溶性N-氧基化合物與乙烯基化合物的混合物中。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于水溶性N-氧基化合物是加入到水與乙烯基化合物的混合物中。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于乙烯基化合物是(甲基)丙烯酸。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于水溶性N-氧基化合物的加入量對100重量份的乙烯基化合物為0.0005-0.1重量份。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于N-氧基化合物是選自以下通式所代表的N-氧基化合物組中的一種或多種
式中R1代表CHOH，CHCH2OH，CHCH2CH2OH，CHOCH2OH，CHOCH2CH2OH，CHCOOH或C＝O，R2代表H或CH2OH。
8.如權(quán)利要求1至7中任何一項所述的方法，其特征在于水溶性N-氧基化合物和水是加入到貯存和/或運輸過程中的乙烯基化合物中。
9.一種乙烯基化合物的阻聚方法，其特征在于包含以下步驟將N-氧基化合物溶解于水中；和將該溶液在乙烯基化合物的回收、純化、及/或合成過程中加入到乙烯基化合物中。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于乙烯基化合物是(甲基)丙烯酸。
11.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于N-氧基化合物是選自以下通式所代表的N-氧基化合物組中的一種或多種
式中R1代表CHOH，CHCH2OH，CHCH2CH2OH，CHOCH2OH，CHOCH2CH2OH，CHCOOH或C＝O，R2代表H或CH2OH。
12.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于N-氧基化合物的加入量為100重量份的乙烯基化合物的0.1重量份。
13.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于N-氧基化合物是溶解于水中，水的加入量為100重量份乙烯基化合物的0.0005-10重量份。
14.如權(quán)利要求9至13中任何一項所述的方法，其特征在于該溶液是在乙烯基化合物的回收、純化、及/或合成過程中的收集步驟、蒸餾步驟及/或純化步驟中加入。
全文摘要
一種為(甲基)丙烯酸或其酯類在運輸、儲藏及/或生產(chǎn)過程阻止其聚合的方法,包括加入N－氧基化合物和水到乙烯基化合物中去;或把N－氧基化合物溶在水中,而后將這種溶液在乙烯基化合物的回收、純化及/或合成過程中添加進去,這種方法能有效地阻止乙烯基化合物聚合。
文檔編號C07C51/50GK1243115SQ9911114
公開日2000年2月2日 申請日期1999年7月27日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月27日
發(fā)明者坂元一彥, 大河內(nèi)和夫, 上村政宏, 中原整, 上岡正敏 申請人:株式會社日本觸媒