專利名稱：一種不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草劑，特別提供了一種不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法。
不對(duì)稱苯基取代脲是一類己商業(yè)化的除草劑，如非草隆、滅草隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆和綠麥隆等，所有這些化合物結(jié)構(gòu)中都在與苯基取代不同的一側(cè)含有兩個(gè)烷基取代基，而且一般來(lái)說，含有兩個(gè)甲基的化合物具有最高活性。
以往合成這些化合物的方法有以下幾種1、異氰酸酯或氯甲酸酯類化合物與胺的反應(yīng)。該方法因使用劇毒的光氣且反應(yīng)過程中、生成大量的含氯副產(chǎn)物，致便設(shè)備受到嚴(yán)重腐蝕且有處理上的極大麻煩(見文獻(xiàn)1馮勝主編，《精細(xì)化工手冊(cè)》，廣東科技出版社，1995年，945頁(yè)，和文獻(xiàn)2 T．Patonay，E．Patonay-Peli，L．Zolnai andF．Mogyorodi，Syn．Commun_26(22]，4253，1996)。
2、使用過渡貴金屬(如鈀、釕、鐒等)或它們的化合物作催化劑的硝基化合物的還原羰基化法和胺的氧化羰基化法，需要較高的CO壓力和反應(yīng)溫度(文獻(xiàn)3，EP 319111)3、對(duì)稱的苯基脲與有機(jī)胺在密封的高壓釜中的反應(yīng)，需要使用過量幾倍的有機(jī)胺，且有計(jì)量的苯胺類產(chǎn)物共生，造成分離的困難(文獻(xiàn)4中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?9112869．9，99112921．0)。
本發(fā)明的目的在于提供一種不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法，其反應(yīng)原料簡(jiǎn)單，反應(yīng)產(chǎn)率高，便于與產(chǎn)品分離，工藝難度低，投資設(shè)備少。
本發(fā)明提供了一種不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法，其特征在于用硒粉作催化劑，二甲胺為共試劑，利用CO進(jìn)行取代硝基苯的羰基化反應(yīng)一步得到不對(duì)稱取代脲類除草劑，反應(yīng)溫度為50-200℃，CO氣體的壓力為0．1-5．0Mpa。
反應(yīng)的方程式為 其中Ar可以是取代或非取代的芳基。
本發(fā)明不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法中，反應(yīng)物硝基苯的苯基上可帶有各種給電子或吸電子的取代基。反應(yīng)物二甲胺為25-35％的水溶液或其有機(jī)溶劑溶液，或者二甲胺氣體。本發(fā)明中CO氣體的純度要求不高，CO氣體可以含有惰性氣體，因此渴望利用一些含CO的工業(yè)尾氣。本發(fā)明中催化劑硒粉可以是各種形態(tài)的單質(zhì)硒，例如無(wú)定形的或者金屬單質(zhì)。本發(fā)明中溶劑可使用任何極性或非極性的惰性溶劑或其混合物。
本發(fā)明將硝基苯的還原羰基化與有機(jī)胺的氧化羰基化相結(jié)合，一步反應(yīng)得到不對(duì)稱的苯基取代脲類除草劑，反應(yīng)使用的催化劑價(jià)廉易得，反應(yīng)原子經(jīng)濟(jì)性高，選擇性好，對(duì)環(huán)境友好，步驟簡(jiǎn)捷，操作方便，后序分離容易。
下面通過實(shí)施例詳述本發(fā)明。
實(shí)施例1在70mL的不銹鋼高壓釜中加入硝基苯(1．23g，0．01mol)、Me2NH水溶液(33％)(2．73g 0．02mol)、Se粉(0．0395g，0．5mmol)和甲苯10g密封，用CO氣體置換2次后，充至2．0MPa，然后將釜放入己升到150℃的油浴中攪拌反應(yīng)1．5h。待釜冷卻到室溫后，放掉殘余氣體，打開釜，將過濾所得的固體和母液濃縮后過濾所得固體合并，干燥，稱重得白色固體產(chǎn)物N，N-二甲基-N＇-苯基脲(非草隆)0．93g，HPIC分析純度為99％，計(jì)算得產(chǎn)率為56．1％。含量測(cè)定采用Waters高效液相色譜系統(tǒng)，包括兩只515泵，486型UV檢測(cè)器，Spherisorb ODS-2柱(5μm，4．6×250mm)，以甲醇一水為流動(dòng)相，流速1ml／min，檢測(cè)器波長(zhǎng)為每個(gè)化合物的λmax，柱溫室溫，外標(biāo)法。
實(shí)施例2將間三氟甲基硝基苯代替實(shí)施例1中的硝基苯，進(jìn)行上述反應(yīng)，得白色固體產(chǎn)物N，N-二甲基-N＇-(3-三氟甲基)苯基脲(伏草隆)1．07g，HPLC分析純度為99％，計(jì)算得產(chǎn)率為45．7％。
權(quán)利要求
1.一種不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法，其特征在于用硒粉作催化劑，二甲胺為共試劑，利用CO進(jìn)行取代硝基苯的羰基化反應(yīng)一步得到不對(duì)稱取代脲類除草劑，反應(yīng)溫度為50-200℃，CO氣體的壓力為0．1-5．0Mpa。
2.按照權(quán)利要求1所述的不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法，其特征在于反應(yīng)物硝基苯的苯基上可帶有各種給電子或吸電子的取代基。
3.按照權(quán)利要求1所述的不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法，其特征在于反應(yīng)物二甲胺為25-35％的水溶液或其有機(jī)溶劑溶液，或者二甲胺氣體。
4.按照權(quán)利要求1所述的不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法，其特征在于CO氣體含有惰性氣體。
5.按照權(quán)利要求1所述不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化的合成方法，其特征在于催化劑硒粉是各種形態(tài)的單質(zhì)硒。
6.按照權(quán)利要求1所述不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化的合成方法，其特征在于溶劑使用任何極性或非極性的惰性溶劑或其混合物。
全文摘要
一種不對(duì)稱苯基取代脲類除草劑的催化合成方法,其特征在于:用硒粉作催化劑,二甲胺為共試劑,利用CO進(jìn)行取代硝基苯的羰基化反應(yīng)一步得到不對(duì)稱取代脲類除草劑,反應(yīng)溫度為50—200℃,CO氣體的壓力為0.1—5.0MPa。本發(fā)明反應(yīng)原料簡(jiǎn)單,反應(yīng)產(chǎn)率高,便于與產(chǎn)品分離,工藝難度低,投資設(shè)備少。
文檔編號(hào)C07C273/02GK1294122SQ9911335
公開日2001年5月9日 申請(qǐng)日期1999年10月20日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月20日
發(fā)明者楊瑛, 陸世維 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所