專利名稱：從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法(2)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法。
乙酰甲胺磷，學名O，S-二基-N-乙?；虼柞０罚址QN-乙酰氨基-O，S-二甲基磷酸脂，分子結(jié)構(gòu)為
純品為白色晶體，溶點92-93℃，是一種高效低毒的農(nóng)藥。
乙酰甲胺磷原油一般是以甲胺磷(O，S-二甲基硫代磷酰胺)原油和醋酐為原料，在催化劑作用下進行乙?；姆磻a(chǎn)物；或以O(shè)，O-二甲基硫代磷酰胺(甲胺磷的異構(gòu)體)和醋酐為原料，在催化劑作用下進行乙?；彤悩?gòu)化的反應產(chǎn)物。這樣的乙酰甲胺磷原油中乙酰甲胺磷含量一般為30-65％(質(zhì)量百分比)，必須經(jīng)過分離提純才能獲得所希望的乙酰甲胺磷原粉。
本世紀七十年代日本專利JP-B48-34583公開了一種乙酰甲胺磷原粉分離提取方法首先用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油，然后用鹽水進行水洗，再進行濃縮結(jié)晶。八十年代日本專利JP-A64-75494公開的方法是首先用堿水溶液中和乙酰甲胺磷原油，然后用二氯乙烷或氯仿今進行萃取，再進行濃縮和重結(jié)晶。這兩種方法主要存在以下三個問題(1).反應所獲得的乙酰甲胺磷幾乎全部都與水相遇(JP-B48-34583是用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油后用鹽水處理；JP-A64-75494是直接用堿水溶液中和乙酰甲胺磷原油)，而乙酰甲胺磷在水溶液(特別是在堿性水溶液)中容易分解，因此分離過程中乙酰甲胺磷損失可能較大，造成分離總收率偏低。
(2).水在分離過程中無法循環(huán)利用，因而產(chǎn)生大量有機磷廢水，造成環(huán)境污染壓力。廢水排放的同時，還可能帶來有機溶劑和乙酰甲胺磷的排放損失，進一步增加分離成本。
(3).分離獲得的乙酰甲胺磷原粉的比例不高，而相應產(chǎn)生較大比例的乙酰甲胺磷母液。由于用母液配制的乳油含雜質(zhì)較多，所以一般穩(wěn)定性很差。
本發(fā)明的目的在于提供一種回收率高、成本低、純度高的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法其過程為①對乙酰甲胺磷原油進行結(jié)晶，結(jié)晶溫度為-10-35℃，結(jié)晶時間為0.5-30小時，然后分離，得乙酰甲胺磷原粉粗晶體；②用有機萃取劑對乙酰甲胺磷原油結(jié)晶分離后的母液進行雜質(zhì)萃?。虎蹖陀嘞噙M行結(jié)晶，結(jié)晶溫度為-30-30℃，時間為0.5-30小時，分離結(jié)晶，得乙酰甲胺磷原粉粗晶體；④用有機溶劑對乙酰甲胺磷原粉粗晶體進行重結(jié)晶，得高純度的乙酰甲胺磷原粉。
有機萃取劑為芳烴、脂肪族烴、鹵代烴、環(huán)烷烴或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物。有機溶劑為碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物。碳酸酯為含有C1-C4烷基的碳酸脂。脂肪族羧酯酯為C2-C12羧酸C2-C8酯。脂肪族醇為C1-C8脂肪族醇。脂肪族酮為C3-C8脂肪族酮。
本發(fā)明由于對乙酰甲胺磷原油進行結(jié)晶處理，分離大部分乙酰甲胺磷后再對母液中的乙酰甲胺磷進行分離處理，這樣可大大減少乙酰甲胺磷與水接觸分解而造成的損失，并不產(chǎn)生含有機磷的廢水，保護環(huán)境，可提高乙酰甲胺磷的回收率和純度，降低乙酰甲胺磷的生產(chǎn)成本。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明由于乙酰甲胺磷遇水比較容易分解，因此本發(fā)明首先對乙酰甲胺磷原油進行結(jié)晶處理，分離大部分乙酰甲胺磷后再進行其它分離處理，這樣可以大大減少損失。原油結(jié)晶可在帶攪拌或無攪拌的結(jié)晶釜中進行，結(jié)晶初始溫度為10-50℃，終點溫度為-10-10℃，降溫速率為1-12℃/小時。
乙酰甲胺磷原油結(jié)晶后產(chǎn)生的母液中一般還含有20-40％的乙酰甲胺磷，其它成分主要是O，O-二甲基-N-乙?；虼柞０贰，O，O-三甲基硫代磷酰胺、醋酸等雜質(zhì)。這些雜質(zhì)雖然可采用真空精餾方法，但由于乙酰甲胺磷容易遇熱分解，所以難免損失乙酰甲胺磷。本發(fā)明采用萃取方法除去雜質(zhì)。萃取劑可以是芳烴、脂肪族烴、鹵代烴、環(huán)烷烴或兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)的混合物，萃取劑的用量在1-20份之間變化。萃取過程可以采用間歇、連續(xù)或半連續(xù)的方式操作。萃取溫度根據(jù)萃取劑的各類和用量不同而變化，一般控制在30-50℃。萃取相可以通過精餾方法分離萃取劑和雜質(zhì)。
經(jīng)過萃取后的萃余相中乙酰甲胺磷濃度僅為40-55％，故可進行萃余相結(jié)晶。萃余相結(jié)晶條件與原油結(jié)晶基本相同，僅結(jié)晶終點溫度不同，一般小于-10℃。
乙酰甲胺磷原油結(jié)晶和萃余相結(jié)晶后的乙酰甲胺磷粗晶體中乙酰甲胺磷含量一般為75-90％，還需進一步精制才能獲得較高純度的乙酰甲胺磷原粉。精制是采用有機溶劑重結(jié)晶的方法。用于重結(jié)晶的有機溶劑可以是碳酸脂、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮或兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)的混合物。碳酸酯最好是含有C1-C4烷基的碳酸脂，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙脂；脂肪族羧酸酯最好是C2-C12羧酸C2-C8酯，如丁酸丁酯、丁酸異戊酯、乙酸辛酯；脂肪族醇最好是C1-C8脂肪族醇，如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、異戊醇、己醇、辛醇；脂肪族酮最好是C3-C8脂肪族酮，如甲乙酮、甲基正丙酮、甲基異丁酮。有機溶劑的用量根據(jù)所用的溶劑各類不同而有所不同，為使能達到較高的晶體收率和純度，以每份乙酰甲胺磷計，有機溶劑的用量一般為0.2-10份。首先將乙酰甲胺磷粗晶體在60℃以下(溫度過高會導致乙酸甲胺磷分解)溶于有機溶劑，然后冷卻結(jié)晶。結(jié)晶溫度為-10-12℃。分離出晶體后經(jīng)過適當干燥即得希望的乙酰甲胺磷原粉。精制母液可以循環(huán)作為下一批精制的溶劑，也可經(jīng)脫溶回收溶劑，剩余的可回到一批萃余相中結(jié)晶，或來配置乳油。
本發(fā)明在分離過程中不使用水或水溶液，這樣就不存在廢水排放問題。因此，本發(fā)明不僅基本上實現(xiàn)了清潔化生產(chǎn)，而且大大減少了乙酰甲胺磷的分解損失以及由于廢水排放所造成的乙酰甲胺磷和萃取劑的排放損失。
乙酰甲胺磷原油的制備在1000Kg純度為75％的甲胺磷原油中，分別加入10Kg重量濃度為98％的硫酸和700Kg重量濃度為98％的醋酐，在50℃下反應3小時，得含量為54-55％的乙酰甲胺磷原油。
實施例1將1710Kg乙酰甲胺磷含量為54.1％的上述乙酰甲胺磷原油放至帶攪拌的結(jié)晶釜中，4小時均勻降溫至5℃，離心分離得到765Kg含量為82％的乙酰甲胺磷原粉粗晶體和945Kg乙酰甲胺磷含量為31.5％的母液。母液用400Kg萃取劑萃取雜質(zhì)后，得600Kg乙酰甲胺磷含量為46.5％的萃余相，將萃余相放入帶攪拌結(jié)晶釜中，4小時均勻降溫到-20℃，離心分離得到230Kg乙酰甲胺磷含量為83％的粗晶體和370Kg乙酰甲胺磷含量為23.8％的母液。將上述兩次結(jié)晶的粗晶體加入到溶解釜中，再加入1200Kg苯，加熱至48℃攪拌溶解，然后放至精制釜中，冷卻至-10℃結(jié)晶5小時。離心分離、干燥得到805Kg含量為98.5％的乙酰甲胺磷原粉和1250Kg乙酰甲胺磷含量為2％的精制母液。
實施例2將1710Kg乙酰甲胺磷含量為54.1％的乙酰甲胺磷原油，放至帶攪拌的結(jié)晶釜中，4小時均勻降溫至2℃，離心分離得到760Kg乙酰甲胺磷含量為83％的粗晶體和950Kg乙酰甲胺磷含量為31.7％的母液。母液用400Kg萃取劑萃取雜質(zhì)后，得600Kg乙酰甲胺磷含量為46.8％，的萃余相。萃余相放至帶攪拌的結(jié)晶釜中，4小時均勻降溫至-20℃，離心分離得到235Kg乙酰甲胺磷含量為82.5％的粗晶體和365Kg乙酰甲胺磷含量為23.8％的母液。將兩次結(jié)晶的粗晶體加入到溶解釜中，再加入實施例1中1250Kg乙酰甲胺磷含量為2％的精制母液，加熱至48℃攪拌溶解，然后放至精制釜中，冷卻至-10℃結(jié)晶5小時。離心分離、干燥得到828Kg含量為98.3％的乙酰甲胺磷原粉和1280Kg乙酰甲胺磷含量為3.1％的精制母液，精制母液在循環(huán)使用5-10次可通過真空脫溶回收溶劑。
權(quán)利要求
1.一種從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法其特征在于①對乙酰甲胺磷原油進行結(jié)晶，結(jié)晶溫度為-10-35℃，結(jié)晶時間為0.5-30小時，然后分離，得乙酰甲胺磷原粉粗晶體；②用有機萃取劑對乙酰甲胺磷原油結(jié)晶分離后的母液進行雜質(zhì)萃取；③對萃余相進行結(jié)晶，結(jié)晶溫度為-30-30℃，時間為0.5-30小時，分離結(jié)晶，得乙酰甲胺磷原粉粗晶體；④用有機溶劑對乙酰甲胺磷原粉粗晶體進行重結(jié)晶，得高純度的乙酰甲胺磷原粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法，其特征在于有機萃取劑為芳烴、脂肪族烴、鹵代烴、環(huán)烷烴或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法，其特征在于有機溶劑為碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法，其特征在于碳酸酯為含有C1-C4烷基的碳酸脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法，其特征在于脂肪族羧酯酯為C2-C12羧酸C2-C8酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法，其特征在于脂肪族醇為C1-C8脂肪族醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法，其特征在于脂肪族酮為C3-C8脂肪族酮。
全文摘要
本發(fā)明公開一種從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法。主要由乙酰甲胺磷原油結(jié)晶、結(jié)晶分離、結(jié)晶母液中的雜質(zhì)萃取、萃余相結(jié)晶、乙酰甲胺磷原粉粗晶體重結(jié)晶過程構(gòu)成。用該方法從乙酰甲胺磷原油中提取高純度乙酰甲胺磷原粉具有回收率高、純度高、成本低并無含有機磷廢水的排放,不造成環(huán)境污染的特點。
文檔編號C07F9/00GK1277201SQ9911542
公開日2000年12月20日 申請日期1999年6月11日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月11日
發(fā)明者羅和安, 王良芥 申請人:湘潭大學