專利名稱：由烯丙基化酰胺化合物制備的包裝密封劑的制作方法
根據(jù)35 USC 119(e)要求美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/091,508的優(yōu)先權(quán)。
本發(fā)明涉及由烯丙基化的酰胺化合物制備的密封材料組合物，它們用于保護(hù)半導(dǎo)體裝置和包裝金屬化免受環(huán)境腐蝕和機(jī)械損傷。
微電子裝置包括數(shù)以百萬(wàn)計(jì)的電路元件，主要是組裝在集成電路(IC)片中的晶體管，但也有電阻器、電容器和其它元件。集成電路元件可以包括單裸片、密封的單片或密封的單片或多片組件。這些電子元件相互連接成電路，且最終連接并固定在載體或基板、諸如印刷電路板上。
用于生產(chǎn)集成電路及其相關(guān)的連接材料的各種材料易受到環(huán)境、濕度和機(jī)械損傷的影響。通過(guò)密封半導(dǎo)體組件來(lái)提供保護(hù)，下文稱作包裝密封。包裝密封可以通過(guò)一種轉(zhuǎn)移模塑工藝來(lái)進(jìn)行，其中將芯片或集成電路組件裝入一個(gè)模腔、將其壓緊并在壓力作用下將密封材料從一個(gè)容器轉(zhuǎn)入該模腔。一般來(lái)說(shuō)，密封材料是一種熱固性聚合物，該聚合物可交聯(lián)并固化成終產(chǎn)品組件。密封過(guò)程還可以通過(guò)一種被相當(dāng)粗俗地稱作滴頂法的方法來(lái)進(jìn)行，其中將一滴密封材料分送在固定在基板上的芯片或集成電路上且隨后將其固化。
對(duì)于多數(shù)商業(yè)和工業(yè)最終用途、特別是對(duì)那些使用片板式組件和多芯片模塊的用途來(lái)說(shuō)，使用熱固性聚合材料來(lái)完成密封過(guò)程。優(yōu)選的熱固性密封材料必須具有一定的粘度和一定的觸變指數(shù)以使得容易用注射器分送、對(duì)包裝元件具有足夠的粘合力、較低的離子含量以避免包裝金屬化的腐蝕、足夠的機(jī)械強(qiáng)度、在應(yīng)用溫度下具有高耐熱和耐濕性以及對(duì)所接觸材料具有可匹配的熱膨脹系數(shù)。
對(duì)于涉及大容量商品的單芯片包裝來(lái)說(shuō)，去除損壞的電路片而不會(huì)有明顯的損失。然而，將僅帶有一種損壞片的多芯片包裝廢棄會(huì)使成本變得昂貴，因而二次加工損壞元件的能力對(duì)生產(chǎn)來(lái)說(shuō)是一個(gè)有利因素。目前，推動(dòng)半導(dǎo)體工業(yè)發(fā)展的根本動(dòng)力之一不僅是要開(kāi)發(fā)能滿足保護(hù)元件的所有要求的包裝密封劑、而且還要開(kāi)發(fā)可二次加工的包裝密封劑，從而可以在不會(huì)毀壞基板的情況下去除損壞的元件。
為了達(dá)到所需的機(jī)械性能和可再加工性能，相對(duì)高分子量的熱塑性塑料是包裝材料的優(yōu)選成分。然而，這些材料具有較高的粘度甚至是固態(tài)膜的形式，這對(duì)于生產(chǎn)工藝來(lái)說(shuō)是不利因素。因此，存在一種對(duì)新型包裝密封劑組合物的需求，這樣的組合物可較容易地分送以適應(yīng)自動(dòng)化的生產(chǎn)工藝，并且它們是可二次加工的。
本發(fā)明涉及可固化包裝密封劑組合物，它們包括烯丙基化的酰胺化合物、自由基固化劑和/或光引發(fā)劑，且還可以任選地包括一種或多種填充劑或其它添加劑。該組合物也可以任意含有單或多官能乙烯基化合物。
對(duì)于該組合物來(lái)說(shuō)，通過(guò)選擇用于組合物的大量的單官能化合物能夠?qū)⒃摻M合物設(shè)計(jì)成可以被二次加工。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種固化的密封劑組合物，它是在上述可固化的密封材料組合物固化后產(chǎn)生的。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包括以電路和機(jī)械方式與基板連接的電子元件的一種微電子組件，它被密封在固化的密封劑組合物中，其中固化的密封材料通過(guò)固化一種組合物來(lái)制備，該組合物包括一種或多種烯丙基化的酰胺化合物、自由基引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑、并且還可以任選地包括一種或多種填充劑和/或其它添加劑。該組合物也可以任選地含有單或多官能乙烯基化合物。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)電子組件的方法，所述的電子組件包括以機(jī)械和電路方式與基板連接并被密封在固化的包裝密封劑組合物內(nèi)的電子元件，所述的方法包括(a)提供一種可固化的包裝密封劑組合物；(b)用可固化的包裝密封劑組合物密封電子組件；和(c)在原位固化該組合物。
用于本發(fā)明的包裝密封劑組合物的烯丙基化的酰胺和乙烯基化合物是可固化化合物，其含義是它們能夠聚合，發(fā)生或不發(fā)生交聯(lián)。本說(shuō)明書(shū)中所用的過(guò)程指的是發(fā)生或不發(fā)生交聯(lián)的聚合。正如本領(lǐng)域可以理解的，交聯(lián)過(guò)程是兩個(gè)聚合物鏈通過(guò)一種元素、一種分子基團(tuán)或一種化合物的橋連結(jié)合，且該過(guò)程一般在加熱時(shí)發(fā)生。當(dāng)交聯(lián)的密度增加時(shí)，材料的性能可以從熱塑性轉(zhuǎn)變成熱固性，由此增加聚合強(qiáng)度、耐熱性、電阻和耐溶劑和其它化學(xué)物質(zhì)的特性。
通過(guò)仔細(xì)選擇單或多官能化合物及其數(shù)量，有可能制得由粘性、彈性到韌性玻璃化聚合物的寬范圍交聯(lián)密度的聚合物。參與反應(yīng)的多官能化合物的比例越高，交聯(lián)密度越大。如果需要熱塑性，那么可以由單官能化合物來(lái)制備本發(fā)明的包裝密封材料以限制交聯(lián)密度。然而，可以加入小量的多官能化合物以使組合物具有一些交聯(lián)和強(qiáng)度，只要多官能化合物的量是限制到不會(huì)降低所需的熱塑性的量的水平。在這些參數(shù)范圍內(nèi)，可以使各種包裝密封材料的強(qiáng)度和彈性適合特殊最終用途的要求。
還可以控制交聯(lián)密度以便在固化的包裝密封劑中獲得寬范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而可耐受隨后的加工和操作溫度。
在那些有必要對(duì)組件進(jìn)行再加工的情況中，應(yīng)選擇熱塑性組合物以便可以將電子元件從基板上撬下。任何殘余的包裝密封劑均可加熱至變得柔軟后很容易地除掉。
在本發(fā)明的包裝密封材料組合物中，以存在的有機(jī)成分為基準(zhǔn)(不包括任何填充劑)，烯丙基化酰胺化合物以及如果與烯丙基化酰胺化合物合用的乙烯基化合物在可固化包裝密封材料組合物中的含量為2-98％重量。
包裝密封材料組合物還含有至少一種自由基引發(fā)劑，它定義為可分解出具有一個(gè)或多個(gè)不成對(duì)電子的高反應(yīng)性和通常短壽命的分子片段的化學(xué)物質(zhì)，它能夠借助于成鏈歷程來(lái)引發(fā)一種化學(xué)反應(yīng)。按烯丙基代酰胺化合物或烯丙基化酰胺與乙烯基化合物的組合物(不包括填充物)的重量計(jì)，自由基引發(fā)劑的存在量為0.1-10％、優(yōu)選為0.1-3.0％自由基固化機(jī)制產(chǎn)生快速的固化并且使組合物在固化前具有長(zhǎng)的貯存期限。優(yōu)選的自由基引發(fā)劑包括諸如過(guò)辛酸丁酯和二枯基過(guò)氧化物這樣的過(guò)氧化物和諸如2，2’-偶氮二(2-甲基-丙腈)和2，2’-偶氮二(2-甲基-丁腈)這樣的偶氮化合物。
另一方面，包裝密封材料組合物可以包括一種諸如由Ciba SpecialtyChemicals銷售的商標(biāo)名為Irgacure的光引發(fā)劑來(lái)替代自由基引發(fā)劑，然后可以通過(guò)UV照射來(lái)引發(fā)固化過(guò)程。按烯丙基化酰胺或烯丙基化酰胺與乙烯基化合物存在的重量計(jì)(不包括填充物)，光引發(fā)劑的存在量為0.1-10％、優(yōu)選0.1-3.0％。在某些情況中，光引發(fā)過(guò)程和自由基引發(fā)過(guò)程可能都合乎需要。例如，通過(guò)UV照射可以引發(fā)固化過(guò)程，在后續(xù)加工步驟中，則通過(guò)使用加熱步驟進(jìn)行自由基固化過(guò)程以完成固化。
一般來(lái)說(shuō)，這些組合物在50℃-250℃的溫度范圍內(nèi)會(huì)固化，且固化過(guò)程將在少于1分鐘至4小時(shí)的一段時(shí)間內(nèi)進(jìn)行。正如可以理解的，對(duì)于各種粘結(jié)劑組合物來(lái)說(shuō)，時(shí)間和溫度固化型式可以改變，且可設(shè)計(jì)不同的組合物用于提供適合于特殊工業(yè)生產(chǎn)工藝的固化型式。
甚至當(dāng)要求包裝密封材料具有熱塑性時(shí)，通過(guò)使用相對(duì)低分子量的活性低聚物或預(yù)聚物并使其在施用于元件和基板的電子組件后原位固化，也作到了容易施用。應(yīng)用未固化態(tài)的材料可以產(chǎn)生較高的可加工性能，且所得到的固化的熱塑性密封材料具有較高的機(jī)械性能。
對(duì)于某些包裝操作來(lái)說(shuō)，將惰性無(wú)機(jī)填充劑用于包裝密封材料中以便將熱膨脹系數(shù)調(diào)節(jié)到更接近互連電路的熱膨脹系數(shù)、并在機(jī)械上加固電路連接。導(dǎo)熱性填充劑的實(shí)例包括二氧化硅、石墨、氮化鋁、碳化硅、一氮化硼、金剛石粉、以及粘土。按總包裝密封材料組合物的重量計(jì)，這些填充劑的含量一般為20-80％。
烯丙基化的酰胺化合物適用于本發(fā)明組合物的烯丙基化酰胺化合物具有下述通式A和B所代表的結(jié)構(gòu)
或
作為貫穿于本說(shuō)明書(shū)中所用的，符號(hào)C(O)指的是羰基。對(duì)于這些特定通式來(lái)說(shuō)，當(dāng)小寫字母“n”是整數(shù)1時(shí)，化合物是單官能化合物；且當(dāng)小寫字母“n”是整數(shù)2-6時(shí)，化合物是多官能化合物。
通式A代表這樣一些化合物，其中R9是H、帶有1-18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基、烯丙基、芳基或具有下列結(jié)構(gòu)的取代芳基
其中R10、R11和R12各自獨(dú)立地為H或帶有1-18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基；X各自獨(dú)立地為具有結(jié)構(gòu)(I)-(V)的芳香基團(tuán)
且Q是在鏈中含有達(dá)最多約100個(gè)原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它們可以含有飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為側(cè)基取代基或作為鏈中的主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與X直接連接；或Q是具有下列結(jié)構(gòu)的尿烷
其中R2各自獨(dú)立地為帶有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基或芳烷基；R3是在鏈中含有最多達(dá)100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，該鏈可以含有芳基取代基；X是O、S、N或P；且n是0-50；或Q是具有下列結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是在鏈中含有最多達(dá)100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，該鏈可以含有芳基取代基；
或Q是具有下列結(jié)構(gòu)的硅氧烷-(CR12)e-[SiR4-O]f-SiR42-(CR12)g-其中每一位置上的R1取代基各自獨(dú)立地為H或帶有1-5個(gè)碳原子的烷基，且每一位置上的R4取代基各自獨(dú)立地為帶有1-5個(gè)碳原子的烷基或一個(gè)芳基，且e和g各自獨(dú)立地為1-10而f為1-50；m是0或1，且n是1-6。
通式B代表這樣一些化合物，其中R9是H、或帶有1-18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基、或烯丙基、或具有下列結(jié)構(gòu)的芳基或取代芳基
其中R10、R11和R12各自獨(dú)立地為H或帶有1-18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基；Z是在鏈中含有最多達(dá)約100個(gè)原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它們可以含有飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為側(cè)基取代基或主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與K直接連接；或Z是具有下列結(jié)構(gòu)的尿烷
其中R2各自獨(dú)立地為帶有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基或芳烷基；R3是在鏈中含有最多達(dá)100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，該鏈可以含有芳基取代基；X是O、S、N或P；且n是0-50；或Z是具有下列結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是在鏈中含有最多達(dá)100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，該鏈可以含有芳基取代基；或Z是具有下列結(jié)構(gòu)的硅氧烷-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-其中每一位置上的R1取代基各自獨(dú)立地為H或帶有1-5個(gè)碳原子的烷基，每一位置上的R4取代基各自獨(dú)立地為帶有1-5個(gè)碳原子的烷基或一個(gè)芳基，且e和g各自獨(dú)立地為1-10而f為1-50；K是選自具有結(jié)構(gòu)(VI)-(XIII)芳香基團(tuán)的芳香基團(tuán)(盡管僅畫出一個(gè)鍵代表與芳香基團(tuán)K連接，但應(yīng)認(rèn)為它代表任意數(shù)目由n所定義的所述其它鍵)
其中p是1-100；
其中p是1-100；
其中R5、R6和R7是在鏈中含有達(dá)最多約100個(gè)原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它們可以含有飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為側(cè)基取代基或主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與芳香環(huán)直接連接；或R5、R6和R7是具有下列結(jié)構(gòu)的硅氧烷-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-其中R1取代基為H或帶有1-5個(gè)碳原子的烷基，且每一位置上的R4取代基各自獨(dú)立地為帶有1-5個(gè)碳原子的烷基或一個(gè)芳基，e是1-10而f是1-50；
和(XIII)
且m是0或1而n是1-6。
乙烯基化合物適用于本發(fā)明粘結(jié)劑組合物的化合物具有下列通式之一所代表的結(jié)構(gòu)[M-Xm]n-Q或[M-Zm]n-K其中m是0或1而n是1-6。M代表乙烯基且可以是具有下列結(jié)構(gòu)的馬來(lái)酰亞胺部分
其中R1是H或C1-C5的烷基；或具有下列結(jié)構(gòu)的乙烯基部分
其中R1和R2是H或帶有1-5個(gè)碳原子的烷基、或它們與形成乙烯基的碳一起形成5-9元環(huán)；B是C、S、N、O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8是C1-C6的烷基。優(yōu)選B是O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O、C(O)NH或C(O)N(R8)；更優(yōu)選B是O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O或C(O)N(R8)。
X獨(dú)立地為具有結(jié)構(gòu)(I)-(V)的芳香基團(tuán)
和
優(yōu)選X是結(jié)構(gòu)(II)、(III)、(IV)或(V)，更優(yōu)選X為結(jié)構(gòu)(II)。
Q和Z可以各自獨(dú)立地為在鏈中含有最多達(dá)約100個(gè)原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它們可以含有飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為側(cè)基取代基或作為主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與X直接連接；或Q和Z可以各自獨(dú)立地為具有下列結(jié)構(gòu)的尿烷
其中R2各自獨(dú)立地為帶有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基或芳烷基；R3是在鏈中含有最多達(dá)100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，該鏈可以含有芳基取代基；X是O、S、N或P；且n是0-50；或Q和Z可以各自獨(dú)立地為具有下列結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是在鏈中含有最多達(dá)100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，該鏈可以含有芳基取代基；或Q和Z各自獨(dú)立地為具有下列結(jié)構(gòu)的硅氧烷-(CR12)e-[SiR4-O]f-SiR42-(CR12)g-其中每一位置上的R1取代基各自獨(dú)立地為H或帶有1-5個(gè)碳原子的烷基，每一位置上的R4取代基各自獨(dú)立地為帶有1-5個(gè)碳原子的烷基或一個(gè)芳基，且e和g各自獨(dú)立地為1-10而f為1-50。
優(yōu)選的情況是，Q和Z是在鏈中含有最多達(dá)約100個(gè)原子的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、亞烷基、或亞烷氧基類，如上所述地含有飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)側(cè)基取代基或是所述的硅氧烷，且更優(yōu)選的情況是，Q和Z是所述的直鏈或支鏈的烷基類或硅氧烷。
K是具有結(jié)構(gòu)(VI)-(XIII)的芳香基團(tuán)(盡管僅畫出一個(gè)鍵代表與芳香基團(tuán)K連接，但應(yīng)認(rèn)為它代表任意數(shù)目由n所定義的其它鍵)
其中p是1-100；
其中p是1-100；
其中R5、R6和R7是在鏈中含有最多達(dá)約100個(gè)的原子直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它們可以含有飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基或作為側(cè)基取代基或作為主鏈的一部分、且其中存在的任何雜原子可以是或不是與芳香環(huán)直接連接；或R5、R6和R7是具有下列結(jié)構(gòu)的硅氧烷-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-其中R1取代基是H或帶有1-5個(gè)碳原子的烷基，每一位置上的R4取代基各自獨(dú)立地為帶有1-5個(gè)碳原子的烷基或一個(gè)芳基，且e是1-10而f是0-50；
和(XIII)
優(yōu)選K是結(jié)構(gòu)(VIII)、(X)或(XI)；更優(yōu)選K是結(jié)構(gòu)(X)或(XI)；最優(yōu)選K是結(jié)構(gòu)(X)。
其它組合物成分組合物還可以含有一種偶合劑，這取決于基板的性質(zhì)。本文所用的偶合劑是含有一種用于與馬來(lái)酰亞胺和其它乙烯基化合物反應(yīng)的聚合官能基和一種能夠與基板表面上存在的金屬氫氧化物縮合的官能基的化學(xué)物質(zhì)。在用于特定基板的組合物中使用的這類偶合劑和優(yōu)選用量是本領(lǐng)域公知的。合適的偶合劑是硅烷、硅酸酯、金屬丙烯酸鹽或異丁烯酸鹽、鈦酸酯、以及含有一種螯合配位體的化合物，諸如磷化氫、硫醇和乙酰乙酸。如果含有偶合劑，那么偶合劑的一般用量可達(dá)到馬來(lái)酰亞胺和其它單官能乙烯基化合物的10％(重量)、優(yōu)選的用量為0.1-3.0％(重量)。
此外，組合物可以含有使所得固化組合物產(chǎn)生附加柔性和韌性的化合物。這類化合物可以是具有Tg小于或等于50℃的任意的熱固性和熱塑性材料，且它們一般是以可圍繞化學(xué)鍵自由轉(zhuǎn)動(dòng)為特征的聚合材料，所述的化學(xué)鍵諸如可在存在與碳—碳單鍵鄰接的碳—碳雙鍵、存在酯和醚基以及沒(méi)有環(huán)結(jié)構(gòu)存在等情況下獲得。合適的這類修飾劑包括聚丙烯酸酯、聚(丁二烯)、聚THF(聚合四氫呋喃)、CTBN(羧基封端的丁腈)橡膠和聚丙二醇。如果含有這些增韌化合物，它們的用量可以為馬來(lái)酰亞胺和其它單官能乙烯基化合物的約15％(重量)。
還可以將硅氧烷添加到該組合物中以產(chǎn)生彈性。合適的硅氧烷是以異丁烯氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，和以氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，它們可商購(gòu)自United Chemical Technologies。
該組合物還可以含有有機(jī)填充劑、諸如聚合物以調(diào)節(jié)流動(dòng)性。還可以將本領(lǐng)域公知和使用的其它添加劑用于特殊目的、諸如作為助粘劑。選擇合適的這類物質(zhì)的種類和用量屬于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員的技能范圍。
實(shí)施例1雙酚F-雙(二烯丙基酰胺)的制備
在轉(zhuǎn)配有機(jī)械攪拌器和回流冷凝器的2L三頸燒瓶中將雙酚F(200.3g，1mol)溶于四氫呋喃(THF)(500ml)。向該溶液中加入1，2-環(huán)氧-9-癸烯(308.5g，2mol)和芐基二甲胺(0.67g，5mmol)。將該溶液溫?zé)嶂?0℃、持續(xù)7小時(shí)，然后使之冷卻至室溫。在真空中除去溶劑而產(chǎn)生一種油狀物。
在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度探頭的3L三頸燒瓶中將上述分離的中間產(chǎn)物(508.8g，1mol)溶于THF(1L)和H2O(1L)。向該溶液中加入KMnO4(316g，2mol)，并將所得混合物溫?zé)嶂?0℃、持續(xù)5小時(shí)。使反應(yīng)溶液冷卻至室溫并在真空中除去大部分溶劑。將所得物質(zhì)溶于CH2Cl2(1L)、過(guò)濾并用H2O(3×1L)洗滌。將分離的有機(jī)層用MgSO4干燥并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生一種中間產(chǎn)物二酸。
在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器、加液漏斗和內(nèi)部溫度探頭的3L三頸燒瓶中將上述二酸(544.8g，1mol)與二烯丙基胺(194.3g，2mol)和CH2Cl2(1L)混合。在冰浴中將該溶液冷卻至4℃。將溶于CH3Cl2(300ml)的二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)(412.7g，2mol)裝入加液漏斗，并在60分鐘的時(shí)間內(nèi)將該溶液加入攪拌的胺溶液中。在冰浴上將反應(yīng)體系再攪拌30分鐘。使混合物溫?zé)嶂潦覝夭⑦M(jìn)一步攪拌4小時(shí)。將溶液過(guò)濾以除去沉淀的二環(huán)己基脲(DCU)。將分離的有機(jī)層用無(wú)水MgSO4干燥、過(guò)濾并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生雙(二烯丙基酰胺)產(chǎn)物。
實(shí)施例2聚(丁二烯)雙(二烯丙基酰胺)的制備
在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器、加液漏斗和內(nèi)部溫度探頭的2L三頸燒瓶中將二烯丙基胺(97.15g，1mol)溶于丙酮(500ml)。在冰浴上將該溶液冷卻。將溶于丙酮(500ml)的馬來(lái)化聚(丁二烯)(Ricon 131 MA5，RiconResins Inc.，1766g)裝入加液漏斗，并在60分鐘的時(shí)間內(nèi)加入到冷卻的胺溶液中，同時(shí)維持內(nèi)部溫度＜10℃。在冰浴上將該溶液再攪拌60分鐘，然后使之溫?zé)嶂潦覝兀⒃贁嚢?小時(shí)。在真空中除去溶劑和殘余的二烯丙基胺以便產(chǎn)生聚(二烯丙基酰胺)。
實(shí)施例3二聚物雙(二烯丙基酰胺)或10，11-二辛基-1，20-二十烷基雙(二烯丙基酰胺)的制備在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有回流冷凝器、加液漏斗和磁性攪拌器的500ml四頸燒瓶中將二聚酸(由Unichema在Empol 1024的商標(biāo)名下銷售，20.5g，35.7mmol)溶于無(wú)水甲苯(250ml)。將該溶液溫?zé)嶂?0℃，并在60分鐘的時(shí)間內(nèi)逐滴加入草酰氯(12.5mL，143mmol)。馬上會(huì)顯著產(chǎn)生CO2、CO和HCl。在添加過(guò)程完成后將反應(yīng)體系再攪拌3小時(shí)、使之冷卻至室溫并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生一種橙黃色油狀物。IR和1H NMR光譜數(shù)據(jù)符合所要求的產(chǎn)物雙(?；?。
在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器、加液漏斗和內(nèi)部溫度探頭的500mL三頸燒瓶中將二烯丙基胺(10.0mL)溶于乙醚(Et2O)(200ml)。將溶于H2O(100mL)的NaOH(3.2g，80mmol)加入到該溶液中。在冰浴上將該溶液冷卻至4℃。將上述雙(?；?溶于Et2O(20ml)、盛入加液漏斗，并在30分鐘的時(shí)間內(nèi)加入到攪拌的胺溶液中，同時(shí)維持內(nèi)部溫度＜10℃。在冰浴上將該溶液再攪拌1小時(shí)，然后使之熱溫至室溫并再攪拌4小時(shí)。分離有機(jī)層并用5％HCl水溶液(200mL)和H2O(2×200mL)洗滌。將分離的有機(jī)層用無(wú)水MgSO4干燥、過(guò)濾并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生一橙黃色油狀物(87％)，它具有的IR和1H NMR光譜數(shù)據(jù)符合所要求的雙(二烯丙基酰胺)。
實(shí)施例4棕櫚酰烯丙基酰胺的制備使用用于實(shí)施例3合成的上述Schotten-Baumenn條件由烯丙基胺(57.1g，1mol)、棕櫚酰氯(274.9g，1mol)和NaOH(40g，1mol)來(lái)制備一烯丙基酰胺。
實(shí)施例5烯丙基酰胺/BMI芯片固定粘合劑將下列試劑合并并人工混合以產(chǎn)生均勻的芯片固定組合物壬二酰雙(二烯丙基酰胺)
(使用與實(shí)施例3相同的一般步驟由壬二酰二氯和二烯丙基胺制備) 0.521g二馬來(lái)酰亞胺(由Henkel以VersalinkP-650銷售) 1.678g叔丁基-2-乙基己酸酯 0.043g二丙烯酸金屬鹽(由Sartomer以產(chǎn)品號(hào)633銷售) 0.023gγ-異丁烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷 0.024g銀粉(來(lái)自Chemet Corporation，RA-0081) 5.148g將粘合劑用于使80×80密耳硅芯片與下列各種金屬引線框粘接(Ag/合金42指的是鍍合金42、一種Fe/Ni合金的銀；Ag/Cu指的是鍍銅的銀)。在200℃的熱板上固化60秒后(條件1)和在200℃的熱板上固化60秒、隨后放入175℃的烘箱內(nèi)4小時(shí)后(條件2)，在室溫(RDSS，室溫芯片剪切強(qiáng)度)和在240℃(HDSS，熱芯片剪切強(qiáng)度)下使用一種帶有數(shù)字測(cè)力計(jì)DFI 50(Chatillon)的HMP型1750芯片剪切試驗(yàn)機(jī)來(lái)測(cè)定芯片剪切強(qiáng)度。此處報(bào)導(dǎo)了結(jié)果且這些結(jié)果表現(xiàn)出了商業(yè)上可接受的芯片剪切值。引線框 固化條件1 固化條件2RDSSHDSSRDSSHDSSAg/合金42 1.720.875.650.92Ag/Cu 2.150.584.650.74Cu 1.760.483.600.85Pd 1.941.184.561.25
實(shí)施例6苯甲酰氨基封端的二聚二胺二馬來(lái)酰亞胺的制備
在裝配有加液漏斗、磁性攪拌器、內(nèi)部溫度探頭和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的500mL三頸燒瓶中將二聚二胺(由Henkel以Versamine 552銷售，20.0g，37mmol)溶于乙醚(Et2O)(200ml)。在劇烈攪拌的條件下將NaOH水溶液(用100mL H2O稀釋的11.7ml、6.25M溶液，73mmol)加入。將該溶液放入穩(wěn)定流動(dòng)的氮?dú)猸h(huán)境中，并通過(guò)攪拌使之在冰浴上冷卻至3℃。將溶于Et2O(50mL)的對(duì)硝基苯甲酰氯(13.6g，73mmol)盛入加液漏斗，并在60分鐘的時(shí)間內(nèi)將該溶液加入到反應(yīng)容器中，同時(shí)維持內(nèi)部T＜10℃。在添加過(guò)程完成后在約3℃下將反應(yīng)溶液再攪拌60分鐘，然后使之溫?zé)嶂潦覝夭⒃贁嚢?小時(shí)。將該溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗并依次用蒸餾水(300mL)、5％HCl水溶液(300mL)、NaCl水溶液(250mL)和蒸餾水(2×250mL)洗滌分離的有機(jī)層。分離有機(jī)物、用無(wú)水MgSO4干燥、過(guò)濾并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生二硝基化合物，它是一種粘性黃色油狀物、具有可接受的1H NMR和IR光譜(30.0g，96％)。
在裝配有磁性攪拌器、回流冷凝器和氮?dú)獬隹?進(jìn)口的250mL三頸燒瓶中將上述二硝基化合物(5.0g，5.9mmol)溶于甲醇(MeOH)(25ml)和四氫呋喃(THF)(5mL)。將該溶液放入氮?dú)猸h(huán)境中并在攪拌下加入5％Pd-C(0.96g)。加入甲酸銨(3.4g，55mmol)并在室溫下將反應(yīng)溶液攪拌2小時(shí)。立即觀察到產(chǎn)生二氧化碳。將反應(yīng)溶液過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去大部分濾液溶劑。將所得粘性油狀物溶于Et2O(150mL)、用蒸餾水(150mL)洗滌、分離并用無(wú)水MgSO4干燥。在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生二胺，它是一種粘稠的棕色油狀物、具有可接受的1H NMR和IR光譜(3.9g，84％)。
在裝配有磁性攪拌器、加液漏斗和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的250mL三頸燒瓶中將馬來(lái)酐(0.5g，5.1mmol)溶于丙酮(10ml)。在冰浴上冷卻該溶液并將其放入氮?dú)猸h(huán)境中。將上述二胺(2.0g，2.60mmol)的丙酮(10mL)溶液盛入加液漏斗，在30分鐘內(nèi)將該溶液逐滴加入反應(yīng)體系。在冰浴上將反應(yīng)溶液再攪拌30分鐘，然后使之溫?zé)嶂潦覝夭⒃贁嚢?小時(shí)。向所得漿體中加入乙酐(Ac2O)(1.54mL，160mmol)、三乙胺(Et3N)(0.23mL，1.63mmol)和乙酸鈉(NaOAc)(0.16g，1.9mmol)。將所得漿體加熱以適度回流5小時(shí)。使反應(yīng)冷卻至室溫并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑以產(chǎn)生一種褐色油狀物。將該物質(zhì)溶于CH2Cl2(250mL)并依次用蒸餾水(200mL)、飽和NaHCO3(200mL)和蒸餾水(200mL)洗滌。分離有機(jī)層、用無(wú)水MgSO4干燥并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生二馬來(lái)酰亞胺，它是一種褐色固體(2.0g，83％)。該附脂具有令人滿意的1H NMR、13C NMR和IR光譜，并顯示出摻雜了微量的乙酸。
實(shí)施例720-雙馬來(lái)酰亞胺基-10，11-二辛基二十烷(及異構(gòu)體)的制備
在一個(gè)裝配有干燥管、溫度計(jì)、慢加漏斗、機(jī)械攪拌器和氮清洗器的5L的多頸燒瓶中將馬來(lái)酐(98.06g，相當(dāng)于1.02當(dāng)量的-NH2)溶于500mL四氫呋喃(THF)。開(kāi)始攪拌并用干冰/水浴冷卻該溶液。開(kāi)始緩慢添加溶于250mL THF的二聚二胺(Versamine 552，Henkel，245.03g，0.4477mol)。添加過(guò)程在1小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。添加完成后去掉冰浴并用375mL的THF通過(guò)慢加漏斗來(lái)進(jìn)行沖洗以并入固化的二胺。1小時(shí)后重新將燒瓶放入冰浴。用50ml THF以沖洗的方式將1-羥基-苯并三唑(96.79g，相當(dāng)于0.80當(dāng)量的-NH2)加入到燒瓶中。當(dāng)溫度達(dá)到5℃時(shí)，開(kāi)始緩慢添加溶于200mL THF的二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)(188.43g，相當(dāng)于1.02當(dāng)量的-NH2)。在添加過(guò)程中將溫度保持在低于10度。DCC的添加完成后用80mL THF沖洗慢加漏斗。去掉冰浴。通過(guò)IR監(jiān)測(cè)反應(yīng)溶液。當(dāng)看來(lái)異酰亞胺已經(jīng)轉(zhuǎn)化成馬來(lái)酰亞胺的情況時(shí)(在DCC添加完成后約4小時(shí))，將混合物過(guò)濾，同時(shí)用THF沖洗固體。將橙黃色溶液放入冷藏箱內(nèi)過(guò)夜。
從冷藏箱中取出該溶液并使之溫?zé)嶂潦覝?。向該溶液中加入氫?0.0513g)。在溫度維持低于28℃的條件下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上進(jìn)行THF的部分去除。將該溶液濃縮至約800mL。可觀察到大量顆料狀物。將該溶液放入冷藏箱內(nèi)過(guò)夜。
從冷藏箱中取出該混合物并使之加溫。過(guò)濾固體，用THF沖洗。將濾液轉(zhuǎn)入2L的多頸燒瓶中，該燒瓶裝配有機(jī)械攪拌器、連接有捕集器的真空管和一個(gè)與干燥管連接的玻璃管。在室溫下通過(guò)抽真空并通過(guò)在攪拌下向該物質(zhì)鼓入空氣將剩余的THF除去。將所得濃稠的奶油狀棕黃色的半固體放入冷藏箱內(nèi)過(guò)夜。
從冷藏箱中將該半固體取出并將其加溫。將該半固體溶于各450mL的甲醇和己烷中，并用50％甲醇/水(4×250mL)洗滌以除去1-羥基苯并三唑(HOBT)。嘗試用己烷萃取產(chǎn)物。在添加300mL己烷后沒(méi)有觀察到分層現(xiàn)象。另外用水(3×250mL)洗滌該混合物。將有機(jī)相放入冷藏箱內(nèi)過(guò)夜。
從冷藏箱中取出該物質(zhì)。它顯然分成了兩層。上層是透明的且呈現(xiàn)黃色。底層是橙黃色的且渾濁。將該物質(zhì)放冷后傾入分液漏斗。上層是己烷層且是所需的產(chǎn)物。用己烷(6×200mL)萃取底層，很容易分離。用無(wú)水硫酸鎂干燥合并的萃取液并過(guò)濾，同時(shí)用己烷沖洗固體。在不超過(guò)24℃的溫度條件下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將溶劑分離出約750ml體積。在室溫下，使用真空/空氣發(fā)泡裝置除去剩余的溶劑以便得到產(chǎn)率為67％的所需產(chǎn)物。
實(shí)施例8丁二烯—丙烯腈雙馬來(lái)酰亞胺的制備
在裝配有加液漏斗、機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探頭和氮進(jìn)口/出口的3L四頸燒瓶中將氨基封端的丁二烯—丙烯腈(由BF Goodrich以Hycar resin 1300 X42ATBN銷售，其中結(jié)構(gòu)中所述的m和n是可產(chǎn)生數(shù)均分子量為3600的整數(shù))(450g，500mmol、以胺的當(dāng)量AEW＝450g為準(zhǔn))溶于CHCl3(1000mL)。將攪拌的該溶液放入氮?dú)猸h(huán)境中并在冰浴上冷卻。將溶于CHCl3(50ml)的馬來(lái)酐(98.1g，1mol)盛入加液漏斗并在30分鐘的時(shí)間內(nèi)將該溶液加入反應(yīng)體系，同時(shí)維持內(nèi)部溫度低于10℃。在冰上攪拌該混合物30分鐘，然后使之溫?zé)嶂潦覝夭⒃贁嚢?小時(shí)。向所得漿體中加入乙酐(At2O)(653.4g，6mol)、三乙胺(Et3N)(64.8g，0.64mol)和乙酸鈉(NaOAc)(62.3g，0.76mol)。將反應(yīng)溶液加熱以適度回流5小時(shí)，使之冷卻至室溫，隨后依次用H2O(1L)、飽和NaHCO3(1L)和H2O(2×1L)萃取。在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生馬來(lái)酰亞胺封端的丁二烯丙烯腈。
實(shí)施例9由三(環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯衍生的三(馬來(lái)酰亞胺)的制備
在裝配有機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探頭和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的2L三頸燒瓶中將三(環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯(99.0g，0.33mol)溶于THF(500mL)。向該溶液中加入羥苯基馬來(lái)酰亞胺(189.2g，1mol)和芐基二甲胺(1.4g，0.05wt％)。將該溶液加熱至80℃、持續(xù)7小時(shí)。然后使反應(yīng)溶液冷卻至室溫、將其過(guò)濾并用5％HCl水溶液(500mL)和蒸餾H2O(1L)洗滌過(guò)濾物。在室溫下真空干燥所得固體三嗪三(馬來(lái)酰亞胺)。
實(shí)施例10棕櫚酸馬來(lái)酰亞氨基乙酯的制備
在裝配有機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探頭、加液漏斗和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的2L三頸燒瓶中將棕櫚酰氯(274.9g，1mol)溶于Et2O(500mL)。在劇烈攪拌的條件下加入溶于蒸餾H2O(500mL)的NaHCO3(84.0g，mol)并在氮?dú)猸h(huán)境中使該溶液在冰浴上冷卻。將溶于Et2O(100mL)的羥乙基馬來(lái)酰亞胺(141g，1mol)盛入加液漏斗并在30分鐘內(nèi)將該溶液加入反應(yīng)體系，同時(shí)在添加的過(guò)程中維持內(nèi)部T＜10℃。在冰上將反應(yīng)溶液再攪拌30分鐘，然后使之溫?zé)嶂潦覝夭嚢?小時(shí)。將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗并依次用蒸餾水(500mL)、5％HCl水溶液(500mL)和蒸餾水(500mL)洗滌分離的有機(jī)層。分離有機(jī)層、用無(wú)水MgSO4干燥、過(guò)濾并在真空中除去溶劑以產(chǎn)生脂族馬來(lái)酰亞胺。
實(shí)施例11由5-異氰酸基-1-(異氰酸基甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷衍生的雙馬來(lái)酰亞胺的制備
在裝配有機(jī)械攪拌器、加液漏斗和氮進(jìn)口/出口的1L三頸燒瓶中將5-異氰酸基-1-(異氰酸基甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷(111.15g，0.5mol)溶于THF(500mL)。將反應(yīng)溶液放入氮?dú)猸h(huán)境中并在攪拌條件下加入二月桂酸二丁錫(催化劑Sn11)(6.31g，10mol)和羥乙基馬來(lái)酰亞胺(141g，1mol)，并將所得混合物在70℃下加熱4小時(shí)。將溶于THF(100ml)的羥乙基馬來(lái)酰亞胺(141g，1mol)盛入加液漏斗。在30分鐘的時(shí)間內(nèi)將該溶液加入異氰酸酯溶液中并將所得混合物在70℃下再加熱4小時(shí)。使反應(yīng)溶液冷卻至室溫并在真空中除去溶劑。將剩余的油狀物溶于CH2Cl2(1L)并用10％HCl水溶液(1L)和蒸餾H2O(2×1L)洗滌。將分離的有機(jī)相用MgSO4干燥、過(guò)濾并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生馬來(lái)酰亞胺。
實(shí)施例12由Pripol 2033衍生的二聚二乙烯基醚的制備
“二聚二乙烯基醚”(及環(huán)狀異構(gòu)體)在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器的2L三頸燒瓶中將雙(1，10-菲咯啉)Pd(OAc)2(0.21g，0.54mmol)溶于丁基乙烯基醚(8.18g，81.7mmols)、庚烷(100mL)和“二聚二醇”(由Unichema以Pripol 2033銷售，15.4g，27.2mmol)的混合物中。將該溶液加熱以輕微回流6小時(shí)。使該溶液冷卻至室溫且隨后傾入活性炭(20g)并攪拌1小時(shí)。將所得漿體過(guò)濾并在真空中除去過(guò)量的丁基乙烯基醚和庚烷以便產(chǎn)生二乙烯基醚、為一種黃色油狀物。該產(chǎn)物具有可接受的1H NMR、FT-IR和13C NMR光譜特征。一般粘度為～100cPs。
實(shí)施例13由二聚二醇(Pripol 2033)衍生的二聚二丙烯酸酯的制備
在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器、加液漏斗和內(nèi)部溫度探頭的1L三頸燒瓶中將二聚二醇(由Unichema以Pripol 2033銷售，284.4g，500mmol)溶于無(wú)水丙酮(500mL)。向該溶液中加入三乙胺(101.2g，1mol)并在冰浴上冷卻至4℃。將溶于無(wú)水丙酮(100mL)的丙烯酰氯(90.5g，1mol)盛入加液漏斗并在60分鐘的時(shí)間內(nèi)加入攪拌的反應(yīng)溶液中，同時(shí)維持內(nèi)部溫度＜10℃。在冰上將該溶液再攪拌2小時(shí)，然后使之溫?zé)嶂潦覝夭嚢?小時(shí)。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去大部分溶劑并將剩余殘余物溶于CH2Cl2(1L)。用5％HCl水溶液(800mL)和H2O(2×800mL)洗滌該溶液。將分離的有機(jī)相用MgSO4干燥、過(guò)濾并在真空中除去溶劑以便產(chǎn)生二丙烯酸酯、為一種油狀物。
實(shí)施例14N-乙基苯基馬來(lái)酰亞胺的制備將4-乙基苯胺(12.12g)溶于50ml的無(wú)水乙醚，并緩慢加入在冰浴上冷卻的溶于100ml無(wú)水乙醚的9.81g馬來(lái)酐的攪拌溶液中。添加過(guò)程完成后，將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘。過(guò)濾出淡黃色結(jié)晶并干燥。將乙酐(200ml)用于溶解馬來(lái)酰胺酸和20g乙酸鈉。在160℃下，在油浴中加熱反應(yīng)混合物?；亓?小時(shí)后，將溶液冷卻至室溫、放入1L的置于冰水內(nèi)的燒杯中并劇烈攪拌1小時(shí)。將產(chǎn)物進(jìn)行抽濾并在己烷中重結(jié)晶。將收集的結(jié)晶物在50℃下干燥并在真空箱中放置過(guò)夜。FTIR和NMR分析顯示出乙基馬來(lái)酰亞胺的特征。
實(shí)施例15雙(亞烷基硫)的制備
在裝配有機(jī)械攪拌器和Dean-Stark蒸餾器的3L三頸燒瓶中將二聚酸(由Unichema以Empol 1024的商標(biāo)名銷售)(574.6g，1mol)和炔丙醇(112.1g，2mmol)溶于甲苯(1L)。加入濃H2SO4(6mL)并將該溶液回硫6小時(shí)、直到以共沸的方式蒸餾出36mL的H2O為止。使溶液冷卻至室溫、用H2O(2×1L)洗滌、無(wú)水MgSO4干燥并在真空中除去溶劑以產(chǎn)生中間產(chǎn)物塊丙基酯，它是一種油狀物。
在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有回流冷凝器、機(jī)械攪拌器和內(nèi)部溫度探頭的1L三頸燒瓶中將該中間產(chǎn)物酯(650.7g，1mol)溶于THF(200mL)。加入月桂基硫醇(404.8g，2mol)和2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(由DuPont以Vazo52的商標(biāo)名銷售)并在油浴中將所得混合物加熱至70℃、不斷攪拌持續(xù)7小時(shí)。使反應(yīng)溶液冷卻至室溫并在真空中除去溶劑以產(chǎn)生亞烷基硫、為一種油狀物。
實(shí)施例A6-馬來(lái)酰亞氨基己酸的制備
6-馬來(lái)酰亞氨基己酸使用公知的方法1來(lái)合成具有酸功能的馬來(lái)酰亞胺、即6-馬來(lái)酰亞氨基己酸。在裝配有機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探頭和加液漏斗的500mL四頸燒瓶中將氨基己酸(100g，7.6×10-1mols)溶于冰醋酸(50mL)。將溶于乙腈(75mL)的馬來(lái)酐(74.8g，7.6×10-1mols)的溶液盛入加液漏斗。在室溫下和1小時(shí)的時(shí)間內(nèi)將該溶液逐滴加入氨基己酸中，同時(shí)維持內(nèi)部反應(yīng)溫度低于35℃。在添加過(guò)程完成后將反應(yīng)溶液攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)漿體過(guò)濾、并在70℃下在真空箱(P～25托)中將分離的過(guò)濾物干燥過(guò)夜以便產(chǎn)生166g灰白色固體(95％)。產(chǎn)物酰胺基酸顯示出的FT-IR和1H NMR光譜特征符合文獻(xiàn)中的數(shù)據(jù)。
在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器和Dean-Stark分水器的1L三頸燒瓶中將上述酰胺基酸(166g，7.2×10-1mols)溶于甲苯(200mL)、苯(200mL)和三乙胺(211mL，1.51mol)的溶液中。將該溶液加熱回流4小時(shí)并用Dean-Stark分水器收集產(chǎn)生的水。向反應(yīng)燒瓶中加入蒸餾水(400mL)以便溶解主要從反應(yīng)過(guò)程中的溶液中分離的產(chǎn)物三乙銨鹽。分離水層、用50％HCl酸化至pH～1并用乙酸乙酯(600mL)萃取。用蒸餾水(400mL)洗滌有機(jī)層。用MgSO4干燥分離的有機(jī)層，隨后在真空中除去溶劑以生產(chǎn)一種灰白色固體(76.2g，50％)。用光譜法測(cè)定的產(chǎn)物6-馬來(lái)酰亞氨基己酸與文獻(xiàn)物質(zhì)的FT-IR和1H NMR一致。
實(shí)施例B“二聚二酯雙馬來(lái)酰亞胺”的制備
“二聚二酯雙馬來(lái)酰亞胺”(及環(huán)狀異構(gòu)體)在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器、Dean-Stark分水器和內(nèi)部溫度探頭的1L四頸燒瓶中將Pripol 2033(“二聚二醇”，Uniquema，92.4g，1.69×10-1mols)、6-馬來(lái)酰亞氨基己酸(75.0g，3.55×10-1mols)和H2SO4(0.50mL，～8.5×10-3mols)在甲苯(300mL)中攪成漿。將反應(yīng)溶液加熱以輕微回流2小時(shí)并用Dean-Stark分水器收集產(chǎn)生的水。排空分水器中的水并從反應(yīng)體系中蒸餾出～50mL甲苯溶劑以除去微量水分并促使酯化反應(yīng)平衡完全。使反應(yīng)體系冷卻至室溫、再加入甲苯(100mL)(此時(shí)如果是實(shí)驗(yàn)室規(guī)模優(yōu)選加入乙醚以替代甲苯)并用飽和NaHCO3水溶液(300mL)和蒸餾水(300mL)洗滌該溶液。分離有機(jī)層并用無(wú)水MgSO4干燥，且在真空中除去溶劑以生產(chǎn)一種橙黃色油狀物(107.2g，68％)。通過(guò)將這種樹(shù)脂的甲苯溶液經(jīng)硅膠和氧化鋁的短柱洗脫來(lái)進(jìn)一步純化該物質(zhì)。這種液體雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂具有可接受的FT-IR、1H NMR和13C NMR數(shù)據(jù)。一般η～2500cPs。
實(shí)施例C“癸二醇二酯雙馬來(lái)酰亞胺”的制備
“癸二醇二酯雙馬來(lái)酰亞胺”使用實(shí)施例B中所述的一般步驟，同時(shí)用癸二醇(29.5g，1.69×10-1mols)替代Pripol 2033。該工藝產(chǎn)生一種固體、為中度可溶性的雙馬來(lái)酰亞胺(54.9g，58％)。該產(chǎn)物顯示出令人滿意的FT-IR和1H NMR數(shù)據(jù)。
實(shí)施例D“甘油三酯三(馬來(lái)酰亞胺)”的制備
使用實(shí)施例B中所述的技術(shù)方案，同時(shí)用甘油(10.4g，1.13×10-1mol)替代Pripol 2033。該產(chǎn)物是一種粘性液體、具有可接受的FT-IR和1H NMR數(shù)據(jù)。
實(shí)施例E“IPDI的雙(氨基甲酸間硝基芐基酯)”的制備
“IPDI的雙(氨基甲酸間硝基芐基酯)”在氮?dú)猸h(huán)境中，在裝配有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度探頭的2L三頸燒瓶中將異佛爾酮二異氰酸酯(“IPDI”，100.0g，4.5×10-1mols)、間硝基芐基醇(137.8g，9.0×10-1mols)和二月桂酸二丁錫(2.8g，4.5×10-3mols)溶于無(wú)水甲苯(1500mL)。將所得溶液加熱至90℃、持續(xù)4小時(shí)。在樣品固體部分的IR中沒(méi)有觀察到異氰酸酯的譜帶。使該溶液冷卻至室溫并用蒸餾水(100mL)洗滌。分離有機(jī)層并在真空中除去溶劑以產(chǎn)生一種黃色液體，它具有可接受的FT-IR和1H NMR特征。
實(shí)施例F“IPDI的雙(間-氨基芐基氨基甲酸酯)”的制備
“IPDI的雙(間-氨基芐基氨基甲酸酯)”在氮?dú)庀?，于一個(gè)裝有磁性攪拌器的500ml三頸圓底燒瓶中，將實(shí)施例E的二硝基化合物(8.28g，1.57×10-2mols)溶解于乙醇(100ml)中。加入環(huán)己烯(28.6ml，2.82×10-1mols)，然后加入5％Pd/C(4.14g)。將所得漿體輕微回流6.5小時(shí)。此溶液的一小份濾液的FT-IR在1529cm-1和1352cm-1沒(méi)有顯示出硝基伸張振動(dòng)譜線。將本體溶液冷卻至室溫并過(guò)濾。在真空中除去溶劑而產(chǎn)生一種黃色半固體(6.6g，90％)，它顯示出可接受的FT-IR和1H NMR光譜特性。
實(shí)施例G“IPDI的雙(間-馬來(lái)酰亞胺基芐基氨基甲酸酯)”的制備
IPDI的雙(間-馬來(lái)酰亞胺基芐基氨基甲酸酯)
在氮?dú)庀拢谝粋€(gè)裝有磁性攪拌器和加液漏斗的250ml四頸燒瓶中，將實(shí)施例F的二胺(6.6g，1.41×10-2mols)溶于丙酮(60ml)中，并且冷卻至4℃。于30分鐘內(nèi)，加入溶解于丙酮(20ml)的馬來(lái)酐(2.76g，2.82×10-2mols)。在4℃下攪拌所得溶液1小時(shí)，然后讓其溫度升至室溫，并攪拌一夜。FT-IR分析顯示，根據(jù)在~1810cm-1不存在酐的伸張振動(dòng)譜線而判定沒(méi)有殘留的馬來(lái)酐。
向上面酰胺酸溶液中加入乙酐(8.5ml，9.0×10-2mols)、三乙胺(1.26ml，9.0×10-3mols)和乙酸鈉(0.88g，1.1×10-2mols)。在氮?dú)庀聦⑺萌芤狠p微回流4小時(shí)。此反應(yīng)可冷卻至室溫，并在真空中除去大部分溶劑。將所得粘性液體在二氯甲烷(200ml)中溶解，并用蒸餾水(3×200ml)提取。然后用無(wú)水MgSO4干燥此有機(jī)物，過(guò)濾，在真空中除去溶劑而產(chǎn)生一種淺褐色固體(6，75g，76％)。此物質(zhì)表現(xiàn)出可接受的FT-IR和1H NMR光譜特性。
實(shí)施例H“DDI1410的雙(間-硝基芐基氨基甲酸酯)”的制備
“DDI1410的雙(間-硝基芐基氨基甲酸酯)”(和環(huán)狀異構(gòu)體)在氮?dú)庀?，于一個(gè)裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度探針的1L四頸燒瓶中，將DDI1410(Henkel，“二聚二異氰酸酯”，99.77g，基于13.96％NCO為1.65×10-1mols)，間硝基芐醇(50.8g，3.32×10-1mols)和二丁錫二月桂酯(0.5ml，8.3×10-4mols)溶于甲苯(150ml)。將反應(yīng)混合物加熱至85℃，保持2.5小時(shí)。一小份反應(yīng)混合物的FT-IR分析顯示，根據(jù)在2272cm-1缺乏譜線而判定異氰酸酯官能度完全消耗。于真空從反應(yīng)中除去溶劑而產(chǎn)生一種黃色油(152.4g，102％(痕量甲苯))，它可在室溫下固化。該固體表現(xiàn)出令人滿意的FT-IR和1HNMR光譜特性。
實(shí)施例I“DDI1410的雙(間-氨基芐基氨基甲酸酯)”的制備
“DDI1410的雙(間-硝基芐基氨基甲酸酯)”(和環(huán)狀異構(gòu)體)在氮?dú)庀?，于一個(gè)裝有機(jī)械攪拌器和回流冷凝器的1L三頸燒瓶中，將實(shí)施例H的二胺產(chǎn)物(39.6g，4.32×10-2mols)和氯化亞錫二水合物(97.55g，4.32×10-1mols)在乙酸乙酯(300ml)中漿化。將反應(yīng)混合物加熱至輕度回流，并劇烈攪拌3小時(shí)。使溶液冷卻至室溫并用飽和碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)至PH7-8。將此混合物通過(guò)一個(gè)25微米的濾器，產(chǎn)生的混合物分離為一個(gè)混濁含水層和一個(gè)中度清亮的有機(jī)層。離析含水層，用乙酸乙酯(100ml)沖洗。合并有機(jī)層，用蒸餾水(300ml)洗，并用無(wú)水MgSO4干燥。將該漿體過(guò)濾，于真空中從濾液中除去溶劑而產(chǎn)生黃色的粘性固體(33.8g，92％)。
實(shí)施例J“DDI1410的雙(間-馬來(lái)酰亞胺基芐基氨基甲酸酯)”的制備
“DDI1410的雙(間-馬來(lái)酰亞胺基芐基氨基甲酸酯)”(和環(huán)狀異構(gòu)體)在氮?dú)庀拢谝粋€(gè)裝有機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探針和添加漏斗的2L四頸燒瓶中，將馬來(lái)酐(15.4g，1.57×10-2mols)溶解在丙酮(300ml)中。在冰浴上將溶液冷卻至約4℃。于30分鐘內(nèi)將實(shí)施例I中制備的二胺(63.4g，7.48×102mols)在丙酮(70ml)中的溶液從加液漏斗加入到馬來(lái)酐溶液中，并保持內(nèi)部溫度低于10℃。攪拌所得溶液1小時(shí)，隨后使其升溫至室溫，并攪拌2小時(shí)。
向此酰胺酸溶液中加入乙酐(24.7ml，2.62×10-1mols)、三乙胺(6.25ml，4.48×10-8mols)和四水合乙酸錳(0.37g，1.50×10-3mols)。將溶液加熱以輕度回流6.5小時(shí)，然后使其冷卻至室溫。在真空中除去大部分溶劑，并將所得黑色液體溶解在乙醚(500ml)中。用蒸餾水(500ml)洗此溶液。分離出的有機(jī)層隨后依次用飽和碳酸氫鈉水溶液(500ml)和蒸餾水(500ml)洗。離析有機(jī)物，用無(wú)水MgSO4干燥，在真空中除去溶劑，而產(chǎn)生一種粘性桔黃色油。這種物質(zhì)表現(xiàn)出的FT-IR、1H NMR和13C NMR光譜特性與所期望的雙馬來(lái)酰亞胺產(chǎn)物相一致。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括含有烯丙基酰胺化合物的包裝密封劑，此化合物具有以下結(jié)構(gòu)
或
其中Q和Z可為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
或?yàn)?
其中p是1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多有100個(gè)原子，并可包含芳基取代基，或者一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)含有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括本文所述的馬來(lái)酰亞胺，其分子式為[M-Xm]n-Q和[M-Zm]n-K，其中Q和Z可為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
或?yàn)?
其中p是1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基，或者一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或有一個(gè)1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括本文所述的乙烯基化合物，其結(jié)構(gòu)為
和
其中B是C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8為C1至C6烷基。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括本文所述的乙烯化合物，其結(jié)構(gòu)為
和
其中Q和Z可為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
或結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為一種烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或有一個(gè)1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括本文所述的包含一種陰離子或陽(yáng)離子固化引發(fā)劑的包裝密封劑。這些引發(fā)劑的類型和用量在本領(lǐng)域是已知的。
本發(fā)明的其它實(shí)施方案包括如下列各節(jié)所述的那些。
1.一種包裝密封劑，含有一種烯丙基化酰胺化合物；一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑及其結(jié)合物的固化引發(fā)劑；還可任選地含有一種或多種填充物及一種或多種助粘劑；此烯丙基化酰胺化合物的化學(xué)式為
其中m為0或1，n為1至6，并且(a)R3為H，具有1至18個(gè)碳原子的烷基，具有1至18個(gè)碳原子的亞烷基氧基，烯丙基，芳基，或具有以下結(jié)構(gòu)的取代芳基
其中R10、R11和R12獨(dú)立地為H或具有1至18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基；(b)X為芳族基團(tuán)，它選自以下結(jié)構(gòu)的芳基基團(tuán)
和
(c)Q為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，其鏈中最多有約100個(gè)原子，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連。
2.根據(jù)1節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Q為一種鏈中約具有最多約100個(gè)原子的直鏈或支鏈烷基類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可直接或不直接與X相連。
3.根據(jù)1節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Q為一種尿烷，其結(jié)構(gòu)為
其中R2獨(dú)立地為烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50。
4.根據(jù)1節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Q為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基，或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
5.根據(jù)1節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Q為一種具有以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，且可含有芳基取代基。
6.根據(jù)1節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Q為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可單獨(dú)為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
7.根據(jù)1節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Q為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
8.一種包裝密封劑，含有一種烯丙基化酰胺化合物；一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑及其結(jié)合物的固化引發(fā)劑；并可任選地含有一種或多種填充物及一種或多種助粘劑；此烯丙基化酰胺化合物的化學(xué)式為
其中m為0或1，n為1至6，并且(a)R9為H，具有1至18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基，烯丙基，芳基，或具有以下結(jié)構(gòu)的取代芳基
其中R10、R11和R12獨(dú)立地為H或一種具有1至18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基；(b)K為選自以下結(jié)構(gòu)芳基基團(tuán)的芳基
其中p為1至100；
其中p為1至100；
其中R5、R6和R7為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，其鏈中最多有約100個(gè)原子，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈中主鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環(huán)相連；或者R5、R6和R7為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-，其中R1取代基為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e是1至10，f為1至50；
和(XIII)
和(c)Z為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，在鏈中最多具有約100個(gè)原子，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連。
9.根據(jù)8節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Z為一種鏈中約具有最多100個(gè)原子的直鏈或支鏈烷基類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連。
10.根據(jù)8節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Z為一種尿烷，其結(jié)構(gòu)為
其中各R2獨(dú)立地為烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為一個(gè)烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50。
11.根據(jù)8節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Z為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)k-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
12.根據(jù)8節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Z為具有以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，且可含有芳基取代基。
13.根據(jù)8節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Z為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；
或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
14.根據(jù)8節(jié)所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中Z為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50。
15.根據(jù)8至14節(jié)中任一個(gè)的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中K為
其中p為1至100；16.根據(jù)8至14節(jié)中任一個(gè)的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中K為
其中R5、R6和R7為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，其鏈中最多有約100個(gè)原子，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環(huán)相連。
17.根據(jù)8至14節(jié)中任一所述的含有一種烯丙基化酰胺化合物的包裝密封劑，其中K為
18.根據(jù)1至17節(jié)中任一所述的包裝密封劑，其中固化引發(fā)劑選自陰離子和陽(yáng)離子引發(fā)劑。
19.根據(jù)1至18節(jié)中任一個(gè)的包裝密封劑，它還含有具有以下結(jié)構(gòu)的一種化合物
或
其中m為0或1，n為1至6，并且
(a)R1和R2為H，或者為具有1至5個(gè)碳原子的烷基，或者與形成乙烯基的碳原子共同形成一個(gè)5至9元環(huán)；(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8為具有1至5個(gè)碳原子的烷基；(c)X為芳基，它選自以下結(jié)構(gòu)的芳基基團(tuán)
和
和(d)Q為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連；或者(d)Q為一種尿烷，其結(jié)構(gòu)為
其中R2獨(dú)立地為烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50；或者
(e)Q為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50；或者(f)Q為具有以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，且可含有芳基取代基。
20.根據(jù)19節(jié)所述的包裝密封劑，其中Q為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
或?yàn)?
其中p為1至100，而且每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，此鏈可包含芳基取代基；或者每個(gè)R3可獨(dú)立地為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50。
21.一種根據(jù)1至18節(jié)中任一個(gè)的包裝密封劑，它還包含具有此結(jié)構(gòu)的一種化合物
或
其中m為0或1，n為1至6，并且(a)R1和R2為H，或者為具有1至5個(gè)碳原子的烷基，或者與形成乙烯基的碳原子一起形成一個(gè)5至9元環(huán)；(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8為具有1至5個(gè)碳原子的烷基；
(c)K為芳基，它選自以下結(jié)構(gòu)的芳基基團(tuán)
其中p為1至100；
其中p為1至100；
其中R5、R6和R7為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈中主鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環(huán)相連；或者R5、R6和R7為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-，其中R1取代基為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e是1至10，f為1至50；
和(XII)
和(d)Z為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連；或者
(e)Z為一種尿烷，其結(jié)構(gòu)為
其中各R2獨(dú)立地為烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50；或者(f)Z為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50；或者(g)Z為具有以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，且可含有芳基取代基。
22.根據(jù)21節(jié)的可固化粘合劑組合物，其中Z為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
或?yàn)?
其中p為1至100，而且每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者每個(gè)R3可獨(dú)立地為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50。
23.一種制作一種電子組件的方法，此組件包含電子元件，它以機(jī)械和電學(xué)方式與基板連接并密封在固化的包裝密封劑組合物中，此方法包括(a)提供一種按照1節(jié)至22節(jié)中任一所述的可固化包裝密封劑組合物，(b)用可固化密封劑組合物將電子組件密封；并且(c)將該組合物就地固化。
24.一種根據(jù)23節(jié)所述的方法制備的電子組件。
權(quán)利要求
1.一種包裝密封劑，它含有一種烯丙基化酰胺化合物；一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑及其結(jié)合物的固化引發(fā)劑；還可任選地含有一種或多種填充劑及一種或多種助粘劑；此烯丙基化酰胺化合物的化學(xué)式為
其中m為0或1，n為1至6，并且(a)R9為H，具有1至18個(gè)碳原子的烷基，具有1至18個(gè)碳原子的亞烷基氧基，烯丙基，芳基，或以下結(jié)構(gòu)的取代芳基
其中R10、R11和R12獨(dú)立地為H或具有1至18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基；(b)X為芳族基團(tuán)，它選自具以下結(jié)構(gòu)的芳基基團(tuán)
和
(c)Q為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，其鏈中最多有約100個(gè)原子，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連；或者(d)Q為以下結(jié)構(gòu)的尿烷
其中R2獨(dú)立地為烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，并可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50；或者(e)Q為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基，或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。(f)Q為一種具有以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，并可含有芳基取代基；或者(g)Q為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，并可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50；或者(h)Q為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，并可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
2.一種包裝密封劑，它含有一種烯丙基化酰胺化合物；一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑及其結(jié)合物的固化引發(fā)劑；并可任選地含有一種或多種填充劑及一種或多種助粘劑；此烯丙基化酰胺化合物的化學(xué)式為
其中m為0或1，n為1至6，并且(a)R9為H，具有1至18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基，烯丙基，芳基，或以下結(jié)構(gòu)的取代芳基
其中R10、R11和R12獨(dú)立地為H或具有1至18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基氧基；(b)K為芳基，它選自以下結(jié)構(gòu)的芳基基團(tuán)
其中p為1至100；
其中p為1至100；
其中R5、R6和R7為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，其鏈中最多有約100個(gè)原子，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈中主鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環(huán)相連；或者R5、R6和R7為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-，其中R1取代基為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e是1至10，f為1至50。
和(c)Z為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，在鏈中最多有約100個(gè)原子，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連；或者(d)Z為一種尿烷，其結(jié)構(gòu)為
其中R2獨(dú)立地為一個(gè)烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為一個(gè)烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50；或者(e)Z為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或有一個(gè)1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有l(wèi)至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50；或者(f)Z為一以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為一種烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，此鏈可含有芳基取代基；(g)Z為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，并可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50；或者(h)Z為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，并可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1或2的包裝密封劑，其中固化引發(fā)劑選自陰離子和陽(yáng)離子引發(fā)劑。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的包裝密封劑，它還含有一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物
或
其中m為0或1，n為1至6，并且(a)R1和R2為H，或者為具有1至5個(gè)碳原子的烷基，或者與形成乙烯基的碳原子一起形成一個(gè)5至9元環(huán)；(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8為具有1至5個(gè)碳原子的烷基；(c)X為芳基，它選自以下結(jié)構(gòu)的芳基基團(tuán)
和
和(d)Q為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為此鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與X相連；或者(d)Q為一種尿烷，其結(jié)構(gòu)為
其中R2獨(dú)立地為烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，并可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50；或者(e)Q為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50；或者(f)Q為一種以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，且可含有芳基取代基。(g)Q為一種酯，其結(jié)構(gòu)為；
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50；或者(h)Q為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，而且每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者每個(gè)R3可獨(dú)立地為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的包裝密封劑，它還含有一種以下結(jié)構(gòu)的化合物
或
其中m為0或1，n為1至6，并且(a)R1和R2為H，或者為一種具有1至5個(gè)碳原子的烷基，或者與形成乙烯基的碳原子一起形成一個(gè)5至9元環(huán)；(b)B為C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8為具有1至5個(gè)碳原子的烷基；(c)K為芳基，它選自以下結(jié)構(gòu)的芳基基團(tuán)
其中p為1至100；
其中p為1至100；
其中R5、R6和R7為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈中主鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與此芳族環(huán)相連；或者R5、R6和R7為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-，其中R1取代基為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50；
和(XII)
和(d)Z為一個(gè)直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基胺、烷基硫、亞烷基、亞烷基氧基、亞烷基胺、亞烷基硫、芳基、芳氧基或芳基硫類，它可包含飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)取代基作為鏈的側(cè)基，或作為鏈的一部分，并且其中存在的任何雜原子可以直接或不直接與K相連；或者(e)Z為一種尿烷，其結(jié)構(gòu)為
其中各R2獨(dú)立地為烷基、芳基或芳烷基，它具有1至18個(gè)碳原子；R3為烷基或烷氧基鏈，此鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；X為O、S、N或P；以及v為0至50；或者(f)Z為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1至10，f為1至50；或者(g)Z為一種具有以下結(jié)構(gòu)的酯
其中R3為烷基或烷氧基鏈，在鏈中最多含有100個(gè)原子，此鏈可含有芳基取代基；或者(h)Z為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基鏈，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50；或者(i)Z為一種酯，其結(jié)構(gòu)為
其中p為1至100，而且每個(gè)R3可獨(dú)立地為烷基或烷氧基連，其鏈中最多含有100個(gè)原子，且可包含芳基取代基；或者每個(gè)R3可獨(dú)立地為一種硅氧烷，其結(jié)構(gòu)為-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-，其中每個(gè)位置的R1取代基獨(dú)立地為H或一個(gè)有1至5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置的R4取代基獨(dú)立地為一個(gè)具有1至5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立是1至10，f為1至50。
6.一種制作電子組件的方法，此組件包含電子元件，它以機(jī)械和電學(xué)方式與基板連接并密封在固化的包裝密封劑組合物中，此方法包括(a)提供一種按照1至5中任一項(xiàng)的可固化的包裝密封劑組合物，(b)用可固化密封劑組合物將電子組件密封；并且(c)將該組合物就地固化。
全文摘要
用烯丙基化酰胺化合物和一種固化引發(fā)劑,以及任選地一種或多種填充劑,制備包裝密封劑。
文檔編號(hào)C07C235/00GK1252425SQ9911920
公開(kāi)日2000年5月10日 申請(qǐng)日期1999年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月2日
發(fā)明者R·A·舒爾茨, D·赫爾, 肖朝東 申請(qǐng)人:國(guó)家淀粉及化學(xué)投資控股公司