專利名稱：氨基腈的生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)氨基腈的選擇性氫化方法。
背景技術(shù)：
氨基腈是具有廣泛工業(yè)用途的重要化學(xué)品。例如，氨基腈可用作生產(chǎn)高分子量聚酰胺的單體。具體地說，6-氨基己腈可用來生產(chǎn)尼龍6。
氨基腈可通過二腈的催化氫化來制備。然而，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，轉(zhuǎn)化為要求氨基腈的收率和選擇性通常均不如本領(lǐng)域技術(shù)人員所要求的那樣高。另外，完全氫化產(chǎn)物-二胺的數(shù)量通常也超出本領(lǐng)域技術(shù)人員的期望。
倘若有一種方便的方法，它能以低用量二腈原料高收率地獲得氨基腈，其中全氫化產(chǎn)物(二胺)和其他副產(chǎn)物將對氨基腈的工業(yè)生產(chǎn)具有重大意義。
因此，目前對研發(fā)一種能將二腈選擇性氫化為氨基腈的方法的需求正日益增長。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供一種由二腈制備氨基腈產(chǎn)物的方法。本發(fā)明的一個優(yōu)點(diǎn)在于，能夠以高收率生產(chǎn)氨基腈并具有對氨基腈的高選擇性。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)在研讀了下文有關(guān)本發(fā)明的較詳披露之后將變得更加清楚。
本發(fā)明提供一種二腈選擇性或部分氫化生產(chǎn)氨基腈的方法。該方法包括二腈與含氫流體在下列物質(zhì)存在下進(jìn)行接觸(a)包含液氨或醇或者二者的溶劑；(b)氫化催化劑；以及任選地，(c)一種包含含有羰基基團(tuán)的有機(jī)化合物的添加劑。
發(fā)明詳述按照本發(fā)明，通式NCRCN的二腈與含氫流體在溶劑、氫化催化劑以及任選地，一種包括含羰基基團(tuán)有機(jī)化合物的添加劑存在下進(jìn)行接觸，其中該含羰基有機(jī)化合物選自有機(jī)酰胺、有機(jī)酯、羧酸鹽以及上述的2種或更多種的組合，其中R是亞烴基基團(tuán)，選自亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、亞鏈烯基基團(tuán)、亞烷芳基基團(tuán)、亞芳烷基基團(tuán)以及上述的2種或更多種的組合。目前優(yōu)選的R是亞烷基基團(tuán)。每個亞烴基基團(tuán)可包含約2～約25，優(yōu)選約2～約15，最優(yōu)選2～10個碳原子／每個基團(tuán)。換句話說，合適的二腈可包含約4～約27，優(yōu)選約4～約17，最優(yōu)選約4～約12個碳原子／每個二腈分子。
合適的二腈的例子包括但不限于，己二腈、甲基戊二腈，α，ω-丙二腈、α，ω-丁二腈、α，ω-戊二腈、α，ω-庚二腈、α，ω-壬二腈、α，ω-十二烷二腈、α，ω-十五烷二腈、α，ω-二十碳烷二腈、α，ω-二十四烷二腈、3-甲基己二腈、2-甲基-4-亞甲基辛二腈以及上述的2種或更多種的組合。目前優(yōu)選的二腈是己二腈，因?yàn)槠溥x擇性氫化產(chǎn)物6-氨基己腈是用于聚合領(lǐng)域的熟知單體。
任何含氫流體均可用于本發(fā)明，只要流體中有足夠的氫供給二腈選擇性氫化為氨基腈之需。術(shù)語“流體”指的是液體、氣體或者二者。流體中的氫含量可介于1～100％，優(yōu)選約50～約100％，最優(yōu)選90～100％(體積)。目前優(yōu)選的含氫流體是純氫氣。
氫(含氫流體中的)對二腈的摩爾比并不嚴(yán)格要求，只要有足夠氫來生成要求的氨基腈。氫氣一般以過量使用。氫氣壓力一般介于約50～約2000psi(0．345～13．79MPa)，優(yōu)選約200～約1000psi(1．42～6．89MPa)。
任何包含液氨或醇的溶劑均可用于本發(fā)明。溶劑中液氨的濃度，按總?cè)軇┯?jì)，可介于約20～約100％，優(yōu)選約50～約100％，最優(yōu)選約80％～約100％。純液氨是目前優(yōu)選的。然而，若溶劑中還存在醇，則氨的濃度可根據(jù)將在下面公開的醇用量進(jìn)行調(diào)節(jié)。氨對二腈的摩爾比一般介于約1∶1～約30∶1，優(yōu)選約2∶1～約20∶1。
任何有利于二腈選擇性氫化為氨基腈的醇均可用于本發(fā)明。目前優(yōu)選的醇具有1～約10，優(yōu)選1～約4個碳原子每個分子。適用醇的例子包括但不限于，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇以及上述的2種或更多種的組合。目前最優(yōu)選的醇是甲醇。醇在溶劑中的存在量通常介于約20～約100％，優(yōu)選約30～約99wt％的濃度。
該醇溶劑還可包含基本上溶于溶劑的堿。術(shù)語“基本上”是指“多于微量”。目前優(yōu)選的堿是無機(jī)堿。無機(jī)堿的例子包括但不限于，堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物，部分中和的酸，其中該酸的一個或多個質(zhì)子被銨離子、堿金屬離子、堿土金屬離子或者它們之中2種或更多種的組合所取代。適用堿的例子包括但不限于，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀或者它們中2種或更多種的組合。目前最優(yōu)選的堿是氨、氫氧化鋰以及氫氧化鈉，因?yàn)樗鼈円椎貌⑶覂r(jià)格低廉。
堿可以任何數(shù)量存在于溶劑中，只要該數(shù)量能促進(jìn)二腈選擇性氫化為氨基腈。一般而言，堿在溶劑中存在的量，以二腈總重量為基準(zhǔn)，可介于約1～約10wt％。
本方法中的催化劑是氫化催化劑。目前優(yōu)選的催化劑選自鐵、鈷、鎳、銠、氧化鎂載體上的鎳-鐵，以及它們之中2種或更多種的組合。該催化劑還可包含一種或多種促進(jìn)劑，例如鉻、鉬及鎢。催化劑還可呈合金形式，例如阮內(nèi)鎳，單個金屬形式，或者呈2種或更多種金屬的固態(tài)溶液形式。
催化劑金屬還可加載在無機(jī)載體上，例如在氧化鋁、氧化鎂及其組合上。金屬可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式加載到無機(jī)載體上，例如浸漬、共沉淀、離子交換及其2種或更多種的組合。目前優(yōu)選的無機(jī)載體是氧化鎂。
任何可改進(jìn)選擇性的添加劑均可用于本發(fā)明中。術(shù)語“改進(jìn)”是指與不采用本發(fā)明添加劑時(shí)的選擇性相比，在轉(zhuǎn)化率大于約70％，優(yōu)選轉(zhuǎn)化率大于約80％條件下可改善生成氨基腈產(chǎn)物的選擇性。目前優(yōu)選的添加劑是含羰基的有機(jī)化合物添加劑，選自有機(jī)酰胺、有機(jī)酯、羧酸鹽、脲及其2種或更多種的組合。
合適的含羰基有機(jī)化合物的例子包括但不限于，甲酰胺、乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基十二烷酰胺、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸鈉、甲酸銨、脲及其2種或更多種的組合。
接觸期間，添加劑可以任何能改善二腈轉(zhuǎn)化為其對應(yīng)氨基腈的選擇性氫化的數(shù)量存在。一般而言，添加劑對催化劑的重量比可介于約0．001∶1～約0．5∶1，優(yōu)選約0．001∶1～約0．1∶1。
催化劑金屬可以任何物理形狀或形式存在。它可呈可流態(tài)化的形式、擠出物、片劑、小球等形式或者它們中2種或更多種的組合。該催化劑可呈海綿狀金屬形式，例如阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷。催化劑對二腈的摩爾比可以是任何比例，只要該比例能催化二腈的選擇性氫化。該重量比一般可介于約0．0001∶1～約1∶1，優(yōu)選約0．001∶1～約0．5∶1。該方法可按間歇或連續(xù)方式實(shí)施。如果催化劑金屬加載在無機(jī)載體上，或者是合金或固態(tài)溶液的一部分，則該催化劑金屬的含量，以催化劑金屬與無機(jī)載體總重量為基準(zhǔn)可介于約0．1～約60，優(yōu)選約1-約50，最優(yōu)選約2～約50wt％。
上面所公開的催化劑及添加劑可分別引入到與二腈的接觸狀態(tài)中。然而，目前優(yōu)選的是，催化劑，不論它處于其金屬形式抑或在合金或固態(tài)溶液中或者在無機(jī)載體上，均優(yōu)選以在溶劑中的形式與上面所公開的添加劑進(jìn)行接觸。該溶劑可以是醇、醚、酯、氨或其2種或更多種的組合。還優(yōu)選的是，催化劑與添加劑的接觸又是在含氫流體中進(jìn)行的。含氫流體可與上面所公開的相同。催化劑與添加劑的接觸生成預(yù)處理的催化劑。預(yù)處理的催化劑可用上面所公開的溶劑進(jìn)行洗滌，優(yōu)選在絕氧條件下，結(jié)果生成一種添加劑-預(yù)處理的催化劑。
催化劑與添加劑的接觸可在任何能有效地生成添加劑-處理(的)催化劑的條件下進(jìn)行，且該催化劑應(yīng)可改善二腈選擇性氫化或者對氨基腈的選擇性。大致地說，生產(chǎn)添加劑-處理的催化劑的整個過程包括催化劑與上面所公開的添加劑在約20℃～約150℃，優(yōu)選約30℃～約100℃的溫度以及約0．5～約100大氣壓(atm)條件下接觸約5s～約25h。
優(yōu)選的是，原料二腈的碳原子排列成支化或線型鏈。優(yōu)選的例子是己二腈氫化為6-氨基己腈、甲基戊二腈氫化為2種異構(gòu)氨基腈(5-氨基-2-甲基戊腈和5-氨基-4-甲基戊腈)以及α，ω-十二烷二腈氫化為對應(yīng)的氨基腈。本發(fā)明方法的最優(yōu)選用途是用來最大限度地生成6-氨基己腈，從而可簡化尼龍6的生產(chǎn)。
本發(fā)明方法可在下列條件下實(shí)施溫度介于約25～150℃，優(yōu)選40～100℃，最優(yōu)選60～80℃；總壓力介于約50～2000psi(0．345～13．79MPa)，優(yōu)選約200～約1000psi(1．42～6．89MPa)；接觸時(shí)間約15min～約25h，優(yōu)選約1h～約10h。
目前優(yōu)選的催化劑是海綿金屬型催化劑。金屬組分是鐵、鈷或鎳。此種類型的市售催化劑是促進(jìn)的或非促進(jìn)的阮內(nèi)鎳或阮內(nèi)鈷催化劑，可由Grace化學(xué)公司(Columbia，馬里蘭)、活化金屬公司(Sevierville，田納西)或者從Degussa公司(Ridgefield園區(qū)，新澤西)獲得。如上所述的金屬催化劑可加載到無機(jī)載體上，例如可使用“鐵／鎳在氧化鎂上的組合物”作為催化劑。在采用載體型鎳鐵催化劑的情況下，己二腈轉(zhuǎn)化速率隨著載體上鎳沉積量的增加而提高。優(yōu)選的鎳含量介于5～50％(鎳在金屬／載體組合物中的重量百分率)，尤其介于25～35％。鐵在鎳／鐵／氧化鎂組合物中的含量可介于Ni／Fe／MgO組合物的0．2～20％，最優(yōu)選0．5％～10％。
雖不希望囿于理論，但據(jù)信，加入添加劑或者采用添加劑-處理的催化劑，在選擇性氫化方法中將導(dǎo)致催化劑的改性，從而與不存在此種添加劑所獲結(jié)果相比改善或提高轉(zhuǎn)化為氨基腈的選擇性。
本發(fā)明方法可按間歇或連續(xù)方式在適當(dāng)反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)混合物的攪拌或鼓動可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種手段實(shí)現(xiàn)。在二腈高轉(zhuǎn)化率條件下，原料二腈以高選擇性轉(zhuǎn)化為其對應(yīng)氨基腈的部分氫化反應(yīng)，使得本發(fā)明方法成為高效和富有實(shí)用價(jià)值的方法。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明方法，但不構(gòu)成對本發(fā)明范圍不應(yīng)有的限制。
實(shí)例定義實(shí)例中所使用的術(shù)語含義按如下規(guī)定。
氨基腈收率是氨基腈濃度測定值除以二腈起始濃度。
二腈轉(zhuǎn)化率是起始與某一瞬間二腈濃度之間的差值，除以二腈起始濃度。
對氨基腈的選擇性，是氨基腈收率測定值除以該瞬間二腈的轉(zhuǎn)化率。
實(shí)驗(yàn)1NiFe／MgO催化劑的制備蒸餾水(100mL)在熱板上、攪拌加熱到接近沸點(diǎn)。同時(shí)并一次地加入計(jì)算數(shù)量Fe(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)的硝酸鹽。經(jīng)過數(shù)秒鐘的攪拌后，硝酸鹽溶解。溶液帶色并具有約5的pH。在數(shù)分鐘內(nèi)慢慢加入氧化鎂(Alfa Aesar，Ward Hill，麻薩諸塞)(3g)，以避免溶液沸騰溢出。停止加熱，但繼續(xù)維持劇烈攪拌1～2h以達(dá)到充分混合和吸收。此刻混合物的pH為約11。懸浮體逐漸冷卻之后，過濾反應(yīng)混合物，固體以蒸餾水洗滌。洗滌后的固體在115℃～120℃的真空烘箱(0．1mmHg)中干燥。干燥后的固體在研缽和研杵中進(jìn)行研磨，以下將稱作研磨催化劑或催化劑前體。
研磨的催化劑前體一般將通過在管式爐中在大約40cc／min的氫氣流中進(jìn)行活化。溫度緩慢升高到480℃，隨后在該溫度維持過夜(約14h)。還原的催化劑在氫氣流中冷卻，然后倒出并貯存在干燥箱中。
實(shí)例1～6己二腈在NiFe／MgO催化劑作用下氫化為氨基己腈。
按照實(shí)驗(yàn)1的方法制備并活化含35wt％鎳和2．5wt％鐵的催化劑?；罨蟮拇呋瘎┍４嬖诟稍锵渲?。
按照如下所述進(jìn)行氫化。取一部分活化催化劑(1．2g或0．6g)加入到50cc高壓釜中，隨后加入3．2g含N-甲基吡咯烷酮內(nèi)標(biāo)物的己二腈，隨后加入(1)35mL(21g)液氨(實(shí)例1)或(2)35mL甲醇及0．5g 50wt％氫氧化鈉(實(shí)例2～6)，作為溶劑，以及氫氣。高壓釜操作在70℃和1000psig總(氫氣+氨)壓力下，其間經(jīng)過濾器抽出液體樣品進(jìn)行分析。探測到的雜質(zhì)是約60ppm六亞甲基亞胺、0．67％2-亞環(huán)戊基亞胺、0．43％氰基戊酰胺以及約0．5％雙六亞甲基三胺。
上述試驗(yàn)的相關(guān)結(jié)果載于下表Ⅰ中。如表中所示，本發(fā)明試驗(yàn)以高氨基己腈選擇性生產(chǎn)出了氨基己腈。
表Ⅰ
對比例1將以Fe和Cr促進(jìn)的阮內(nèi)鎳(1．2g)(活化金屬公司，A4000，不含另外的添加劑)，連同3．2g己二腈(ADN)和35cc液氨一起加入到50cc高壓釜中，形成混合物。向高壓釜內(nèi)引入氫氣，并使ADN在60℃、1045psig總壓(約1500rpm)下進(jìn)行氫化。在30min內(nèi)，物料流中ADN達(dá)到完全轉(zhuǎn)化。氨基己腈最大收率達(dá)到57％；選擇性，在80％ADN轉(zhuǎn)化率下達(dá)71％，90％ADN轉(zhuǎn)化率下，63％。
對比例2向300cc高壓釜中加入，7．7g阮內(nèi)鈷(由W．R．Grace公司提供)、0．77g水、26gADN和139g液氨。物料在70℃、1000psig總壓、1000rpm條件下進(jìn)行氫化。在40min內(nèi)，物料流中ADN達(dá)到完全轉(zhuǎn)化。氨基己腈最大收率達(dá)到58％；選擇性，在80％ADN轉(zhuǎn)化率下達(dá)約74％，90％ADN轉(zhuǎn)化率下，64％。
實(shí)例7～19按照如上面實(shí)例1～6中所述進(jìn)行試驗(yàn)，不同的是，(1)試驗(yàn)中使用的某些催化劑為鎳、鈷或二者，某些采用鉻作為促進(jìn)劑，(2)這些試驗(yàn)中所使用的催化劑還包含表Ⅱ所列添加劑，(3)實(shí)例12中使用的催化劑是鎳／鈷催化劑并以鉻作為促進(jìn)劑，(4)具體條件詳見表格。
在實(shí)例17中，通過對最初包含54wt％鋁、23wt％鎳、23wt％鈷、1wt％鉻的合金進(jìn)行浸提，制備了一種包含鎳和鈷并以鉻為促進(jìn)劑的海綿狀催化劑。該催化劑按如下所述以甲酰胺進(jìn)行預(yù)處理。
催化劑以添加劑進(jìn)行預(yù)處理的程序如下。在50mL高壓釜中加入阮內(nèi)鎳(3．6g)，連同4．5g如表Ⅱ所示添加劑。隨后，加入35mL液氨，混合物在攪拌下加熱到80℃；用氫氣將壓力調(diào)節(jié)到1000psig，然后在此條件下維持2．5h。冷卻后解除壓力，將樣品轉(zhuǎn)移到干燥箱中，以脫氣甲醇進(jìn)行洗滌，然后貯存在絕氧條件下。
對比例3實(shí)例17中所述但未經(jīng)預(yù)處理的催化劑，接受在NH4OH溶劑中進(jìn)行ADN氫化反應(yīng)的試驗(yàn)。在100mL高壓釜中加入1g活化的催化劑、10gADN與5gMeOH并包含內(nèi)標(biāo)物的混合物以及26．2g30％氫氧化銨，以氫氣充壓至500psig，并在75℃進(jìn)行反應(yīng)。76％ADN轉(zhuǎn)化率時(shí)的氨基己腈最大收率為58％，由此得知選擇性為76％。
這些試驗(yàn)的結(jié)果總括在下表Ⅱ中。表Ⅱ表明，與對比例表現(xiàn)出的結(jié)果相比，本發(fā)明試驗(yàn)以顯著高的選擇性生產(chǎn)出了氨基己腈。
表Ⅱ?qū)嵗? 催化劑 添加劑時(shí)間 選擇性 轉(zhuǎn)化率(小時(shí)) ％ ％對比例1 阮內(nèi)鎳 無 0．571 80對比例2 阮內(nèi)鈷 無 0．774 807阮內(nèi)鎳 甲酰胺 2 88 808阮內(nèi)鎳a甲酰胺 1．793 809阮內(nèi)鈷a甲酰胺 3．584 8010 阮內(nèi)鈷 甲酰胺 0．778 8011 阮內(nèi)鎳 N-甲基甲酰銨a1．788 8012 阮內(nèi)鎳bN-甲基甲酰銨e0．786 8013 阮內(nèi)鎳b甲酸銨f2 81 8014 阮內(nèi)鎳a乙酰胺 3．579 8015 阮內(nèi)鎳a，b甲酸乙酯0．788 8016 阮內(nèi)鐵／鈷鎳a甲酰胺 1．777 8517 阮內(nèi)鎳鈷／鉻a甲酰胺 2．876 87comp．3 阮內(nèi)鎳鈷／鉻c無 1．576 7618 阮內(nèi)鎳a、b脲 1 84 8519 阮內(nèi)鈷a，b甲酸乙酯2．587 77注所有氫化實(shí)驗(yàn)均在1000psig總壓、70℃條件下進(jìn)行，除非另行指出。a)以添加劑預(yù)處理的催化劑；b)在80℃進(jìn)行；c)在75℃進(jìn)行；d)在60℃進(jìn)行；e)N-甲基甲酰胺；f)甲酸銨。
權(quán)利要求
1．一種包括二腈與含氫流體在催化劑和溶劑存在下進(jìn)行接觸的方法，其中所述催化劑是選自鎳、鈷、鐵以及它們中2種或更多種的組合的金屬；所述催化劑加載在選自氧化鋁、氧化鎂及其組合的無機(jī)載體上；所述溶劑包含液氨或醇。
2．一種包括二腈與含氫流體在氫化催化劑和溶劑存在下進(jìn)行接觸的方法，其中所述催化劑包含添加劑，后者包含含有羰基基團(tuán)的有機(jī)化合物，所述溶劑包含液氨或醇。
3．權(quán)利要求1的方法，其中所述無機(jī)載體是氧化鎂。
4．權(quán)利要求2的方法，其中所述催化劑選自鐵、鈷、鎳以及它們中2種或更多種的組合。
5．權(quán)利要求2或權(quán)利要求3的方法，其中所述二腈是脂族二腈。
6．權(quán)利要求5的方法，其中所述二腈具有約4～約12個碳原子每個分子。
7．權(quán)利要求6的方法，其中所述氨對所述二腈的摩爾比介于約2∶1～約20∶1。
8．權(quán)利要求4的方法，其中所述添加劑選自有機(jī)酰胺、有機(jī)酯、羧酸、羧酸鹽、脲以及它們中2種或更多種的組合。
9．權(quán)利要求8的方法，其中所述添加劑是酰胺。
10．權(quán)利要求8的方法，其中所述添加劑是羧酸鹽。
11．權(quán)利要求8的方法，其中所述添加劑是酯。
12．權(quán)利要求8的方法，其中所述添加劑是脲。
13．權(quán)利要求8的方法，其中所述添加劑選自甲酰胺、乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基十二烷酰胺、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸鈉、甲酸銨、脲以及它們中2種或更多種的組合。
14．權(quán)利要求13的方法，其中所述催化劑在與所述二腈接觸之前先與所述添加劑進(jìn)行接觸，從而生成添加劑-處理的催化劑。
15．權(quán)利要求3或權(quán)利要求14的方法，其中所述二腈選自己二腈、乙基琥珀腈、甲基戊二腈、α，ω-十二烷二腈以及它們中2種或更多種的組合。
16．一種包括二腈與氫氣在(1)包含液氨或醇的溶劑和(2)包含至少1種選自鎳、鈷和鐵的金屬的催化劑存在下，在足以生成氨基腈的條件下進(jìn)行接觸的方法，其中所述二腈具有約4～約12個碳原子每個分子；所述氨對所述二腈的摩爾比介于約2∶1～約20∶1；以及所述催化劑加載在氧化鎂上。
17．權(quán)利要求16的方法，其中所述催化劑還包含添加劑，選自甲酰胺、乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基十二烷酰胺、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸鈉、甲酸銨、脲以及它們中2種或更多種的組合。
18．權(quán)利要求17的方法，其中所述金屬在與所述二腈接觸之前先與所述添加劑進(jìn)行接觸，從而生成添加劑-處理的金屬催化劑。
19．一種將己二腈選擇性氫化為氨基己腈的方法，該方法包含在約60℃～約80℃的溫度、約0．345MPa～約13．79MPa的壓力的條件下在溶劑和金屬催化劑存在下，使己二腈與氫進(jìn)行接觸，其中所述溶劑包含醇或液氨；所述金屬催化劑選自鐵、鈷、鎳以及它們中2種或更多種的組合；所述金屬催化劑加載在氧化鎂上，且所述溶劑對所述己二腈的摩爾比介于約2∶1～約20∶1。
20．權(quán)利要求19的方法，其中所述金屬催化劑還包含添加劑，選自甲酰胺、乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基十二烷酰胺、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸鈉、甲酸銨、脲以及它們中2種或更多種的組合；所述金屬催化劑的金屬在與所述二腈接觸之前先與所述添加劑進(jìn)行接觸，從而生成添加劑-處理的金屬。
21．權(quán)利要求19或權(quán)利要求20的方法，其中所述催化劑包含鎳和鐵，且所述催化劑中鎳含量，以所述催化劑總重量為基準(zhǔn)，介于約25～約35％。
22．權(quán)利要求21的方法，它還包括回收所述氨基己腈。
全文摘要
提供一種由二腈選擇性氫化為氨基腈的方法。該方法包括二腈與含氫流體在包含醇或液氨的溶劑、至少1種金屬催化劑以及含羰基添加劑如有機(jī)酰胺、有機(jī)酯、羧酸鹽或脲的存在下進(jìn)行接觸。
文檔編號C07C253/30GK1293657SQ99804225
公開日2001年5月2日 申請日期1999年3月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月20日
發(fā)明者A·S·伊翁金, S·B·茲梅基, M·J·哈珀, T·A·科克 申請人:納幕爾杜邦公司