專(zhuān)利名稱：一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑體系，特別涉及一種單茂類(lèi)催化劑體系及其制法。
目前茂金屬催化劑的發(fā)展對(duì)烯烴聚合技術(shù)產(chǎn)生了很深刻的影響。與傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑相比較，茂金屬催化劑具有突出的優(yōu)點(diǎn)如單活性中心性、在烷氧基鋁MAO活化作用下具有超高活性、廣泛的單體使用范圍以及茂金屬催化劑的易于調(diào)控，因此受到廣泛研究。
這類(lèi)催化劑由IV族金屬茂化合物組成，象Cp2ZrCl2/MAO體系就是一個(gè)典型的例子。通過(guò)改變配體環(huán)境可以改善其聚合性能，如采用橋鏈結(jié)構(gòu)，茂環(huán)(Cp)的不同取代基等。非茂體系催化劑以及由此派生的限定幾何構(gòu)型催化劑是近幾年開(kāi)發(fā)的新型催化劑體系，其中限定幾何構(gòu)型催化劑是通過(guò)金屬與非定域取代的π一鍵之間的鍵合而在金屬周?chē)胍粋€(gè)限定幾何的結(jié)構(gòu)。此類(lèi)催化劑體系以其優(yōu)異的共聚性能而廣泛應(yīng)用于新型聚烯烴材料的開(kāi)發(fā)。而非茂體系催化劑中，以β-二酮和西佛堿結(jié)構(gòu)的金屬催化劑為研究熱點(diǎn)。
從中國(guó)專(zhuān)利CN 10498449A公開(kāi)的″具有限定幾何構(gòu)型的加成聚合催化劑，其制備方法的母體，使用方法以及由此得到的新型聚合物″及J.Am.Chem.Soc.,1993,115,8493提出的″Preparation and Structural Characterization of anEnantiomerically Pure,C2-Symmetric,Single-Component Ziegle-Natta α-OlefinPolymerization Catalyt″可以看出金屬茂催化劑一般合成路線復(fù)雜，收率較低，催化劑穩(wěn)定性低，不能在空氣和濕氣中處理，且聚合反應(yīng)中要使用大量的MAO或AlR3。因此尋找一種由簡(jiǎn)單方法合成的可催化烯烴聚合的有機(jī)金屬催化劑是近幾年來(lái)的主要研究方向。
本發(fā)明克服了已有技術(shù)中合成難度大且產(chǎn)率低的缺點(diǎn)，提出了并實(shí)現(xiàn)了在一種配體中同時(shí)引入茂環(huán)結(jié)構(gòu)和非茂配體的β-二酮結(jié)構(gòu)，與金屬絡(luò)合形成單茂類(lèi)主催化劑，并與助催化劑烷氧基鋁組成用于烯烴聚合的催化劑體系。
本發(fā)明所述的單茂類(lèi)催化劑體系由主催化劑和助催化劑組成，其中主催化劑具有如下結(jié)構(gòu)
式中Cp′為茚基或取代茚基，環(huán)戊二烯基或取代環(huán)戊二烯基，芴基或取代芴基以及環(huán)多烯烴。
E為-,-CH2,-(CH2)3或Si(CH3)2。
R1,R2為甲基，取代或未取代的苯基，鹵素取代的烷基；R1,R2可為相同的基團(tuán)，也可以為不同的基團(tuán)。
M為T(mén)i,Zr或Hf；X,X′為鹵素，烷氧基或其它陰離子及烷基，芳烷基；X,X′可為相同的基團(tuán)，也可以為不同的基團(tuán)；n為0,1,3；上述的助催化劑為甲基鋁氧烷(MAO)、乙基鋁氧烷(EAO)或異丁基鋁氧烷(iBAO)。
本發(fā)明所述配體化合物的合成按下列順序進(jìn)行(1)．將四丁基氟化銨或四乙基氟化銨與溶劑混合，濃度為1.5M，加入與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨的摩爾比為1∶1～2∶1的β-二酮，于0～200℃(最佳反應(yīng)溫度為20～40℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為0.5至1.5小時(shí))下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)得到取代的β-二酮的負(fù)離子鹽溶液，(2)．將按與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨摩爾比為1∶1～1.5∶1的溴代茚或溴代烷基茚(如茚基溴，茚甲基溴，或茚丙基溴)滴加到上述取代的β-二酮的負(fù)離子鹽溶液中，于0～200℃下進(jìn)行碳烷基化反應(yīng)0.5～36小時(shí)，(最佳反應(yīng)溫度為60～80℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為4～8小時(shí))，(3)．淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用柱層析的方法得到取代的β-二酮配體。
上述取代的β-二酮為3-茚基-2,4-戊二酮，3-茚甲基-2,4-戊二酮，3-茚丙基-2,4-戊二酮。
本發(fā)明所述主催化劑的合成方法按下列方式進(jìn)行方法1(1)．將丁基鋰與取代的β-二酮配體按摩爾比為1∶1～1∶3滴加到上述取代的β-二酮配體中，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的鋰鹽，(2)．在上述得到的鋰鹽中加入溶劑(乙醚，二氯甲烷，甲苯或四氫呋喃)，于0℃至-78℃冷卻下加入與上述取代的β-二酮配體按摩爾比為1∶1的TiCl4或ZrCl4，升溫至25℃反應(yīng)，8～24小時(shí)后經(jīng)過(guò)濾，濾液濃縮后得到產(chǎn)品主催化劑，收率30～60％。
方法2(1)．將四芐基鈦或四芐基鋯于0℃至-78℃冷卻下、N2保護(hù)下加入到上述取代的β-二酮配體溶液中，二者的摩爾比為1∶1～3∶1的加熱回流反應(yīng)4～36小時(shí)，(2)．上述溶液冷卻后過(guò)濾，濾餅用溶劑洗滌，經(jīng)干燥后重結(jié)晶后得到主催化劑，收率30～60％。
本發(fā)明所述的催化劑對(duì)烯烴聚合具有較好的催化活性。對(duì)乙烯，丙烯，丁烯，苯乙烯，辛烯，己烯具有良好的均聚和共聚活性。
本發(fā)明所述催化劑使用下列化合物作為助催化劑組成聚合用催化體系為MMAO,AlR3,AlRn/3-n，其中R為烷基。
本發(fā)明所述加聚反應(yīng)指在聚合條件下，通過(guò)一種或一種以上可加聚的單體與催化劑接觸而制備聚合物的加成聚合方法。加聚反應(yīng)的單體選自2至20個(gè)碳原子的烯屬不飽和單體，炔屬化合物，共軛或非共軛二烯和多烯烴，以及CO，CO2。其中如α-烯烴與一種亞乙烯基芳族單體或位阻型脂族乙烯基單體共聚；乙烯與一種苯乙烯或一種乙烯基環(huán)己烯共聚。
本發(fā)明所述的催化劑可催化乙烯聚合制備長(zhǎng)支鏈聚乙烯，非乙烯烯烴聚合如聚丙烯，異丁烯，丁烯，己烯，4-甲基-1-戊烯，辛烯，苯乙烯聚合物以及相應(yīng)的二元及多元共聚物。
本發(fā)明所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的結(jié)構(gòu)是將兩種不同的活性基團(tuán)統(tǒng)一到了一個(gè)分子中，實(shí)現(xiàn)了一種催化劑具有多種催化性能的目的，合成配體所采用的反應(yīng)區(qū)域選擇性高，得到單一的碳-烷基化產(chǎn)物，無(wú)氧-烷基化產(chǎn)物生成。配體的收率高，可達(dá)86％，該催化劑體系的制備工藝簡(jiǎn)單，收率高，可達(dá)60％。且產(chǎn)物穩(wěn)定，易于工業(yè)化。
4．可在助催化劑的作用下，完成對(duì)sPS，PE以及乙烯與α-烯烴共聚物的合成，活性可達(dá)105gPE/(molTi·h)，共聚性能優(yōu)良。
本發(fā)明所述催化劑體系結(jié)構(gòu)新穎，是一種性能較好催化劑，見(jiàn)表1。
催化劑合成實(shí)施例如下實(shí)施例1在一100ml的三口瓶中，加入0.1mol四丁基氟化銨TBAF和30ml的溶劑(四氫呋喃)，攪拌30min.后滴加入0.1mol的β-二酮，于0～200℃下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)(最佳反應(yīng)溫度為60℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為3至6小時(shí))。將茚基溴滴加到所得的上述溶液中，于80℃下攪拌反應(yīng)0.5～36小時(shí)(最佳反應(yīng)溫度為80℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為4～12小時(shí))。淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用拄層析的方法得到取代的β-二酮配體Ⅰ(3-茚基-2,4-戊二酮)。經(jīng)1HNMR,13CNMR,IR,MS，元素分析證實(shí)其結(jié)構(gòu)。IR(KBr):3025,2889,1619,1450,1390,770cm-1；1HNMR(δ):7.13~7.47(4H,m,ArH),6.36(1H,t,J=1.8Hz,CH=),3.43(3H,d,J=1.6Hz,Ar-CH and=C-CH),1.90(6H,s,CH3)ppm；13CNMR(δ):191.56,145.03,143.79,140.07,134.83,126.45,125.09,124.00,119.69,107.38,38.26,23.86ppm；EIMS(m/e):214(M+),199,171,157,153,127,43(100)；Anal.Calcd.for C14H14O2:C78.48,H6.59；Found:C78.17,H6.60。
實(shí)施例2在一100ml的三口瓶中，加入0.1mol四乙基氟化銨TEAF和30ml的溶劑(四氫呋喃)，攪拌30min.后滴加入0.1mol的β-二酮，于0～200℃下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)(最佳反應(yīng)溫度為60℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為3至6小時(shí))。將茚基溴滴加到所得的上述溶液中，于80℃下攪拌反應(yīng)0.5～36小時(shí)(最佳反應(yīng)溫度為80℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為4～12小時(shí))。淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用拄層析的方法得到取代的β-二酮配體Ⅱ(3-茚甲基-2,4-戊二酮)，1HNMR,IR,MS，元素分析證實(shí)其結(jié)構(gòu)，IR(KBr):2880,1700,1600,1460,782cm-1；1HNMR(δ):7.28(4H,m,ArH),6.11(1H,t,J=1.8Hz,=CH),4.08(1H,t,J=7.4Hz,CH(COCH3)2),3.37(2H,t,J=2.4,ArCH),3.05(2H,dd；=CCH),2.12(6H,s,CH3)；13CNMR(δ):191.5,144.6,142.3,129.4,129.1,126.0,124.9,122.7,118.4,67.0,40.6,29.3,22.8ppm；EIMS:228(M+),210,167,128(100),115,43；Anal.Calcd.for C15H16O2:C78.91,H7.06；Found:C78.37,H7.04。
實(shí)施例3在一100ml的三口瓶中，加入0.1mol四丁基氟化銨TBAF和30ml的溶劑(四氫呋喃或甲苯)，攪拌30min.后滴加入0.1mol的β-二酮，于0～200℃下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)(最佳反應(yīng)溫度為60℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為3至6小時(shí))。將茚基溴滴加到所得的上述溶液中，于80℃下攪拌反應(yīng)0.5～36小時(shí)(最佳反應(yīng)溫度為80℃，最佳反應(yīng)時(shí)間為4～12小時(shí))。淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用拄層析的方法得到取代的β-二酮配體Ⅲ(3-茚丙基-2,4-戊二酮)，1HNMR,IR,MS，元素分析證實(shí)其結(jié)構(gòu)，IR(neat):2930,1690,1355,770cm-1；1HNMR(δ):7.17～7.47(4H,m,ArH),6.23(1H,t,J=1.8Hz,=CH),3.66(1H,t,J=7.2Hz,CH(COCH3)2),3.34(2H,s,ArCH),2.56(2H,t,J=7.4Hz,=CCH2),2.10(6H,s,CH3),1.97(1H,q,=CCH2CH2CH2)and 1.65(1H,q,=CCH2CH2CH2)ppm；13CNMR:191.1,145.1,144.4,143.4,131.3,128.0,126.0,124.7,123.8,118.8,68.8,37.3,28.8,25.8,22.9；EIMS:256(M+),238,195,155,141,115,128,43(100)；HRMS:238.1353(238.1352,M-18)。
實(shí)施例4在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol實(shí)施例1中的配體Ⅰ。于-78℃冷卻，N2保護(hù)攪拌下緩慢滴加入0.15mol正丁基鋰己烷的溶液，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的二鋰鹽，戊烷洗滌數(shù)次，過(guò)濾后抽干。加入30ml四氫呋喃溶劑，于-78℃冷卻下分批加入0.05mol金屬化合物TiCl4，緩慢升至室溫。反應(yīng)24小時(shí)后過(guò)濾除去沉淀，濾液濃縮后析出產(chǎn)品。經(jīng)重結(jié)晶后得到催化劑金屬絡(luò)合物YWTI-1。
實(shí)施例5在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol實(shí)施例1中的配體Ⅰ。于-78℃冷卻，N2保護(hù)攪拌下緩慢滴加入0.15mol正丁基鋰的己烷溶液，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的鋰鹽，戊烷洗滌數(shù)次，過(guò)濾后抽干。加入30ml二氯甲烷溶劑，于-78℃冷卻下分4次加入0.05mol金屬化合物ZrCl4，緩慢升至室溫，待反應(yīng)24hrs后過(guò)濾除去沉淀。濾液濃縮后析出產(chǎn)品。經(jīng)重結(jié)晶后得到催化劑金屬絡(luò)合物YWZR-1。
實(shí)施例6在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol實(shí)施例2中的配體Ⅱ。于-78℃冷卻，N2保護(hù)攪拌下緩慢滴加入0.15mol正丁基鋰的己烷溶液，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的鋰鹽，戊烷洗滌數(shù)次，過(guò)濾后抽干。加入30ml乙醚溶劑，于-78℃冷卻下分4次加入0.05mol金屬化合物TiCl4，緩慢升至室溫，待反應(yīng)24hrs后過(guò)濾除去沉淀。濾液濃縮后析出產(chǎn)品。經(jīng)重結(jié)晶后得到催化劑金屬絡(luò)合物YMWTI-1。
實(shí)施例7在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol實(shí)施例2中的配體Ⅱ。于-78℃冷卻，N2保護(hù)攪拌下緩慢滴加入0.15mol正丁基鋰的己烷溶液，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的鋰鹽，戊烷洗滌數(shù)次，過(guò)濾后抽干。加入30ml甲苯溶劑，于-78℃冷卻下分4次加入0.05mol金屬化合物ZrCl4，緩慢升至室溫，待反應(yīng)24hrs后過(guò)濾除去沉淀。濾液濃縮后析出產(chǎn)品。經(jīng)重結(jié)晶后得到催化劑金屬絡(luò)合物YWZR-1。
實(shí)施例8在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol實(shí)施例3中的配體Ⅲ。操作同實(shí)施例1。得到催化劑金屬絡(luò)合物YPWTI-1。
實(shí)施例9在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol實(shí)施例3中的配體Ⅲ。于-78℃冷卻，N2保護(hù)攪拌下緩慢滴加入0.15mol正丁基鋰的己烷溶液，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的鋰鹽，戊烷洗滌數(shù)次，過(guò)濾后抽干。加入30ml二氯甲烷溶劑，于-78℃冷卻下分4次加入0.05mol金屬化合物ZrCl4，緩慢升至室溫，待反應(yīng)24hrs后過(guò)濾除去沉淀。濾液濃縮后析出產(chǎn)品。經(jīng)重結(jié)晶后得到催化劑金屬絡(luò)合物YPWZR-1。
實(shí)施例10在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol配體Ⅰ(3-茚基-2,4-戊二酮)。于-78℃冷卻，N2保護(hù)攪拌下緩慢加入四芐基鈦的甲苯溶液，加熱100℃反應(yīng)10小時(shí)后濾液濃縮析出產(chǎn)品。經(jīng)重結(jié)晶后得到催化劑金屬絡(luò)合物YWTI-2。同樣操作可得到Y(jié)MWTI-2，YPWTI-2。
實(shí)施例11在一個(gè)100ml的二口反應(yīng)瓶中，加入0.05mol配體Ⅰ(3-茚基-2,4-戊二酮)。于-78℃冷卻，N2保護(hù)攪拌下緩慢加入四芐基鋯的甲苯溶液，加熱100℃反應(yīng)10小時(shí)后濾液濃縮析出產(chǎn)品。經(jīng)重結(jié)晶后得到催化劑金屬絡(luò)合物YWZR-2。同樣操作可得到Y(jié)MWZR-2，YPWZR-2催化劑。
聚合反應(yīng)的實(shí)施例如下實(shí)施例12(乙烯的均聚反應(yīng))在通氮?dú)獾姆磻?yīng)瓶中，裝有5ml1.0MMAO的甲苯溶液和85ml甲苯，置換為乙烯氣體。將實(shí)施例4中5μmol催化劑的甲苯溶液加到反應(yīng)瓶中，于80℃反應(yīng)30min。反應(yīng)器放空后冷卻，用工業(yè)乙醇猝滅，分離出聚合物。干燥后稱重。
實(shí)施例13(位阻型乙烯基脂族單體的聚合作用)用真空蒸餾使4-乙烯基環(huán)己烯純化。基本上重復(fù)實(shí)施例12的方法，只是在反應(yīng)瓶中加入50ml4-乙烯基環(huán)己烯和5.0ml1.0M的MAO助催化劑甲苯溶液，催化劑采用實(shí)施例4中催化劑。
實(shí)施例14(乙烯/苯乙烯的共聚反應(yīng))基本上按上述聚合方法進(jìn)行，只是反應(yīng)溫度為90℃。反應(yīng)器中裝有30ml混合烷烴溶劑，100ml苯乙烯和1.6ml15％MAO甲苯溶液(Al∶Ti比為800∶1)。反應(yīng)器用乙烯飽和，并加實(shí)施例8中的催化劑，以使聚合反應(yīng)進(jìn)行。
實(shí)施例15(乙烯/苯乙烯的共聚作用)基本上重復(fù)實(shí)施例12中的反應(yīng)條件以制備苯乙烯含量不同的乙烯/苯乙烯共聚物。催化劑為實(shí)施例7中催化劑，助催化劑EAO的用量為500∶1。
實(shí)施例16(乙烯的均聚反應(yīng))同實(shí)施例12的操作。催化劑為實(shí)施例7中催化劑，助催化劑MAO用量為400∶1。
對(duì)比例17(乙烯/苯乙烯的共聚作用)基本上重復(fù)實(shí)施例12中的反應(yīng)條件以制備苯乙烯含量不同的乙烯/苯乙烯共聚物。催化劑為限定幾何構(gòu)型催化劑CGC-Ti，助催化劑MAO的用量為800∶1。
權(quán)利要求
1．一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系，由鈦、鋯主催化劑和助催化劑組成，其特征在于所述的主催化劑結(jié)構(gòu)式如下 式中Cp′為茚基，E為-,-CH2或-(CH2)3,R1,R2為甲基，M為T(mén)i或Zr,X,X’為Cl-,n為0,1或3，所述的助催化劑為甲基鋁氧烷，乙基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的制法，其特征在于所述的主催化劑按下列步驟順序進(jìn)行1．取代β-二酮配體的合成(1)．將四丁基氟化銨或四乙基氟化銨與溶劑混合，濃度為1.5M，加入與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨摩爾比為1∶1～2∶1的β-二酮，于0～200℃下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)得到β-二酮的負(fù)離子鹽溶液，(2)．將溴代茚或溴代烷基茚按與β-二酮的摩爾比為1∶1～1.5∶1滴加到上述β-二酮的負(fù)離子鹽溶液中，于0～200℃下進(jìn)行碳烷基化反應(yīng)0.5～36小時(shí)，(3)．淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用柱層析的方法得到取代的β-二酮配體。2．主催化劑的合成(1)．將丁基鋰與β-二酮按摩爾比為1∶1～1∶3滴加到上述取代的β-二酮配體中，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的鋰鹽，(2)．在上述得到的鋰鹽中加入溶劑，于0℃至-78℃冷卻下加入與上述配體按摩爾比為1∶1的TiCl4或ZrCl4，升溫至25℃反應(yīng)，8～24小時(shí)后經(jīng)過(guò)濾，濾液濃縮后得到主催化劑。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的制法，其特征在于所述的主催化劑按下列步驟順序進(jìn)行1．取代的β-二酮配體的合成(1)．將四丁基氟化銨或四乙基氟化銨與溶劑混合，濃度為1.5M，加入與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨的摩爾比為1∶1～2∶1的β-二酮，于0～200℃下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)得到取代的β-二酮的負(fù)離子鹽溶液，(2)．將按與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨摩爾比為1∶1～1.5∶1的溴代茚或溴代烷基茚滴加到上述取代的β-二酮的負(fù)離子鹽溶液中，于0～200℃下進(jìn)行碳烷基化反應(yīng)0.5～36小時(shí)，(3)．淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用柱層析的方法得到取代的β-二酮配體。2．主催化劑的合成(1)．將四芐基鈦或四芐基鋯加入到上述取代的β-二酮配體與溶劑配成的溶液中，二者的摩爾比為1∶1～3∶1，加熱回流反應(yīng)4～36小時(shí)，(2)．經(jīng)冷卻后過(guò)濾，濾餅用溶劑洗滌，經(jīng)干燥后得到主催化劑。
4．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的制法，其特征在于所述的溶劑為乙醚，四氫呋喃，二氯甲烷或甲苯。
5．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的制法，其特征在于所述的β-二酮負(fù)離子鹽反應(yīng)溫度為20～40℃。
6．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的制法，其特征在于所述的β-二酮負(fù)離子鹽反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)。
7．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的制法，其特征在于所述的碳烷基化反應(yīng)的溫度為60～80℃。
8．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系的制法，其特征在于所述的取代的β-二酮配體為3-茚基-2,4-戊二酮，3-茚甲基-2,4-戊二酮或3-茚丙基-2,4-戊二酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的單茂類(lèi)催化劑體系,該催化劑體系由鈦、鋯類(lèi)主催化劑和烷氧基鋁助催化劑組成。其主催化劑結(jié)構(gòu)式如右式,式中:Cp′為茚基,E為－,－CH2或－(CH
文檔編號(hào)C08F10/00GK1307064SQ0010071
公開(kāi)日2001年8月8日 申請(qǐng)日期2000年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月1日
發(fā)明者王軍, 王東, 柳忠陽(yáng), 陳擁軍 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所