專(zhuān)利名稱(chēng)：收縮膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括非結(jié)晶性乙烯-鏈烯基芳族烴共聚物的收縮膜。
作為塑料或玻璃容器的標(biāo)簽，容易從容器上撕裂下來(lái)的收縮膜是常常使用的，這歸因于使用或回收之后的刮擦(Scraping)作用。作為收縮膜的原料，聚氯乙烯樹(shù)脂，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物樹(shù)脂，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚烯烴樹(shù)脂或類(lèi)似物早已使用。特別是，人們要求收縮膜具有低溫收縮性能，它能夠在100℃或更低(從保護(hù)內(nèi)容物的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選在80℃左右)的溫度下收縮-包覆。當(dāng)收縮膜在常溫下的收縮度(下面稱(chēng)作“自然收縮”)太大時(shí)，問(wèn)題在于由于在膜的貯存過(guò)程中的自然收縮作用，膜不能放置在收縮機(jī)上或其上面的印刷圖案會(huì)變形，其商品價(jià)值會(huì)喪失。所以，較小自然收縮的膜是需要的。
聚氯乙烯樹(shù)脂比較多地用于收縮膜，因?yàn)槠漭^小的自然收縮和良好的低溫收縮性能。然而，從近年來(lái)日益高漲的環(huán)境意識(shí)考慮，人們要求一次使用容器改變?yōu)椴缓鹊木酆衔锊牧?。作為不含氯的聚合物，已?jīng)使用了苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂。然而，由于苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而具有很大的自然收縮率，所以，在夏季時(shí)間需要冷貯存。因此，在工業(yè)上存在一定問(wèn)題。另一方面，當(dāng)瓶子由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(稱(chēng)作“PET瓶子”)制成時(shí)，為了回收而需要分離成瓶子(空白)和標(biāo)簽(印刷)。但是，因?yàn)槠浔戎叵嗤蛛x很難實(shí)現(xiàn)或需要特殊的分離機(jī)器。所以，該樹(shù)脂在工業(yè)上也存在問(wèn)題。
此外，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了烯烴樹(shù)脂的收縮膜，但在收縮-包覆過(guò)程中在低溫(例如在80℃)下收縮率比較小和剛性比較低，標(biāo)簽不能充分地粘附于容器上。所以，也存在降低其商品價(jià)值的問(wèn)題。
如以上所述，雖然各種樹(shù)脂已經(jīng)用作收縮膜并為開(kāi)發(fā)而進(jìn)行了研究工作，但實(shí)際上仍然沒(méi)有獲得令人滿(mǎn)意的膜。
本發(fā)明的目的是提供由不含氯樹(shù)脂組成的具有透明度、低溫收縮性能、高收縮率、小的自然收縮性的收縮膜。
本發(fā)明涉及包括非結(jié)晶性乙烯-鏈烯基芳族烴聚合物的收縮膜。


圖1示出了在實(shí)施例1中獲得的共聚物的固體粘彈性。
下面將詳細(xì)敘述本發(fā)明。
本發(fā)明的收縮膜是通過(guò)使用乙烯與鏈烯基芳族烴的共聚物來(lái)制備的。
這里，作為鏈烯基芳族烴，具有6-25個(gè)碳原子的芳族烴基的鏈烯基化合物是優(yōu)選的。具有6-25個(gè)碳原子的芳族烴基的具體實(shí)例包括苯基，甲苯基，二甲苯基，叔丁基苯基，乙烯基苯基，萘基，菲基，蒽基等。苯基，甲苯基，二甲苯基，叔丁基苯基，乙烯基苯基或萘基是優(yōu)選的。
此類(lèi)鏈烯基芳族烴的具體實(shí)例包括烷基苯乙烯如對(duì)-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯，間-乙基苯乙烯，鄰-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，3，4-二甲基苯乙烯，3，5-二甲基苯乙烯，3-甲基-5-乙基苯乙烯，對(duì)-叔丁基苯乙烯，對(duì)-仲丁基苯乙烯等；鏈烯基苯類(lèi)如2-苯基丙烯，2-苯基丁烯等；乙烯基萘如1-乙烯基萘等。作為在本發(fā)明中使用的鏈烯基芳族烴，苯乙烯，對(duì)-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，對(duì)-叔丁基苯乙烯，2-苯基丙烯或1-乙烯基萘是優(yōu)選的，并且苯乙烯是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明所用的乙烯與鏈烯基芳族烴的共聚物中，在共聚物鏈中乙烯和鏈烯基芳族烴的序列能夠分別由13C-NMR譜測(cè)定。
優(yōu)選地，共聚物具有其中由芳族烴基取代的碳原子相互被一個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)，其中由芳族烴基取代的碳原子相互被兩個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)，和其中由芳族烴基取代的碳原子相互被三個(gè)或更多個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)。
在這種情況下，在共聚物中，其中碳相互被三個(gè)或更多個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)，其中上述的碳相互被兩個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)，和其中上述的碳相互被一個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)可包含在共聚物的一個(gè)聚合物鏈或不同聚合物鏈中。
具有其中由芳族烴基取代的碳相互被一個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)的一種共聚物具有鏈烯基芳族烴序列在該序列中兩個(gè)鏈烯基芳族烴單元以相同方向連接，即所謂頭-尾連接。當(dāng)存在該鏈烯基芳族烴序列時(shí)，與被芳族烴取代的碳原子(Tβδ)對(duì)應(yīng)的13C-NMR譜的信號(hào)通常可在44.0ppm附近觀察到。
在13C-NMR譜中，在下面所述通式(1)中由Sαγ和Sαδ表示的基于亞甲基的峰通常在36.0-38.0ppm(③)處出現(xiàn)。
該亞甲基的存在表示了鏈烯基芳族烴單元被亞乙基單元夾在中間且存在著其中沒(méi)有鏈烯基芳族烴的序列的一種結(jié)構(gòu)。此外，當(dāng)這一鍵接方式存在時(shí)，被芳族烴基取代的碳原子相互被3個(gè)或更多個(gè)亞甲基隔開(kāi)。
此外，在下面所述通式(2)中由Sαβ表示的基于亞甲基的峰通常在34.0-36.0ppm(②)處出現(xiàn)。當(dāng)共聚物分子鏈中鏈烯基芳族烴單元以相反方向鍵接時(shí)存在該亞甲基。換句話說(shuō)，當(dāng)鏈烯基芳族烴的插入形式采取在1，2-插入之后接著有鏈烯基芳族烴的2，1-插入的形式或采取在2，1-插入之后接著有通過(guò)乙烯的1，2-插入的形式時(shí)存在該亞甲基。此外，當(dāng)該鍵接關(guān)系存在時(shí)，被芳族烴基取代的碳原子相互被兩個(gè)亞甲基隔開(kāi)。
n≥2 通式(1)
n＝1 通式(2)此外，其中苯乙烯用作鏈烯基芳族烴的情況在通式(1)和(2)中進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的共聚物是在共聚物的13C-NMR譜中34.0-36.0ppm處出現(xiàn)的峰②的面積與在36.0-38.0ppm處出現(xiàn)的峰③的面積之比(②/③)為0.01-0.35，優(yōu)選0.01-0.25，更優(yōu)選0.01-0.20的共聚物。
在本發(fā)明中使用的共聚物不具有結(jié)晶性。這可通過(guò)在用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的熔融曲線中基本上沒(méi)有顯示熔點(diǎn)來(lái)證實(shí)該共聚物是非結(jié)晶性的。
在本發(fā)明中使用的共聚物優(yōu)選具有用DSC測(cè)量的在25-100℃，更優(yōu)選30-80℃范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。優(yōu)選的是共聚物的Tg是在上述范圍內(nèi)，因?yàn)閺钠渌@得的收縮膜在低溫收縮性能和小的自然收縮性能上都表現(xiàn)優(yōu)異。
在本發(fā)明中使用的乙烯-鏈烯基芳族烴共聚物中，共聚物中鏈烯基芳族烴單元的含量是1-99mol％，優(yōu)選10-60mol％，更優(yōu)選20-60mol％。
優(yōu)選的是該共聚物中鏈烯基芳族烴單元的含量是在上述范圍內(nèi)，因?yàn)闉榱颂峁┳匀皇湛s性特別小的收縮膜。
共聚物的密度通常是在0.9-1.1g/cm3范圍內(nèi)，顯著低于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的密度(1.33-1.52g/cm3)。
共聚物的數(shù)均分子量(Mn)沒(méi)有限制，只要能夠獲得收縮膜，優(yōu)選的是在10000-1000000，更優(yōu)選50000-300000范圍內(nèi)。
上述共聚物可在通過(guò)使用下面所述的(A)和(B)，(A)和(C)，或(A)、(B)和(C)制得的催化劑存在下由乙烯與鏈烯基芳族烴進(jìn)行共聚合來(lái)生產(chǎn)(A)由下面通式[I]表示的過(guò)渡金屬配合物
(其中M1表示元素周期表IV族的過(guò)渡金屬原子；A表示元素周期表的XVI族的原子；J表示元素周期表的XIV族的原子；Cp1表示具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代氨基；和R1，R2，R3，R4，R5和R6任選可相互結(jié)合而形成環(huán))；(B)選自以下(B1)-(B3)的至少一種鋁化合物；(B1)由通式E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物；(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和
(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3z表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷，(其中E1，E2和E3分別表示烴基，所有的E1，E2和E3可以相同或不同；Z表示氫原子或鹵素原子，和所有的Z可以相同或不同；a表示0-3中的數(shù)；b表示不低于2的整數(shù)；和c表示不低于1的整數(shù)；和(C)以下(C1)-(C3)中任何一種的硼化合物；(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物；(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物；(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(其中B表示三價(jià)價(jià)態(tài)的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并表示鹵素原子，烴基，鹵代烴基，取代甲硅烷基，烷氧基或二-取代的氨基；G+表示無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子；L表示中性路易斯堿；和(L-H)+表示布朗斯臺(tái)德酸)。
下面將詳細(xì)解釋生產(chǎn)方法。
(A)過(guò)渡金屬配合物在通式[I]中，由M1表示的過(guò)渡金屬原子是指元素周期表的IV族的過(guò)渡金屬元素(IUPAC無(wú)機(jī)化學(xué)命名委員會(huì)，修訂版，1989)，其例子包括鈦原子，鋯原子，鉿原子等，其中鈦原子或鋯原子是優(yōu)選的。
通式[I]中表示為A的XVI族的原子的實(shí)例包括氧原子，硫原子，硒原子等。其中氧原子是優(yōu)選的。
通式[I]中表示為J的XIV族的原子的實(shí)例包括碳原子，硅原子，鍺原子等，碳原子和硅原子是優(yōu)選的，碳原子是特別優(yōu)選作為J。
對(duì)于取代基Cp1，具有環(huán)戊二烯陰離子骨架的基團(tuán)包括η5-(取代的)環(huán)戊二烯基，η5-(取代的)茚基，η5-(取代的)芴基等。其具體實(shí)例包括η5-環(huán)戊二烯基，η5-甲基環(huán)戊二烯基，η5-二甲基環(huán)戊二烯基，η5-三甲基環(huán)戊二烯基，η5-四甲基環(huán)戊二烯基，η5-乙基環(huán)戊二烯基，η5-正丙基環(huán)戊二烯基，η5-異丙基環(huán)戊二烯基，η5-正丁基環(huán)戊二烯基，η5-仲丁基環(huán)戊二烯基，η5-叔丁基環(huán)戊二烯基，η5-正戊基環(huán)戊二烯基，η5-新戊基環(huán)戊二烯基，η5-正己基環(huán)戊二烯基，η5-正辛基環(huán)戊二烯基，η5-苯基環(huán)戊二烯基，η5-萘基環(huán)戊二烯基，η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基，η5-三乙基甲硅烷基環(huán)戊二烯基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基，η5-茚基，η5-甲基茚基，η5-二甲基茚基，η5-乙基茚基，η5-正丙基茚基，η5-異丙基茚基，η5-正丁基茚基，η5-仲丁基茚基，η5-叔丁基茚基，η5-正戊基茚基，η5-新戊基茚基，η5-正己基茚基，η5-正辛基茚基，η5-正癸基茚基，η5-苯基茚基，η5-甲基苯基茚基，η5-萘基茚基，η5-三甲基甲硅烷基茚基，η5-三乙基甲硅烷基茚基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基，η5-四氫茚基，η5-芴基，η5-甲基芴基，η5-二甲基芴基，η5-乙基芴基，η5-二乙基芴基，η5-正丙基芴基，η5-二正丙基芴基，η5-異丙基芴基，η5-二異丙基芴基，η5-正丁基芴基，η5-仲丁基芴基，η5-叔丁基芴基，η5-二正丁基芴基，η5-二仲丁基芴基，η5-二叔丁基芴基，η5-正戊基芴基。η5-新戊基芴基，η5-正己基芴基，η5-正辛基芴基，η5-正癸基芴基，η5-正十二烷基芴基，η5-苯基芴基，η5-二苯基芴基，η5-甲基苯基芴基，η5-萘基芴基，η5-三甲基甲硅烷基芴基，η5-雙三甲基甲硅烷基芴基，η5-三乙基甲硅烷基芴基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等。其中η5-環(huán)戊二烯基，η5-甲基環(huán)戊二烯基，η5-叔丁基環(huán)戊二烯基，η5-四甲基環(huán)戊二烯基，η5-茚基和η5-芴基是特別優(yōu)選的。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的鹵素原子的例子包括氟原子，氯原子，溴原子，碘原子等，優(yōu)選氯原子或溴原子，更優(yōu)選氯原子。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷基是優(yōu)選的。其實(shí)例包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，仲戊基，正己基，正辛基，正癸基，正十二烷基，正十五烷基，n-二十烷基等。更優(yōu)選甲基，乙基，異丙基，叔丁基或仲戊基。
所有這些烷基可以被鹵素原子(例如氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)取代。被鹵素原子取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基的實(shí)例包括氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，溴甲基，二溴甲基，三溴甲基，碘甲基，二碘甲基，三碘甲基，氟乙基，二氟乙基，三氟乙基，四氟乙基，五氟乙基，氯乙基，二氯乙基，三氯乙基，四氯乙基，五氯乙基，溴乙基，二溴乙基，三溴乙基，四溴乙基，五溴乙基，全氟丙基，全氟丁基，全氟戊基，全氟己基，全氟辛基，全氟十二烷基，全氟十五烷基，全氟二十烷基，全氯丙基，全氯丁基，全氯戊基，全氯己基，全氯辛基，全氯十二烷基，全氯十五烷基，全氯二十烷基，全溴丙基，全溴丁基，全溴戊基，全溴己基，全溴辛基，全溴十二烷基，全溴十五烷基，全溴二十烷基等。
所有這些烷基可被烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，芳烷氧基如芐氧基等部分地取代。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳烷基，具有7-20個(gè)碳原子的芳烷基是優(yōu)選的。其實(shí)例包括芐基，(2-甲基苯基)甲基，(3-甲基苯基)甲基，(4-甲基苯基)甲基，(2，3二甲基苯基)甲基，(2，4-二甲基苯基)甲基，(2，5-二甲基苯基)甲基，(2，6二甲基苯基)甲基，(3，4-二甲基苯基)甲基，(3，5-二甲基苯基)甲基，(4，6二甲基苯基)甲基，(2，3，4-三甲基苯基)甲基，(2，3，5-三甲基苯基)甲基，(2，3，6-三甲基苯基)甲基，(3，4，5-三甲基苯基)甲基，(2，4，6-三甲基苯基)甲基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基，(五甲基苯基)甲基，(乙基苯基)甲基，(正丙基苯基)甲基，(異丙基苯基)甲基，(正丁基苯基)甲基，(仲丁基苯基)甲基，(叔丁基苯基)甲基，(正戊基苯基)甲基，(新戊基苯基)甲基，(正己基苯基)甲基，(正辛基苯基)甲基，(正癸基苯基)甲基，(正十二烷基苯基)甲基，(n-十四烷基苯基)甲基，萘基甲基，蒽基甲基等，更優(yōu)選芐基。
所有這些芳烷基可被鹵素原子(例如氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，芳烷氧基如芐氧基等部分地取代。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R6，R5或R6中的芳基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基是優(yōu)選的。其實(shí)例包括苯基，2-甲苯基，3-甲苯基，4-甲苯基，2，3-二甲苯基，2，4-二甲苯基，2，5-二甲苯基，2，6-二甲苯基，3，4-二甲苯基，3，5-二甲苯基，2，3，4-三甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，3，6-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，3，4，5-三甲基苯基，2，3，4，5-四甲基苯基，2，3，4，6-四甲基苯基，2，3，5，6四甲基苯基，五甲基苯基，乙基苯基，正丙基苯基，異丙基苯基，正丁基苯基，仲丁基苯基，叔丁基苯基，正戊基苯基，新戊基苯基，正己基苯基，正辛基苯基，正癸基苯基，正十二烷基苯基，n-十四烷基苯基，萘基，蒽基等，更優(yōu)選苯基。所有這些芳基可被鹵素原子(例如氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如芐氧基等部分地取代。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的取代甲硅烷基是被烴基取代的甲硅烷基，烴基的實(shí)例包括具有1-10個(gè)碳原子的烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，異丁基，正戊基，正己基，環(huán)己基等，和芳基如苯基。具有1-20個(gè)碳原子的取代甲硅烷基的實(shí)例包括具有1-20個(gè)碳原子的單取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基，乙基甲硅烷基，苯基甲硅烷基等；具有2-20個(gè)碳原子的二取代甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基，二乙基甲硅烷基，二苯基甲硅烷基等；和具有3-20個(gè)碳原子的三取代甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，三-正丙基甲硅烷基，三異丙基甲硅烷基，三-正丁基甲硅烷基，三仲丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三異丁基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基，三-正戊基甲硅烷基，三-正己基甲硅烷基，三環(huán)己基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基等，優(yōu)選三甲基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
所有這些取代甲硅烷基的烴基可被鹵素原子(例如氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如芐氧基等部分地取代。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的烷氧基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基是優(yōu)選的。其實(shí)例包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，新戊氧基，正己氧基，正辛氧基，正十二烷氧基，正十五烷氧基，正二十烷氧基等，更優(yōu)選甲氧基，乙氧基或叔丁氧基。
所有這些烷氧基可被鹵素原子(例如氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如芐氧基等部分地取代。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳烷氧基，具有7-20個(gè)碳原子的芳烷氧基是優(yōu)選的。其實(shí)例包括芐氧基，(2-甲基苯基)甲氧基，(3甲基苯基)甲氧基，(4-甲基苯基)-甲氧基，(2，3-二甲基苯基)甲氧基，(2，4-二甲基苯基)甲氧基，(2，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，6-二甲基苯基)甲氧基，(3，4-二甲基苯基)甲氧基，(3，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基，(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基，(五甲基苯基)甲氧基，(乙基苯基)甲氧基，(正丙基苯基)甲氧基，(異丙基苯基)甲氧基，(正丁基苯基)甲氧基，(仲丁基苯基)甲氧基，(叔丁基苯基)甲氧基，(正己基苯基)甲氧基，(正辛基苯基)甲氧基，(正癸基苯基)甲氧基，(n-十四烷基苯基)甲氧基，萘基甲氧基，蒽基甲氧基等，更優(yōu)選芐氧基。
所有這些芳烷氧基可被鹵素原子(例如氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如芐氧基等部分地取代。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳氧基，具有6-20個(gè)碳原子的芳烷氧基是優(yōu)選的。其實(shí)例包括苯氧基，2-甲基苯氧基，3-甲基苯氧基，4-甲基苯氧基，2，3-二甲基苯氧基，2，4-二甲基苯氧基，2，5-二甲基苯氧基，2，6-二甲基苯氧基，3，4-二甲基苯氧基，3，5-二甲基苯氧基，2，3，4-三甲基苯氧基，2，3，5-三甲基苯氧基，2，3，6-三甲基苯氧基，2，4，5-三甲基苯氧基，2，4，6三甲基苯氧基，3，4，5-三甲基苯氧基，2，3，4，5-四甲基苯氧基，2，3，4，6-四甲基苯氧基，2，3，5，6-四甲基苯氧基，五甲基苯氧基，乙基苯氧基，正丙基苯氧基，異丙基苯氧基，正丁基苯氧基，仲丁基苯氧基，叔丁基苯氧基，正己基苯氧基，正辛基苯氧基，正癸基苯氧基，n-十四烷基苯氧基，萘氧基，蒽氧基等。
所有這些芳氧基可被鹵素原子(例如氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如芐氧基等部分地取代。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的二取代的氨基是被兩個(gè)烴基取代的氨基，烴基的實(shí)例包括具有1-10個(gè)碳原子的烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，異丁基，正戊基，正己基，環(huán)己基等；具有6-10個(gè)碳原子的芳基如苯基等；和具有7-10個(gè)碳原子的芳烷基。被具有1-10個(gè)碳原子的烴基取代的二取代氨基的實(shí)例包括二甲基氨基，二乙基氨基，二正丙基氨基，二異丙基氨基，二正丁基氨基，二仲丁基氨基，二叔丁基氨基，二異丁基氨基，叔丁基異丙基氨基，二正己基氨基，二正辛基氨基，二正癸基氨基，二苯基氨基，雙-三甲基甲硅烷基氨基，雙-叔丁基二甲基甲硅烷基氨基等，優(yōu)選二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基R1，R2，R3，R4，R5或R6可以任意性地相互結(jié)合形成環(huán)。R1優(yōu)選是烷基，芳烷基，芳基或取代的甲硅烷基。
優(yōu)選地，X1和X2中的每一個(gè)獨(dú)立地是鹵素原子，烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基或二取代的氨基，更優(yōu)選鹵素原子。
過(guò)渡金屬配合物A的實(shí)例包括其中在通式[I]中J為碳原子的過(guò)渡金屬配合物，如二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，
二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，
二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，
二氯·亞異丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，
二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，
二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3-苯基-2苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2苯氧基)合鈦，二氯·二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2苯氧基)合鈦，其中這些化合物的鈦被鋯和鉿取代的那些化合物，其中這些化合物的二氯被二溴，二碘，雙(二甲基酰胺化物)，雙(二乙基酰胺化物)，二正丁氧基或二異丁氧基取代的那些化合物，其中這些化合物的(環(huán)戊二烯基)被(二甲基環(huán)戊二烯基)，(三甲基環(huán)戊二烯基)，(正丁基環(huán)戊二烯基)，(叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)或(茚基)取代的那些化合物，以及其中這些化合物的(3，5-二甲基-2-苯氧基)被(2-苯氧基)，(3-甲基-2苯氧基)，(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)，(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)，(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)取代的那些化合物；和其中J是元素周期表中XIV族中除碳原子以外的原子的過(guò)渡金屬配合物，如二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，
二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，
二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基，甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，
二氯·二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(芴基)(35-二仲戊基-2-苯氧基)合鈦，二氯·二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)合鈦，其中這些化合物的(環(huán)戊二烯基)被(二甲基環(huán)戊二烯基)，(三甲基環(huán)戊二烯基)，(乙基環(huán)戊二烯基)，(正丙基環(huán)戊二烯基)，(異丙基環(huán)戊二烯基)，(仲丁基環(huán)戊二烯基)，(異丁基環(huán)戊二烯基)，(叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)，(苯基環(huán)戊二烯基)，(甲基茚基)或(苯基茚基)取代的化合物，其中這些化合物的(2-苯氧基)被(3-苯基-2-苯氧基)，(3三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)取代的那些化合物，其中這些化合物的二甲基亞甲硅烷基被二乙基亞甲硅烷基，二苯基亞甲硅烷基或二甲氧基亞甲硅烷基取代的化合物，這些化合物的鈦被鋯或鉿取代的那些化合物以及其中這些化合物的二氯被二溴，二碘，雙(二甲基酰胺化物)，雙(二乙基酰胺化物)，二正丁氧基或二異丙氧基取代的化合物。
由以上通式[I]表示的過(guò)渡金屬配合物例如能夠由日本專(zhuān)利申請(qǐng)(Kokai)No.9-87313等中公開(kāi)的方法合成。
(B)鋁化合物在本發(fā)明中使用的鋁化合物(B)包括公眾已知的有機(jī)鋁化合物，即選自下述(B1)-(B3)的至少一種鋁化合物；(B1)由通式E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物；(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3z表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷，(其中E1，E2和E3分別表示烴基，所有的E1，E2和E3可以相同或不同；Z表示氫原子或鹵素原子，和所有的Z可以相同或不同；a表示滿(mǎn)足0＜a≤3的數(shù)；b表示2或2以上的整數(shù)；和c表示1或1以上的整數(shù)；作為E1，E2或E3中的烴基，具有1-8個(gè)碳原子的烴基是優(yōu)選的和烷基是更優(yōu)選的。
由E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物的特定實(shí)例包括三烷基鋁，如三甲基鋁，三乙基鋁，三-正丙基鋁，三異丙基鋁，三異丁基鋁，三-正己基鋁等；二烷基氯化鋁如二甲基氯化鋁，二乙基氯化鋁，二正丙基氯化鋁，二異丙基氯鋁，二異丁基氯化鋁，二正己基氯化鋁等；烷基二氯化鋁如甲基二氯化鋁，乙基二氯化鋁，正丙基二氯化鋁，異丙基二氯化鋁，異丁基二氯化鋁，正己基二氯化鋁等；和二烷基鋁氫化物如二甲基鋁氫化物，二乙基鋁氫化物，二正丙基鋁氫化物，二異丁基鋁氫化物，二正己基鋁氫化物等。
其中三烷基鋁是優(yōu)選的和三乙基鋁或三異丁基鋁是更優(yōu)選的。
在(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷和(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3z表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷中E2和E3的具體實(shí)例包括烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，正戊基，新戊基等。b是2或2以上的整數(shù)，c是1或1以上的整數(shù)。E1和E2中的每一個(gè)優(yōu)選是甲基或異丁基，b是2-40中的整數(shù)和c優(yōu)選是1-40。
上述鋁氧烷可由各種方法制備。該方法沒(méi)有特別的限制，且鋁氧烷可根據(jù)公眾已知的方法制備。例如，通過(guò)將由三烷基鋁(例如三甲基鋁)溶于合適有機(jī)溶劑(例如苯，脂族烴)中所獲得的溶液與水接觸來(lái)制備。同樣，說(shuō)明了由三烷基鋁(例如三乙基鋁等)與含結(jié)晶水的金屬鹽(例如硫酸銅水合物等)接觸制備鋁氧烷的方法。
(C)硼化合物作為本發(fā)明中的硼化合物(C)，可以使用由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物；(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物；和(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物當(dāng)中的任何一種。
在由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中，B表示三價(jià)價(jià)態(tài)的硼原子，Q1-Q3可以相同或不同并表示鹵素原子，烴基，鹵代烴基，取代甲硅烷基，烷氧基或二取代氨基。Q1-Q3中每一個(gè)優(yōu)選是鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烴基，具有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基，具有1-20個(gè)碳原子的取代甲硅烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基或具有2-20個(gè)碳原子的氨基，更優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子的烴基或具有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。更優(yōu)選地，Q1-Q4是具有1-20個(gè)碳原子和含有至少一個(gè)氟原子的氟代烴基，和最優(yōu)選地，Q1-Q4是具有6-20個(gè)碳原子和含有至少一種氟原子的氟代芳基。
化合物(C1)的具體實(shí)例包括三(五氟苯基)硼烷，三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷，三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷，三(3，4，5-三氟苯基)硼烷，三(2，3，4-三氟苯基)硼烷，苯基雙(五氟苯基)硼烷等，最優(yōu)選三(五氟苯基)硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)中，G+表示無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子；B表示三價(jià)價(jià)態(tài)的硼原子；和Q1-Q4與Q1-Q3中定義相同。在由G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中作為無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的G+的具體實(shí)例包括二茂鐵陽(yáng)離子，烷基取代的二茂鐵陽(yáng)離子，銀陽(yáng)離子等。作為有機(jī)陽(yáng)離子的G+的實(shí)例包括三苯基甲基陽(yáng)離子。G+優(yōu)選是碳鎓陽(yáng)離子，尤其三苯基甲基陽(yáng)離子。(BQ1Q2Q3Q4)-的實(shí)例包括四(五氟苯基)硼酸根，四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根，四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根，四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根，四(2，3，4-三氟苯基)硼酸根，苯基三(五氟苯基)硼酸根，四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸根等。
它們的具體結(jié)合物包括四(五氟苯基)硼酸二茂鐵，四(五氟苯基)硼酸1，1’-二甲基二茂鐵，四(五氟苯基)硼酸銀，四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓鹽，四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓鹽，等，最優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓鹽。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物中，L表示中性路易斯堿；(L-H)+表示布朗斯臺(tái)德酸；B表示三價(jià)價(jià)態(tài)的硼原子；以及Q1-Q4與Q1-Q4中有相同定義。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物中作為布朗斯特酸的(L-H)+的具體實(shí)例包括三烷基取代銨鹽，N，N-二烷基苯銨，二烷基銨，三芳基鏻等，(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括如以上所定義的那些。
它們的具體結(jié)合物包括四(五氟苯基)硼酸三乙基銨，四(五氟苯基)硼酸三丙基銨，四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨，四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸三(正丁基)銨，四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨，四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨，四(五氟苯基)硼酸N， N-2，4，6-五甲基苯銨，四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨，四(五氟苯基)硼酸二異丙基銨，四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨，四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻，四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻，四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻等，最優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨。本發(fā)明的共聚物能夠通過(guò)在下面所述的合適選擇條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)而獲得。
在本發(fā)明中，烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，可通過(guò)使用過(guò)渡金屬配合物(A)，和[化合物(B)和/或化合物(C)]，來(lái)制備。對(duì)于使用由兩種組分(A)和(B)制得的烯烴聚合用催化劑的情況，上述環(huán)狀鋁氧烷(B2)和/或線性鋁氧烷(B3)優(yōu)選作為(B)。烯烴聚合反應(yīng)用催化劑的其它優(yōu)選實(shí)施方案包括通過(guò)使用以上所述組分(A)，(B)和(C)制得的烯烴聚合反應(yīng)用催化劑。作為(B)，上述(B1)是容易使用的。
各組分是希望使用的，因此(B)/(A)的摩爾比常常是在0.1-10000，優(yōu)選5-2000范圍內(nèi)以及(C)/(A)的摩爾比常常是在0.01-100，優(yōu)選0.5-10范圍內(nèi)。
當(dāng)各組分以溶液狀態(tài)或懸浮在溶劑中的狀態(tài)使用時(shí)，各組分的濃度可根據(jù)各種條件來(lái)適當(dāng)選擇，如將各組分加入到聚合反應(yīng)器中的裝置的能力。各組分是希望使用的，以使組分(A)的濃度常常在0.01-500μmol/g，優(yōu)選0.05-100μmol/g范圍內(nèi)，更優(yōu)選0.05-50μmol/g范圍內(nèi)；(B)的濃度常常是在0.01-10000μmol/g，優(yōu)選0.1-5000μmol/g，更優(yōu)選0.1-2000μmol/g，對(duì)于所有Al原子而言；以及(C)的濃度常常是0.01-500μmol/g，優(yōu)選0.05-200μmol/g，更優(yōu)選0.05-100μmol/g。
作為在本發(fā)明中使用的催化劑，無(wú)機(jī)載體如SiO2，Al2O3或類(lèi)似物，和包括有機(jī)聚合物顆粒例如烯烴如乙烯、苯乙烯等的聚合物的顆粒狀載體可以結(jié)合使用。聚合方法沒(méi)有特別的限制條件，隨意選擇的方法例如間歇式或連續(xù)式氣相聚合方法，本體聚合方法，溶液聚合方法，或淤漿聚合方法等都能夠使用。
當(dāng)使用溶劑時(shí)，在不使催化劑減活的條件下可以使用各種溶劑，此類(lèi)溶劑的實(shí)例包括烴類(lèi)，如苯，甲苯，戊烷，己烷，庚烷，環(huán)己烷等；和鹵代烴類(lèi)如二氯甲烷，二氯苯乙烯等。
聚合溫度沒(méi)有特別限制，常常采用-100℃-250℃以及-50-200℃是優(yōu)選采用的。此外，聚合壓力沒(méi)有限制，但通常在100kg/cm2或更低的壓力和優(yōu)選在2kg/cm2-50kg/cm2的壓力下進(jìn)行。以及，鏈轉(zhuǎn)移劑如氫或類(lèi)似物能夠加入，以調(diào)節(jié)聚合物的分子量。
此外，共聚物也可用作與另一種熱塑性樹(shù)脂摻混的樹(shù)脂組合物。當(dāng)使用樹(shù)脂組合物時(shí)，組合物優(yōu)選含有5-99wt％的共聚物和95-1wt％的另一種熱塑性樹(shù)脂(總量是100wt％)。
其它熱塑性樹(shù)脂沒(méi)有特殊的限制，其具體實(shí)例包括苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂，丁二烯類(lèi)樹(shù)脂，乙烯類(lèi)樹(shù)脂，丙烯類(lèi)樹(shù)脂，甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂，聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂等，優(yōu)選苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂，乙烯類(lèi)樹(shù)脂，聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂，和特別優(yōu)選苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂[例如聚苯乙烯，橡膠改性聚苯乙烯(所謂高抗沖擊性聚苯乙烯)，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物]。
以上所述的共聚物或樹(shù)脂組合物還可以非必要地含有已知的添加劑如潤(rùn)滑劑，抗靜電劑，抗氧化劑，熱穩(wěn)定劑，UV吸收劑，阻燃劑、抗菌劑、顏料、染料、防粘連劑，防霧劑，防液滴劑，填料(例如滑石，云母，硫酸鋇，碳酸鈣，氧化鋁-硅酸鹽)，增塑劑(例如礦物油)等。
本發(fā)明的收縮膜可用作玻璃容器、PET瓶等的標(biāo)簽或用作碟之類(lèi)用具的覆蓋包覆膜，并通過(guò)對(duì)由常規(guī)方法獲得的膜或片材在至少一個(gè)方向上拉伸來(lái)制備。具體地說(shuō)，將由使用T-型模頭擠出模塑機(jī)獲得的膜或片材用拉幅機(jī)、管式拉伸機(jī)等進(jìn)行單軸或雙軸拉伸來(lái)制備收縮膜。
作為收縮包覆方法，能夠使用眾所周知的方法。
通常，在PET瓶子或類(lèi)似物上標(biāo)簽的包覆中，通過(guò)讓外套有管式標(biāo)簽的瓶子經(jīng)過(guò)保持溫度于120-140℃的加熱爐來(lái)進(jìn)行收縮包覆。
本發(fā)明的收縮膜也能夠以與其它材料的兩層或多層的多層膜或片材形式使用。之后，膜或片材能夠由已知類(lèi)型的層壓方法生產(chǎn)，如共擠出方法，干層壓方法，夾心層壓方法，擠出層壓方法等。作為其它材料，已知材料如玻璃紙、尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，各種粘合劑等都能夠使用。
本發(fā)明的收縮膜能夠進(jìn)行公知的后處理，如電暈放電處理，電暈處理，臭氧處理，紫外線輻射，和電子束輻射等。
實(shí)施例根據(jù)下面的實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限制。此外，在實(shí)施例中的聚合物的物理性能是根據(jù)下面所述方法測(cè)量的。
(1)特性粘度([η])使用烏氏粘度計(jì)，使用四氫萘作為溶劑于135℃測(cè)量的。
(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是用DSC(SSC-5200，由Seiko ElectronicsCo.，Ltd.制造)在下面條件下測(cè)量的并由其拐點(diǎn)確定。
加熱20℃-200℃(20℃/min)，停留10分鐘冷卻200℃至-50℃(20℃/min)，停留時(shí)間10分鐘測(cè)量-50℃至300℃(20℃/min)。
(3)分子量和分子量分布是用凝膠滲透色譜儀(800系列，由Nippon Bunko Co.，Ltd.制造)測(cè)定的。分子量由重均分子量與數(shù)均分子量的比率(重均分子量/數(shù)均分子量)評(píng)價(jià)。
柱子Shodex A806M，測(cè)量溫度45℃，測(cè)量溶劑四氫呋喃，測(cè)量濃度0.5mg/ml。
(4)共聚物中苯乙烯的含量(在構(gòu)成共聚物的單體中所含有的mol％苯乙烯)和聚合物的結(jié)構(gòu)如單體序列是根據(jù)13C-NMR分析方法測(cè)定的(使用由JEOL LTD制造的JNM-EX270)。
測(cè)量溶劑鄰二氯苯測(cè)量溫度135℃(5)聚合物的固體粘彈性是在下面條件下用分光光度計(jì)測(cè)量的(拉伸模量，DMS200連接于測(cè)量和分析裝置Rheostation SDM5600H，后者由Seiko Denshi Industries，Ltd.制造)試件壓制片材20mm×0.3mm×0.3mm頻率5Hz加熱速率2℃/min振幅的位移10μm(6)熱收縮率將直徑為65mm的圓形拉伸膜在硅油浴中加熱5秒，測(cè)定該膜加熱前后直徑(主軸與副軸的平均值)的差異。根據(jù)下式計(jì)算收縮率收縮率(％)＝100×[(收縮前的直徑)-(收縮后的直徑)]/(收縮前的直徑)實(shí)施例1在已用氬氣置換內(nèi)部空氣的400ml壓力釜中預(yù)先投入40ml苯乙烯和3ml干燥甲苯之后，以0.4Mpa的壓力通入乙烯。在4.0ml的三異丁基鋁的甲苯溶液[由Toso-Akzo Co.，Ltd.制造，1mol/l]與通過(guò)將6.0mg的二氯·亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合鈦溶于8ml干燥甲苯中所獲得的溶液預(yù)先進(jìn)行混合，然后投入進(jìn)去，接著，由44.3mg的四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓鹽溶于9.6ml的干燥甲苯中所獲得的溶液被加入進(jìn)去。反應(yīng)液體在60℃下攪拌1小時(shí)。然后，反應(yīng)液體被傾入到5ml氯化氫(12N)和1000ml甲醇的混合物中，通過(guò)過(guò)濾收集到沉淀下來(lái)的白色固體。固體用甲醇漂洗，然后在減壓下干燥獲得32.30g聚合物。以1mol鈦化合物為基礎(chǔ)的催化劑活性是2043kg/mol-Ti。聚合物的[η]是1.08dl/g，數(shù)均分子量為116,000，分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量)是2.50，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是31℃，共聚物中苯乙烯的含量是49mol％。
在13C-NMR譜的34.0-36.0ppm處出現(xiàn)的峰的面積與在36.0-38.0ppm處出現(xiàn)的峰的面積之比是0.19。
共聚物的固體粘彈性示于圖1中。在玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)附近儲(chǔ)能模量(E’)快速下降。
此外，為測(cè)量所制得的壓制片材具有非常高的透明度。
通過(guò)在150℃下熱壓塑制得了厚度約0.6mm的共聚物的壓制片材，裁切后獲得尺寸為80mm×80mm的方形片材為樣品，在被固定好的樣品于73℃下充分預(yù)熱之后使用桌面雙軸拉伸機(jī)，在23℃的拉伸溫度和1.8m/sec的拉伸速率下，在垂直方向以3倍拉伸比和在水平方向以3倍拉伸比同時(shí)進(jìn)行雙軸拉伸，獲得了厚度約65μm的拉伸膜。拉伸性能是良好的。作為熱收縮率的測(cè)量結(jié)果，在60℃下的熱收縮率是56％，在50℃下的熱收縮率是42％，和在40℃下的熱收縮率低于2％。由于在熱收縮率的這一測(cè)量方法中當(dāng)壓制片材完好地恢復(fù)到收縮前的片材時(shí)收縮率是67％，發(fā)現(xiàn)共聚物在低至60℃的溫度下顯示出非常高的收縮率。所以，可以認(rèn)為在80℃下的熱收縮率更加高。
對(duì)比實(shí)施例1測(cè)量苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由Phillips Co.，Ltd.制造，K-RESIN KR-01)的熱收縮率。結(jié)果測(cè)得在100℃下的熱收縮率為39％，和在90℃和80℃下的熱收縮率分別為22％和5％，并且在40℃下的熱收縮率小于2％。
如以上所詳細(xì)地描述的那樣，根據(jù)本發(fā)明，提供了具有透明度，低溫收縮性能，高收縮率和小的自然收縮的一類(lèi)不含氯的樹(shù)脂的收縮膜，其工業(yè)價(jià)值十分巨大。
權(quán)利要求
1.一種收縮膜，該膜包括乙烯與鏈烯基芳族烴的非結(jié)晶性共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的收縮膜，其特征在于鏈烯基芳族烴選自苯乙烯，對(duì)-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯，間-乙基苯乙烯，鄰-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，3，4-二甲基苯乙烯，3，5-二甲基苯乙烯，3-甲基-5-乙基苯乙烯，對(duì)-叔丁基苯乙烯，對(duì)-仲丁基苯乙烯和1-乙烯基萘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的收縮膜，其中鏈烯基芳族烴是苯乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的收縮膜，其中在共聚物的13C-NMR譜中34.0-36.0ppm處出現(xiàn)的峰②的面積與在36.0-38.0ppm處出現(xiàn)的峰③的面積比率(②/③)為0.01-0.25。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的收縮膜，其中所述比率是0.01-0.20。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的收縮膜，其中共聚物具有其中由芳族烴基取代的碳原子相互被一個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)，其中由芳族烴基取代的碳原子相互被兩個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)，和其中由芳族烴基取代的碳原子相互被三個(gè)或更多個(gè)亞甲基隔開(kāi)的結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的收縮膜，其中共聚物具有25-100℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的收縮膜，其中共聚物具有30-80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的收縮膜，其中共聚物是在通過(guò)使用下面所述的(A)和(B)，(A)和(C)，或(A)、(B)和(C)制得的催化劑存在下由乙烯與鏈烯基芳族烴進(jìn)行共聚合所獲得的共聚物(A)由下面通式[I]表示的過(guò)渡金屬配合物
(其中M1表示元素周期表IV族的過(guò)渡金屬原子；A表示元素周期表的XVI族的原子；J表示元素周期表的XIV族的原子；Cp1表示具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代氨基；和R1，R2，R3，R4，R5和R6任選可相互結(jié)合而形成環(huán))；(B)選自以下(B1)-(B3)的一種或多種鋁化合物；(B1)由通式E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物；(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3z表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷，(其中E1，E2和E3分別表示烴基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z表示氫原子或鹵素原子，和所有的Z可以相同或不同；a表示滿(mǎn)足0＜a≤3中的數(shù)；b表示2或2以上的整數(shù)；和c表示1或1以上的整數(shù)；和(C)以下(C1)-(C3)中任何一種的硼化合物；(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物；(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物；(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(其中B表示三價(jià)價(jià)態(tài)的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并表示鹵素原子，烴基，鹵代烴基，取代甲硅烷基，烷氧基或二-取代的氨基；G+表示無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子；L表示中性路易斯堿；和(L-H)+表示布朗斯臺(tái)德酸)。
全文摘要
具有透明度、低溫收縮性能、高收縮率和小的自然收縮性的一種包括由乙烯和鏈烯基芳族烴形成的非結(jié)晶性共聚物的收縮膜。
文檔編號(hào)C08J5/18GK1265398SQ0010364
公開(kāi)日2000年9月6日 申請(qǐng)日期2000年2月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月1日
發(fā)明者大井伸夫, 木原勇人, 宮竹達(dá)也 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社