專(zhuān)利名稱(chēng)：一種清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種清掃模具用的氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其是于一般熱固性樹(shù)脂中另外添加一種以特定方法制得的半干物形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂。如此所得的氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物在成型時(shí)具有良好的清模效果，可減少清模次數(shù)及時(shí)間從而節(jié)省成本，并且因該組合物的粘度較低，同時(shí)還具有容易打錠的優(yōu)良特性，所以可提高制錠時(shí)的合格率。
當(dāng)半導(dǎo)體裝置(例如集成電路(IC)、大型集成電路(LSIC)、電晶體和二極管)及電子電路等方面使用如環(huán)氧樹(shù)脂等固化性樹(shù)脂為封裝材料時(shí)，經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)成型后易有材料殘留；或間隔一段時(shí)間未成型而模具內(nèi)部受到污染時(shí)，若不經(jīng)清掃仍然進(jìn)行成型，常發(fā)生密封成型物表面受污染的情形，或密封成型物附著于模具上造成粘模的情形而無(wú)法順利進(jìn)行生產(chǎn)作業(yè)。因此模具的定期清掃頗為重要，通常經(jīng)數(shù)百次成型作業(yè)后，應(yīng)使用清掃模具用的樹(shù)脂來(lái)清潔模具以確保模具表面的干凈，從而使成型作業(yè)能順利進(jìn)行。
公知的清掃模具用樹(shù)脂組合物，為氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其屬熱固性樹(shù)脂，在用來(lái)清掃半導(dǎo)體或IC零件等的封裝用裝置時(shí)，于轉(zhuǎn)移成型前常先被制成錠片狀，從而使其能充填整個(gè)模具內(nèi)部，錠片常需預(yù)熱至80～120℃，待其成型固化充滿整個(gè)模具后即可連同模具表面的污垢一同取出，以達(dá)到清掃模具表面的目的。
由于IC、LSIC等高集成化、薄形化、表面實(shí)裝化及成型無(wú)人化等高度自動(dòng)化的要求，自動(dòng)成型機(jī)已被廣泛使用，因此針對(duì)各種裝置需使用各種不同大小的錠片，其大小通常為直徑10～70mm。傳統(tǒng)的清掃模具用樹(shù)脂在經(jīng)錠片成型機(jī)進(jìn)行錠片化時(shí)，常會(huì)引起模具耗損，因而需使用超鋼材料，如此不僅增加了成本且從制錠機(jī)中取出錠片時(shí)，因表面干澀粘滯常有摩擦雜音造成噪音污染，或因制錠性不佳易發(fā)生破裂、割裂等缺點(diǎn)致使不合格率提高。
例如，日本特公昭64-10162號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種以氨基類(lèi)樹(shù)脂與酚類(lèi)樹(shù)脂的共縮合樹(shù)脂和新莫氏硬度6～15的礦物粉體所構(gòu)成的清掃模具用樹(shù)脂組合物。而在特公昭52-788號(hào)公報(bào)中亦曾公開(kāi)了一種以氨基類(lèi)樹(shù)脂為主體材料進(jìn)行成型以清掃被污染模具表面的方法，并同時(shí)公開(kāi)了一種由氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物、有機(jī)基材或無(wú)機(jī)基材及離形劑所構(gòu)成的清掃模具用樹(shù)脂。但在日本特公昭52-788號(hào)公報(bào)中，為改善其制錠性不佳的缺點(diǎn)以提高合格率，增加了清掃模具用樹(shù)脂組合物中潤(rùn)滑劑的含量，雖能提高合格率，但卻因潤(rùn)滑劑含量提高反而發(fā)生了潤(rùn)滑劑本身滲出造成污染的現(xiàn)象，導(dǎo)致了模具清掃效果的降低，從而不得不增加清掃模具時(shí)的射出數(shù)(即清掃次數(shù))，使整體效果變差。中國(guó)臺(tái)灣專(zhuān)利343171號(hào)亦公開(kāi)了一種小型錠片形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，但其固化速度太快，導(dǎo)致清掃模具表面的能力降低，所以必須增加清掃模具時(shí)的射出數(shù)，從而增加了洗模成本及所需時(shí)間。有鑒于此，人們一直希望能開(kāi)發(fā)出一種成型條件的選擇范圍廣，打錠性良好，容易錠片化且具有良好清掃性的樹(shù)脂組合物。
為此，本發(fā)明的目的是提供一種清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其在用于清掃模具表面污垢時(shí)擁有良好的成型能力，具有良好的清模效果，可有效縮短清模時(shí)間，并且因其具有容易制錠的優(yōu)良特性，所以可解決粉體組合物不易錠化的問(wèn)題。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)在一般熱固性樹(shù)脂中添加適量以特定方法制得的半干物形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂，例如，三聚氰胺-酚-甲醛共縮合物時(shí)可增加樹(shù)脂的相容性，降低樹(shù)脂組合物粉體的粘性及提高樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性，增加樹(shù)脂組合物的清模能力，而且如此所得的樹(shù)脂組合物表觀密度提高，即使在添加潤(rùn)滑劑后亦可保持良好的模具清掃性，同時(shí)大大地提高了錠片劑的生產(chǎn)合格率。
本發(fā)明的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，該組合物包括30～60wt％的熱固性樹(shù)脂及40～70wt％的含至少一個(gè)羥甲基的固體形態(tài)成分含量至少75wt％的氨基類(lèi)樹(shù)脂。
在本發(fā)明的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物中，還可進(jìn)一步包括木質(zhì)纖維材料、無(wú)機(jī)填料、潤(rùn)滑劑、固化促進(jìn)劑。其是于一般熱固性樹(shù)脂中另外添加一種以特定方法制得的半干物形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂，并將此混合物再與木質(zhì)纖維材料、無(wú)機(jī)填料、潤(rùn)滑劑、促進(jìn)劑共同磨碎并均勻混合而得的。如此所得的組合物可直接打錠制成錠片，不論制成需先預(yù)熱再使用的大錠片形態(tài)，還是不需預(yù)熱即可使用的小型錠片形態(tài)，其制錠性均優(yōu)越，生產(chǎn)合格率高，制得的錠片對(duì)模具亦擁有非常優(yōu)良的清掃性。
本發(fā)明所使用的氨基類(lèi)樹(shù)脂是指一般氨基類(lèi)樹(shù)脂如三聚氰胺樹(shù)脂等。
本發(fā)明所使用的以特定方法制得的半干物形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂為含有至少一個(gè)羥甲基的氨基樹(shù)脂，其實(shí)例為例如三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-酚-甲醛樹(shù)脂以及三聚氰胺-尿素-甲醛樹(shù)脂、尿素-甲醛樹(shù)脂等。該半干物形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂的制造方法是以尿素、三聚氰胺等氨基化合物或其衍生物與甲醛或其衍生物及視情況加入的酚或其衍生物，于催化劑存在下，經(jīng)加熱回流攪拌而制成的尿素-甲醛樹(shù)脂、尿素-酚-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂及三聚氰胺-酚-甲醛樹(shù)脂等半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂。該反應(yīng)中氨基化合物對(duì)甲醛及其衍生物的比例需控制在甲醛或甲醛衍生物(下文以F表示)與氨基化合物(下文以M表示)的F/M摩爾比例為1.0以上，使樹(shù)脂中可作為交聯(lián)劑的甲醛(F)多于尿素或三聚氰胺(M)才能產(chǎn)生交聯(lián)固化。反應(yīng)的F/M可為1.0～6.0，優(yōu)選為1.0～2.5。若在含有酚或其衍生物的情況下，酚或其衍生物與甲醛或甲醛衍生物的合計(jì)摩爾數(shù)(P+F)對(duì)氨基化合物的摩爾數(shù)(M)的比例((P+F)/(M))為1.0～6.0，優(yōu)選為1.0～2.5。
所用催化劑可為例如周期表中第I、第II族的堿金屬、堿土金屬的氧化物或氫氧化物或氨水溶液及其他胺類(lèi)的堿性物質(zhì)等。上述催化劑可單獨(dú)或二種以上合并使用，其添加量以對(duì)反應(yīng)物總重量比≤5％為宜。
反應(yīng)溫度可為50～100℃，此反應(yīng)過(guò)程主要獲得了半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂，故在反應(yīng)物的凝膠化時(shí)間達(dá)到預(yù)定目標(biāo)時(shí)即減壓干燥以停止反應(yīng)，并依所需固體形態(tài)成分的含量而調(diào)整干燥程度以控制水分含量，使固體形態(tài)成分的含量達(dá)75％以上為宜，優(yōu)選達(dá)85％以上，即制得含有至少一個(gè)羥甲基的半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂，其脫水程度控制在使固體形態(tài)成分達(dá)75％或更高。凝膠化時(shí)間依據(jù)JIS K6909的方法測(cè)定，為于熱板上攪拌至不會(huì)拉絲的時(shí)間。
此制程與傳統(tǒng)干式法相較，本發(fā)明并未使用價(jià)昂的固體氨基樹(shù)脂，亦未如濕式法一樣另外添加溶劑，從而可省略干燥去除溶劑的步驟，并且不會(huì)由于有機(jī)溶劑干燥時(shí)揮發(fā)而污染環(huán)境，并且降低了成本，實(shí)為一種優(yōu)良的制程。
本發(fā)明的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物包括將以上述方法所得的半干物形態(tài)的含有至少一個(gè)羥甲基的氨基樹(shù)脂配合其他熱固性樹(shù)脂及其他添加物以半干燥方式，在例如捏合機(jī)、球磨機(jī)、轉(zhuǎn)鼓、快速混合機(jī)等攪拌設(shè)備中均勻攪拌混合后，加入滾筒機(jī)或單、雙螺桿擠出機(jī)中混煉，使半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂交聯(lián)后，將試料冷卻并以粉碎機(jī)打碎成顆粒狀或粉狀，從而得到了本發(fā)明的清掃模具用的氨基樹(shù)脂組合物。
所述其他添加物可為例如紙、木粉纖維質(zhì)材料、無(wú)機(jī)填料、潤(rùn)滑劑、固化促進(jìn)劑等。
本發(fā)明的清掃模具用氨基樹(shù)脂組合物的制備方法，其是單獨(dú)使用固體形態(tài)成分高于75％且至少含一個(gè)羥甲基的半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂或與其他熱固性樹(shù)脂并用，于半干燥狀態(tài)下，與其他添加物經(jīng)加熱混煉步驟使半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂聚合成較大分子量的氨基樹(shù)脂成型材料，該材料即為本發(fā)明的清掃模具用氨基樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的方法融合了傳統(tǒng)干、濕式方法的優(yōu)點(diǎn)而摒除了其缺點(diǎn)，可省略濕式法的干燥步驟亦可避免大量劇毒性、臭味的溶劑揮發(fā)，同時(shí)不需使用干式制法中的昂貴原料并避免了粉體物造成的輸送清理問(wèn)題。本發(fā)明的制法步驟簡(jiǎn)單且可省略有機(jī)溶劑的使用，并避免了粉體飛揚(yáng)的現(xiàn)象，從而具有經(jīng)濟(jì)及環(huán)保上的利用價(jià)值。
本發(fā)明所使用的一般熱固性樹(shù)脂的添加量約為氨基樹(shù)脂組合物總量的30～60wt％，優(yōu)選為約40～50wt％。
本發(fā)明所使用的半干物形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂，其添加量約為氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物總量的40～70wt％，優(yōu)選為約50～60wt％。
本發(fā)明所使用的紙漿、木粉纖維質(zhì)材料，其纖維直徑及大小，以含有80wt％以上的可通過(guò)80#篩的粒子為佳，含95wt％以上者為更佳。紙漿、木粉纖維質(zhì)材料的添加比例為氨基樹(shù)脂組合物總量的10～80wt％。
本發(fā)明所使用的無(wú)機(jī)填料包括金屬化合物如硅、鐵、鈦、鈉、鈣、鉻、錳、硼、鋁等的化合物，例如氧化物或氫氧化物(例如氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、氧化錳、氧化鋁、氧化硅、二氧化硅、氫氧化鋁、氫氧化鎂等)，金屬硫酸鹽及硫化物(例如硫酸鈣、硫酸鋇、硫化鋅等)、金屬硅酸鹽(例如硅酸鎂、硅酸鈣等)，碳化物(例如碳化硅等)，礦物質(zhì)粉(例如金剛砂、剛玉粉、滑石粉、硅藻土、高嶺土、滑石粉、硅石、櫻石等)，或玻璃纖維(玻璃纖維長(zhǎng)度L對(duì)玻璃纖維直徑D的比例為L(zhǎng)/D＝5000以下)等，無(wú)機(jī)填料的添加比例為氨基樹(shù)脂組合物總量的0.01～80wt％，優(yōu)選為10～48wt％。
上述無(wú)機(jī)填料中所使用的礦物質(zhì)粉可包含例如金剛砂、剛玉粉、滑石粉、硅藻土、高嶺土、硅石、櫻石等天然礦物石，以及硅、鐵、鈦、鈉、鈣、鉻、錳、硼、鋁等的氧化物或碳化物等，而粉體粒徑大小則以平均粒徑150μm以下為宜，優(yōu)選為100μm以下，而平均粒徑最優(yōu)選為40μm以下。
本發(fā)明所使用的潤(rùn)滑劑包括脂肪類(lèi)潤(rùn)滑劑(例如硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸丁酯等)、脂肪酰胺類(lèi)潤(rùn)滑劑(例如十二烷酰胺、十四烷酰胺、油酰胺、硬脂酰胺等飽和或不飽和單酰胺型的潤(rùn)滑劑以及雙油酰胺、雙硬脂酰胺等飽和或不飽和雙酰胺型的潤(rùn)滑劑)、醇類(lèi)潤(rùn)滑劑(例如聚乙二醇400(PEG400)、PEG1000、高級(jí)醇等)、石蠟類(lèi)潤(rùn)滑劑(主要為含28～90個(gè)碳的直鏈型碳?xì)浠衔铮缫合?、石蠟、石油?ParaffinWax)、薩醇蠟(Sasol Wax)等)以及含硅的潤(rùn)滑劑(例如硅油等)。潤(rùn)滑劑的添加量以氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物總量計(jì)，為0.01～10wt％，優(yōu)選為1.5～5.0wt％。例如為脂肪酸金屬鹽(如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣)時(shí)，其可為1.5～10wt％，而為脂肪酸(如硬肪酸、硬脂酸丁酯)時(shí)，則其可為0.01～0.1wt％，以提高錠劑成型時(shí)的合格率及生產(chǎn)速率，并確保其穩(wěn)定性及抓垢、清模的效果。若上述潤(rùn)滑劑添加量不足時(shí)，氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物不能充滿模具結(jié)構(gòu)中的復(fù)雜微小部分，從而導(dǎo)致清掃效果不佳，以及固化后氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物因剝離性不佳而附著于模具表面，因此造成了清模不充分。
本發(fā)明所使用的固化促進(jìn)劑包括無(wú)機(jī)酸類(lèi)的固化促進(jìn)劑(例如硫酸、硼酸、磷酸、鹽酸等)，有機(jī)酸類(lèi)的固化促進(jìn)劑(例如草酸、苯甲酸、酞酸酐、對(duì)-甲苯磺酸等)，有機(jī)胺鹽類(lèi)固化促進(jìn)劑(前述酸類(lèi)與三乙醇胺、三乙基胺、2-甲基-2-氨基-1-丙醇等所組成的鹽類(lèi)，例如日本日東理研工業(yè)株式會(huì)社銷(xiāo)售的有機(jī)胺鹽類(lèi)固化促進(jìn)劑CATANITTO、CATANITTO-A等)、無(wú)機(jī)金屬鹽類(lèi)固化促進(jìn)劑(例如亞硫酸鋅等)等等，固化促進(jìn)劑的添加量為氨基樹(shù)脂組合物總量的0.01～10wt％。
本發(fā)明的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物可被制成錠片、板片狀或粉體狀，從而具有良好的清模效果。
以下結(jié)合實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但并非用于限制本發(fā)明的范圍。
上述說(shuō)明書(shū)及實(shí)施例中的凝膠化時(shí)間是依據(jù)JIS K6909的方法測(cè)定的于熱板上攪拌至不會(huì)拉絲的時(shí)間(于150℃下測(cè)定)。
本發(fā)明的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物的固化速度(T90值)為450～750秒，該固化速度是按下述方法測(cè)定的固化速度(T90值)的測(cè)定方法使用市售的JSR型熟成計(jì)(curemeter)，當(dāng)模具表面溫度維持在145℃時(shí)，加上一定振幅的振動(dòng)使之變形，隨固化時(shí)間推移，檢測(cè)清掃模具用樹(shù)脂組合物應(yīng)力變化發(fā)生的情形。當(dāng)應(yīng)力變化達(dá)到最高值的90％時(shí)，所需要的時(shí)間即為T(mén)90值(秒)。
實(shí)施例1將三聚氰胺310重量份、苯酚130重量份、37％的甲醛水溶液540重量份及氫氧化鈣5重量份裝入燒瓶中，于80℃下回流加熱反應(yīng)30分鐘后，冷卻至45℃，再于85℃下回流加熱反應(yīng)60分鐘并以10％氫氧化鈉中和后，經(jīng)減壓干燥，獲得固體形態(tài)成分85％、凝膠化時(shí)間4分30秒(于150℃下測(cè)定)的三聚氰胺-苯酚-甲醛半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂。
以樹(shù)脂組合物總量100wt％計(jì)，取該半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂20wt％、三聚氰胺樹(shù)脂50wt％、平均粒度20μm以下的硅砂粉20wt％、硬脂酸鋅1.82wt％、PEG400 0.08wt％、紙漿8wt％及苯甲酸0.1wt％，以球體研磨機(jī)將它們均勻粉碎混合，或亦可使用其他可將組成成分均勻粉碎及充分混合的方法，從而獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
實(shí)施例2以樹(shù)脂組合物總量100wt％計(jì)，取實(shí)施例1中的半干物形態(tài)的三聚氰胺-苯酚-甲醛氨基樹(shù)脂25wt％與紙漿10wt％混合干燥后，再加入三聚氰胺樹(shù)脂45.7wt％、平均粒度20μm以下的硅砂粉17wt％、硬脂酸鋅1.8wt％、苯甲酸0.2wt％及CATINITTO 0.2wt％以球體研磨機(jī)均勻粉碎混合后，再添加PEG400 0.1wt％進(jìn)行末段混合，獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
實(shí)施例3將三聚氰胺340重量份、尿素100重量份及37％的甲醛水溶液550重量份裝入燒瓶中，于70℃下回流加熱反應(yīng)50分鐘后，冷卻至50℃，再于100℃下回流加熱100分鐘并減壓干燥，獲得固體形態(tài)成分85％、凝膠化時(shí)間5～6分鐘(150℃下測(cè)定)的三聚氰胺-尿素-甲醛半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂。
以樹(shù)脂組合物總量100wt％計(jì)，取該半干燥物30wt％、三聚氰胺樹(shù)脂48wt％、平均粒度20μm以下的硅砂粉20wt％、硬脂酸鋅1.8wt％、PEG400 0.08wt％及苯甲酸0.12wt％，以球體研磨機(jī)將它們均勻粉碎混合，或亦可使用其他可將組成成分均勻粉碎及充分混合的方法，從而獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
實(shí)施例4除將實(shí)施例1中的苯甲酸由0.1wt％減至0.01wt％外，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
實(shí)施例5除將實(shí)施例1中的半干物由20wt％改為30wt％，三聚氰胺樹(shù)脂由50wt％改為40wt％外，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
比較例1去除實(shí)施例1中的潤(rùn)滑劑硬脂酸鋅及PEG400，硅砂粉改為21.8wt％以外，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
比較例2僅去除實(shí)施例1中的潤(rùn)滑劑硬脂酸鋅，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
比較例3僅去除實(shí)施例1中的潤(rùn)滑劑PEG 400，硅砂粉改為20.08wt％以外，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
比較例4除將實(shí)施例1中的潤(rùn)滑劑硬脂酸鋅提高至11.72wt％，及硅砂粉改為15wt％、三聚氰胺樹(shù)脂改為15wt％以外，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
比較例5除將實(shí)施例1中的潤(rùn)滑劑硬脂酸鋅改為0.72wt％及硅砂粉改為21wt％以外，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
比較例6除將實(shí)施例2中的半干物形態(tài)的氨基樹(shù)脂由20wt％降至10wt％，三聚氰胺樹(shù)脂由49wt％增為59wt％外，其余均依據(jù)實(shí)施例2的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
比較例7除將實(shí)施例2中硬脂酸鋅的量改為1.2wt％及PEG400的量改為0.6wt％外，其余均依據(jù)實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行操作，以獲得清掃模具用的樹(shù)脂組合物。
將以上實(shí)施例及比較例的清掃模具用的樹(shù)脂組合物，進(jìn)行下列各試驗(yàn)以比較其清掃模具的性能及制錠性的優(yōu)劣。
試驗(yàn)方法1模具表面的除垢試驗(yàn)市售的環(huán)氧樹(shù)脂成型材料錠片，例如SUMIKON 7320CR在自動(dòng)成型機(jī)的模具內(nèi)經(jīng)過(guò)密封成型制品1000模后，會(huì)使模具表面受到污染，而需使用清掃模具用樹(shù)脂組合物進(jìn)行清掃。清掃用的射出次數(shù)(即，清掃次數(shù))與清掃效果間的關(guān)系以下列方法評(píng)估。在本試驗(yàn)方法中，成型時(shí)的模具溫度為180℃，固化時(shí)間為180秒。其評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下5完全無(wú)污垢殘留4幾乎無(wú)污垢殘留
3稍有污垢殘留2有污垢殘留1很多污垢殘留試驗(yàn)例1使用依據(jù)上述各實(shí)施例及比較例的方法所獲得的清掃模具用的樹(shù)脂組合物，以試驗(yàn)方法1進(jìn)行清掃模具表面的除垢試驗(yàn)并依據(jù)試驗(yàn)方法1的評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)判斷清掃效果，其結(jié)果如表1所示。由表1可充分證實(shí)本發(fā)明的清掃模具用樹(shù)脂組合物具有極優(yōu)的清模效果，在射出2至3模后即完全清除了模具表面的污垢，達(dá)到評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)“5″，遠(yuǎn)優(yōu)于比較例需射出8至9模方能獲得同樣效果。
表1 模具表面的除垢試驗(yàn)
*其評(píng)估方法如試驗(yàn)方法1所述。
試驗(yàn)方法2不同成型溫度與固化時(shí)間的清模效果市售的環(huán)氧樹(shù)脂成型材料錠片，例如SUMIKON 5050S在自動(dòng)成型機(jī)的模具內(nèi)經(jīng)過(guò)密封成型制品500模后，會(huì)使模具表面受到污染，而需使用清掃模具用樹(shù)脂組合物進(jìn)行清掃。在本試驗(yàn)方法中，分別以成型時(shí)的模具溫度為150℃、160℃、170℃、180℃、190℃，固化時(shí)間為180秒、240秒、300秒，各射出3模進(jìn)行3次清掃，依據(jù)試驗(yàn)方法1的評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)判斷清掃效果。
試驗(yàn)例2使用依據(jù)上述各實(shí)施例及比較例的方法所獲得的清掃模具用樹(shù)脂組合物，分別于成型時(shí)不同溫度之模具及不同固化時(shí)間下，進(jìn)行清掃模具表面的除垢試驗(yàn)，各射出3模進(jìn)行清掃，依據(jù)試驗(yàn)方法2的評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)判斷清掃效果，其結(jié)果如表2所示。由表2可充分證實(shí)本發(fā)明的清掃模具用樹(shù)脂組合物具有極優(yōu)的清模效果。本發(fā)明的組合物在150℃或160℃的較低成型模具溫度下，固化180秒或240秒即可獲得完全除垢效果，無(wú)需更高的溫度及更長(zhǎng)的固化時(shí)間。而比較例即使在170℃及180℃的較高溫度及300秒的較長(zhǎng)固化時(shí)間下仍然無(wú)法獲得完全除垢的效果，且僅在使用190℃的高溫及較長(zhǎng)的固化時(shí)間300秒時(shí)方能獲得同樣效果。由此證明本發(fā)明組合物的清模效果遠(yuǎn)優(yōu)于比較例。
表2 不同模具溫度及固化時(shí)間的除垢試驗(yàn)
本發(fā)明清掃模具用樹(shù)脂組合物的制錠性是由以下方法評(píng)估的。
試驗(yàn)方法3制錠性的測(cè)定方法將4.5克錠片成型用樹(shù)脂組合物充填至模具內(nèi)(180mmφ×30mmH)，加壓至350Kg/cm2并保持5～20秒，脫去上模再增壓脫除錠片，計(jì)算生產(chǎn)100錠片所需時(shí)間以求得生產(chǎn)速率，并觀察制程中所得錠片的外觀是否完整(有無(wú)割裂或破損)，由其不合格數(shù)計(jì)算不合格率，以評(píng)估該樹(shù)脂組合物的制錠性。
另秤量所得各錠片的重量，以獲知重量分布情況而進(jìn)一步評(píng)估該樹(shù)脂組合物的制錠性。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下。
◎重量誤差±0.1克○重量誤差±0.5克×重量誤差±1.0克試驗(yàn)例3使用依據(jù)上述各實(shí)施例及比較例的方法所獲得的清掃模具用樹(shù)脂組合物，依據(jù)試驗(yàn)方法3評(píng)估其制錠性，結(jié)果如表3所示。由表3可充分證實(shí)本發(fā)明的清掃模具樹(shù)脂組合物具有極優(yōu)的制錠性。本發(fā)明組合物在打錠時(shí)其生產(chǎn)速率每分鐘可達(dá)420～480個(gè)，不合格率極低僅為0～1％，重量分布亦極均勻其差異小于0.1克。而比較例則在打錠時(shí)其生產(chǎn)速率每分鐘僅為60～180個(gè)，不合格率則高達(dá)12～18％，重量分布亦不均勻其差異均大于0.5克，甚至大于1克。由此結(jié)果可確認(rèn)本發(fā)明組合物的制錠性遠(yuǎn)優(yōu)于比較例。
表3本發(fā)明胺基樹(shù)脂組合物的制錠性
*不合格率(％)＝(缺損錠劑數(shù)/每分鐘制錠數(shù))×100％
權(quán)利要求
1.一種清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，該組合物包括30～60wt％的熱固性樹(shù)脂及40～70wt％的含至少一個(gè)羥甲基的固體形態(tài)成分含量至少75wt％的氨基類(lèi)樹(shù)脂。
2.如權(quán)利要求1的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中所述氨基類(lèi)樹(shù)脂選自三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-酚-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-尿素-甲醛樹(shù)脂和尿素-甲醛樹(shù)脂。
3.如權(quán)利要求1的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步包括木質(zhì)纖維材料、無(wú)機(jī)填料、潤(rùn)滑劑、固化促進(jìn)劑。
4.如權(quán)利要求3的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)機(jī)填料選自金屬氧化物及氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽或硫化物、金屬硅酸鹽及其碳化物、礦物質(zhì)粉及玻璃纖維，且添加量為清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物重量的0.01～80wt％。
5.如權(quán)利要求4的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)機(jī)填料為礦物質(zhì)粉，且其平均粒徑小于150μm。
6.如權(quán)利要求3的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中所述潤(rùn)滑劑為脂肪類(lèi)潤(rùn)滑劑、脂肪酰胺類(lèi)潤(rùn)滑劑、醇類(lèi)潤(rùn)滑劑、石臘類(lèi)潤(rùn)滑劑以及含硅的潤(rùn)滑劑，其添加量為氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物總重量的0.01～10wt％。
7.如權(quán)利要求6的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中所述潤(rùn)滑劑的添加量為氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物總重量的1.5～5.0wt％。
8.如權(quán)利要求3的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中所述固化促進(jìn)劑為無(wú)機(jī)酸類(lèi)固化促進(jìn)劑、有機(jī)酸類(lèi)固化促進(jìn)劑、有機(jī)胺鹽類(lèi)固化促進(jìn)劑、無(wú)機(jī)金屬鹽類(lèi)固化促進(jìn)劑，其添加比例為氨基類(lèi)樹(shù)脂重量的0.01～10wt％。
9.如權(quán)利要求3的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中所述木質(zhì)纖維材料是含有80wt％以上的可通過(guò)80#篩的粒子，且其添加量為氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物總量的10～80wt％。
10.如權(quán)利要求3至9任意之一的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中該清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物的固化時(shí)間為450～750秒，該固化時(shí)間以JSR型熟成計(jì)，在模具表面溫度維持在145℃時(shí)，加上一定振幅的振動(dòng)使之變形，隨固化時(shí)間推移，檢測(cè)樹(shù)脂組合物應(yīng)力變化達(dá)到最高值的90％時(shí)所需的時(shí)間。
11.如權(quán)利要求1的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中該組合物被制成錠片狀。
12.如權(quán)利要求1的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中該組合物被制成板片狀。
13.如權(quán)利要求1的清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物，其中該組合物被制成粉體狀。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種清掃模具用氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物,該組合物是于一般熱固性樹(shù)脂中另外添加一種以特定方法制得的半干物形態(tài)的氨基類(lèi)樹(shù)脂。如此所得的氨基類(lèi)樹(shù)脂組合物的粘性降低,且其粉體打錠性提高,其在被用于清掃模具表面污垢時(shí)擁有良好的成型能力,具有良好的清模效果,可有效縮短清模時(shí)間,并且因其具有容易制錠的優(yōu)良特性,所以可解決粉體組合物不易錠化的問(wèn)題。
文檔編號(hào)C08L61/20GK1351093SQ0012999
公開(kāi)日2002年5月29日 申請(qǐng)日期2000年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月30日
發(fā)明者黃坤源, 陳鴻星, 陳智富 申請(qǐng)人:長(zhǎng)春人造樹(shù)脂廠股份有限公司