專利名稱：：用于改善聚氨酯泡沫體尺寸穩(wěn)定性的含叔胺的活性亞甲基化合物的制作方法柔性模制聚氨酯泡沫體需要機(jī)械壓碎，以打開泡沫體微孔并防止收縮。防止收縮可改善尺寸穩(wěn)定性?，F(xiàn)有的機(jī)械開孔方法主要包括壓碎、真空破裂或瞬時壓力釋放(timepressurerelease)。但是這些方法常常導(dǎo)致開孔不完全或不一致，并且需要泡沫體制造商投入額外的勞力和機(jī)器。因此，優(yōu)選一種可被用于泡沫體生產(chǎn)方法中的化學(xué)開孔方法?，F(xiàn)有的化學(xué)開孔方法存在缺點例如需要大量的添加劑(一般每100份多元醇高達(dá)1-5份)或?qū)ε菽w的物理性能有不良影響?，F(xiàn)有的聚氨酯泡沫體的化學(xué)開孔方法的一些實例被描述如下U.S.4,211,849(Kollmeier等人，1980)公開了一種制備開孔聚氨酯泡沫體的方法，該方法通過將一種多元醇與多異氰酸酯、催化劑、起泡劑，以及如山梨糖醇、甘露糖醇、三羥甲基密胺和葡萄糖這樣的含有至少3個羥基的晶體多羥基交聯(lián)劑混合進(jìn)行。U.S.4,751,253(Tylenda,1988)公開了利用一種包含長鏈酸與聚乙二醇或聚丙二醇的酯反應(yīng)產(chǎn)物，和/或包含游離酸的添加劑來制備開孔的、尺寸穩(wěn)定的柔性聚氨酯泡沫體產(chǎn)品。U.S.4,929,646(Nichols等人，1990)公開了作為開孔劑和軟化劑的高分子量、高官能度的聚(氧化乙烯)化合物。據(jù)報導(dǎo)，該化合物在PIPA多元醇基泡沫體的開孔和由MDI基多異氰酸酯制備的泡沫體的軟化方面非常有效。U.S.5,039,713(Petrella,1991)和U.S.5,057,480(Petrella,1991)公開了用于制備聚氨酯泡沫體的發(fā)泡反應(yīng)催化劑。據(jù)報導(dǎo)，基本上由25-80wt％五甲基二亞乙基三胺和20-75wt％二(二甲氨基丙基)甲胺組成的叔胺催化劑可被用于使泡沫體開孔，以改善透氣性。EP471,260(1992)公開了一種制備開孔的柔性聚氨酯泡沫體的方法，其中，有機(jī)酸，例如苯甲酸、水楊酸或己二酸，或者上述酸的一種堿金屬鹽被用作添加劑。U.S.5,192,812(Farris等人，1993)公開了當(dāng)結(jié)合使用硅氧烷表面活性劑時，利用硅氧烷-氧化烯共聚物作為聚氨酯泡沫體制備中的開孔劑。U.S.5,489,618(Gerkin,1996)公開了利用一種胺鹽來制備聚氨酯泡沫體，其中，上述胺鹽是通過一種叔胺與一種含羥基官能團(tuán)的羧酸反應(yīng)制得的。據(jù)報導(dǎo)，由上述胺鹽制備的泡沫體開孔更多或更易于開孔，或者兩者兼?zhèn)洌⑶沂湛s趨勢降低。U.S.5,807,958(Diblitz等人，1998)公開了作為催化劑，用于制備聚氨酯泡沫體的烷基和烯基琥珀酸的堿金屬和堿土金屬鹽。據(jù)報導(dǎo)，該催化劑對泡沫體的微孔結(jié)構(gòu)具有有益的影響。本發(fā)明涉及一種制備聚氨酯泡沫體的方法，其中，一種含叔胺的活性亞甲基或次甲基化合物被用作開孔添加劑。利用本發(fā)明的開孔添加劑具有下列優(yōu)點●對于甲苯二異氰酸酯基的聚氨酯泡沫體系統(tǒng)，該添加劑非常有效；●泡沫體的壓碎力的值顯著降低；●泡沫體的尺寸穩(wěn)定性得到改善，因此減小了收縮；●添加劑對泡沫體的物理性能沒有不利影響；●需要相對少量的添加劑(0.001-2.5pphp)來開孔；和●由于存在叔胺部分，添加劑也可用作催化劑?；诒景l(fā)明的目的和本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的那樣，柔性模制泡沫體可包括例如用在鞋底和轉(zhuǎn)向輪中的微孔泡沫體，以及在如家具、床和汽車座這樣的各種應(yīng)用中所使用的柔性模制泡沫體。開孔添加劑帶有一個活性亞甲基或次甲基和一個叔胺基?；钚詠喖谆痛渭谆衔锸呛娮踊鶊F(tuán)的碳素酸。通過穩(wěn)定由去質(zhì)子化作用形成的共軛堿，吸電子基團(tuán)可增加相鄰碳-氫鍵的酸度(T.H.Lowry和K.S.Richardson，有機(jī)化學(xué)中的機(jī)理和理論(MechanismandTheoryinOrganicChemistry,2ndEd.,1981,pp.262-281)。典型的吸電子基團(tuán)是-CN、RC(O)-、RSO2-和ROC(O)-，其中R是任何一種烷基或芳基。相反地，供電子基團(tuán)的存在，例如一種烷基，可降低相鄰碳-氫鍵的酸度。通過大量的方法可測定這些類型的化合物的相應(yīng)酸度。一種常用的方法是測定該化合物的離解平衡常數(shù)Ka。各種布朗斯臺德酸的pKa值表很方便使用(例如在J.A.Dean,Lange’s化學(xué)手冊，14thEd.,1992,pp.8.19-8.71)。但是在溶液中，溶劑在酸度測定中起很大作用；因此，我們必需仔細(xì)比較在相同溫度下，利用化合物在相同溶劑中的稀釋溶液得到的pKa值。任選地是，可以測量或計算化合物的氣相酸度(△Hi)，以獲得這類化合物的相對酸度。因為溶劑在以溶液形式測定化合物的酸度方面起了很大的作用，因此，與以一種純液體或在極性更低溶劑中的溶液形式提供相比，如果將某些活性亞甲基和次甲基化合物溶解在水中，作為開孔劑，它們的性能將更好。許多對改善聚氨酯泡沫體尺寸穩(wěn)定性(降低收縮)有效的化合物的pKa值低于大約10.8(在25℃下于水中測量)。但是，水溶性更小的活性亞甲基和次甲基化合物的pKa值可令人產(chǎn)生誤解因此不以pKa值屬于一個特殊范圍之列來限制本發(fā)明化合物。本發(fā)明開孔添加劑的實例為含叔胺的酯、酰胺，以及氰基乙酸、1,3-丙酮二羧酸和取代乙酸的硫酯，在取代乙酸中，取代基為吸電子基團(tuán)。下列化合物為本發(fā)明的各類化合物。一類化合物是具有下列通式的氰基乙酸的酯其中，Y是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n是1或2。另一類化合物是具有下列通式的氰基乙酸的酰胺其中，Y和Y’分別是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n=1或2。另一類化合物是具有下列通式的氰基乙酸的硫酯其中，Y是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n是從1到4的整數(shù)。另一類化合物是具有下列通式的酮羧酸的酯其中，R是一個取代的或未取代的C1-C20烷基，或是一個取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y是一種取代或未取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n為1或2。另一類化合物是具有下列通式的酮羧酸的酰胺其中，R是一個取代的或未取代的C1-C20烷基，或是一個取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y和Y’分別是一種取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n為1或2。另一類化合物是具有下列通式的酮羧酸的硫酯其中，R是一個取代的或未取代的C1-C20烷基，或是一個取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n是從1到4的整數(shù)。另一類化合物是具有下列通式的1,3-丙酮二羧酸的酯其中，Y和Y’分別是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、烷基醚、烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n=1或2。另一類化合物是具有下列通式的1,3-丙酮二羧酸的酰胺其中，Y、Y’、Y”和Y_分別是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y、Y’、Y”和Y_上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n為1或2。另一類化合物是具有下列通式的1,3-丙酮二羧酸的硫酯其中，Y和Y’分別是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，n是從1到4的整數(shù)。由1,3-丙酮二羧酸衍生得到的，具有如上所述的一個酰胺基和一個酯基、一個酰胺基和一個硫酯基或一個酯基和一個硫酯基的化合物也屬于本發(fā)明范圍之內(nèi)。另一類化合物是取代乙酸的酯，其中，取代基是吸電子基團(tuán)。這類化合物具有下列通式或其中，Y是一個取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是氫、鹵素、取代的或未取代的C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y上的至少一個取代基具有一個叔胺基，D和D’分別是吸電子取代基，例如NO2、CN、F、Cl、Br、CF3、I、C(O)OR、C(O)R、CHO和C(O)NH2。下面列出了在該范圍之內(nèi)的具體化合物的實例其中，R是NO2、CF3或Cl，并且n為1或2。另一類化合物是具有下列通式的取代乙酸的酰胺，其中，取代基是吸電子基團(tuán)其中，Y和Y’分別是取代的或未取代的C1-C20烷基C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基和取代的或未取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基，D和D’分別是吸電子取代基，例如NO2、CN、F、Cl、Br、CF3、I、C(O)OR、C(O)R、CHO和C(O)NH2，優(yōu)選為CN。在以上通式中，C1-C20烷基可以是線性的或支鏈性的；例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、正癸基、十六烷基和十八烷基等，特別是C1-C10烷基。它們可以被芳基、雜環(huán)、鹵化物、羥基、氨基、烷氧基、苯氧基、硝基、酮基、氰基烷基氨基、硫代基和羧酸酯等所取代。在以上通式中，C6-C10芳基可以是苯基或萘基，任選被烷基、芳基、鹵化物、羥基、氨基、烷氧基、苯氧基、硝基、酮基、氰基烷基氨基、硫代基和羧酸酯等取代。優(yōu)選的以上通式的Y基團(tuán)是那些由氨基烷基胺、醇胺和硫羥胺衍生得到的，例如具有下列通式的基團(tuán)其中，R和R’分別是C1-C4烷基，n、n’、n”和n_是從1到20的整數(shù)，并且R”和R_分別是氫、烷基、烷基醚、烷基胺或烷基硫代醚，其中，烷基為C1-C20。優(yōu)選的Y基團(tuán)的實例是那些由3-(二甲基氨基)丙胺、3-二甲基氨基-1-丙醇、二甲基氨基乙醇、如三乙醇胺和三(2-羥丙基)胺這樣的三鏈烷醇胺、三氨基烷基胺、1-羥基烷基吡咯烷、1-氨基烷基吡咯烷、1-羥基烷基咪唑、1-氨基烷基咪唑、如2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基-氨基]乙醇和2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]-1-甲基乙醇這樣的二(氨基乙基)醚衍生物、四甲基二亞乙基三胺、(CH3)2NCH2CH2N(CH3)CH2CH2OH、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH2OH)、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH(CH3)OH)、N-羥基烷基嗎啉、N-氨基烷基嗎啉、羥基烷基吡咯啶(pyrrolizidines)、氨基烷基吡咯啶(pyrrolizidines)、羥基烷基奎寧環(huán)、氨基烷基奎寧環(huán)、羥基烷基三亞乙基二胺、氨基烷基三亞乙基二胺、3-奎寧環(huán)醇以及上述叔胺的脲和酰胺衍生物衍生得到的。優(yōu)選的開孔添加劑為2-氰基-N-[3-(二甲基氨基)丙基]乙酰胺和(NC)CH2C(O)OCH2CH2N(CH3)CH2CH2OCH2CH2N(CH3)2。每100份多元醇中開孔添加劑的優(yōu)選用量為0.001-2.5份(pphp)，更優(yōu)選為0.005-1.5pphp，并且最優(yōu)選為0.01-0.5pphp。開孔劑可以以純液體或是被溶解在制劑的一個組分中的形式提供，該制劑的組分例如是表面活性劑、水、交聯(lián)劑、多元醇、胺催化劑或催化劑。按照本領(lǐng)域已知的方法，在聚醚和聚酯柔性聚氨酯泡沫體的制備中采用本發(fā)明的開孔添加劑。利用這些開孔劑制備聚氨酯泡沫體時，采用一種或多種聚醚或聚酯多元醇與一種多異氰酸酯反應(yīng)，特別是與一種二異氰酸酯反應(yīng)，以提供氨基甲酸乙酯鍵。這些多元醇的每個分子中一般平均具有2.0-3.5個羥基，羥基數(shù)為20-60，并且平均分子量為2000-7000道爾頓(原子質(zhì)量單位)。一種柔性聚氨酯泡沫體的密度可為0.6-251b/ft3(10-400kg/m3)。作為聚氨酯組合物組分的合適的多元醇的例證是聚亞烷基醚和聚酯多元醇。聚亞烷基醚多元醇包括聚(烯化氧)聚合物，例如聚(環(huán)氧乙烷)和聚(氧化丙烯)聚合物，以及由多羥基化合物衍生得到的具有羥基端基的共聚物，包括二醇和三醇；例如，其中包括乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、季戊四醇、丙三醇、雙甘油、三羥甲基丙烷等低分子量多元醇。在實施本發(fā)明時，可采用一種單一的高分子量聚醚多元醇。同樣，也可采用高分子量聚醚多元醇的混合物，例如二官能和三官能物質(zhì)，和/或不同分子量或不同化學(xué)組成的物質(zhì)的混合物。有效的聚酯多元醇包括那些通過一種二羧酸與過量的二醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物，例如己二酸與乙二醇或丁二醇，或者通過一種內(nèi)酯與過量的二醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物，例如己內(nèi)酯和丙二醇。除了聚醚和聚酯多元醇外，母煉膠或預(yù)混合組合物常常包含一種聚合多元醇。聚合多元醇被用在柔性聚氨酯泡沫體中以增加泡沫體的抗形變性，即增加泡沫體的承重性能。目前，兩種不同類型的聚合多元醇被用來提高承載能力。第一種類型是接枝多元醇，由一種三元醇組成，其中乙烯基單體被接枝共聚。苯乙烯和丙烯腈為常用單體。第二種類型是一種聚脲修飾的多元醇，是一種包含由二胺和甲苯二異氰酸酯(TDI)反應(yīng)形成的聚脲分散體的多元醇。因為過量使用TDI，一些TDI可同時與多元醇和聚脲發(fā)生反應(yīng)。第二類聚合多元醇具有一種被稱為PIPA多元醇的變體，它是通過TDI與多元醇中的鏈烷醇胺發(fā)生即時聚合而形成的。根據(jù)承重的需要，聚合多元醇中可包括20-80％的母煉膠的多元醇部分。聚氨酯產(chǎn)物是利用本領(lǐng)域熟知的合適的有機(jī)多異氰酸酯來制備的，包括例如六亞甲基二異氰酸酯，亞苯基二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯(TDI)和4,4’-二苯基-甲烷二異氰酸酯(MDI)。特別合適的分別是2,4-和2,6-TDI，或者是它們的市售混合物。其它合適的異氰酸酯是商業(yè)上稱為“粗MDI”的二異氰酸酯混合物，也稱為PAPI，它包含大約60％的MDI和其它同分異構(gòu)的和類似的高級多異氰酸酯。同樣合適的是這些多異氰酸酯的“預(yù)聚合物”，包括多異氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇的部分預(yù)反應(yīng)混合物。可用于制備聚氨酯柔性泡沫體的適用的氨基甲酸乙酯催化劑是所有那些本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的催化劑，并包括可用于催化酸酐/醇反應(yīng)的叔胺類物質(zhì)，例如三亞乙基二胺，N-甲基咪唑，1,2-二甲基咪唑，N-甲基嗎啉，N-乙基嗎啉，三乙胺，三丁胺，三乙醇胺，二甲基乙醇胺和雙(二甲基氨基乙基)醚，和有機(jī)錫，例如辛酸亞錫，乙酸亞錫，油酸亞錫，月桂酸亞錫，二月桂酸二丁基錫，以及其它類似的錫鹽。發(fā)現(xiàn)可用于柔性聚氨酯泡沫體配方中的其它典型試劑包括增鏈劑，例如乙二醇和丁二醇；交聯(lián)劑，例如二乙醇胺、二異丙醇胺、三乙醇胺和三丙醇胺；起泡劑，例如水、液體二氧化碳、CFCs、HCFCs、HFCs、戊烷等，尤其是水或者是水和HCFC；以及孔穩(wěn)定劑，例如硅氧烷?？衫帽景l(fā)明制備的柔性聚氨酯泡沫體包括密度為12-100kg/m3的塊狀泡沫體，例如聚醚基泡沫體普通的(12-60kg/m3)、高彈性的(18-80kg/m3)、填充了的(40-100kg/m3)和半剛性的(22-35kg/m3)；和聚酯基泡沫體工業(yè)級(20-50kg/m3)、層壓級(20-35kg/m3)和半剛性的(22-35kg/m3)，以及密度為22-300kg/m3的模制泡沫體，例如聚醚基泡沫體普通熱固化(22-50kg/m3)、高彈性和冷固化(28-55kg/m3)和半剛性的(40-150kg/m3)；和聚酯基泡沫體(50-150kg/m3)，“repol”或回彈的(60-300kg/m3)。同樣可能的是芯密度為400-600kg/m3、表層密度為600-800kg/m3和總密度為500-700kg/m3的微孔狀模制泡沫體。一種密度為0.6-251b/ft3(10-400kg/m3)(例如汽車座1-31b/ft3(16-48kg/m3))、含有本發(fā)明穩(wěn)定劑/開孔劑的普通聚氨酯柔性模制泡沫體的組成，包括以重量份(pbw)計的下列組分*異氰酸酯指數(shù)=(異氰酸酯的摩爾數(shù)/活性氫的摩爾數(shù))×100在本發(fā)明中，優(yōu)選用于制備柔性模制泡沫體的起泡劑為水。每100份多元醇中可使用1-8份水(pphp)，尤其優(yōu)選為3-6pphp，任選與其它起泡劑一起使用。當(dāng)然可采用其它添加劑以賦予柔性泡沫體特殊性能。實例為阻燃劑、著色劑、填料和硬度調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的聚氨酯泡沫體可根據(jù)本領(lǐng)域已知的任何一種加工技術(shù)來制備，特別是“一步法”技術(shù)。根據(jù)此方法，泡沫制品是通過使多異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)與起泡操作同時進(jìn)行制得的。有時便于將穩(wěn)定劑/開孔劑加入到反應(yīng)混合物中，與一種或多種起泡劑、多元醇、水和催化劑組分一起作為一種預(yù)混合物。通過下列實施例，將進(jìn)一步闡明本發(fā)明，其中，下列實施例傾向于純粹是本發(fā)明的范例。實施例12-氰基-N-[3-(二甲基氨基)丙基]乙酰胺的制備在一個裝有磁攪拌棒的250毫升圓底燒瓶中，將氰基乙酸乙酯(51.106g,0.4518摩爾)加入到3-(二甲基氨基)丙胺中。攪拌大約0.5小時之后，加入50毫升甲苯。在室溫下，將清澈的橙色液體攪拌大約15小時，然后通過真空蒸餾除去乙醇和甲苯。得到產(chǎn)率為96％的2-氰基-N-[3-(二甲基氨基)丙基]乙酰胺。實施例2利用本發(fā)明的一種化學(xué)開孔劑制備TDI柔性模制聚氨酯泡沫體下面列出了制備一種TDI柔性模制泡沫體的配方(表Ⅰ)表Ⅰ組分重量份ArcolE-648聚醚多元醇160.0ArcolE-519苯乙烯-A丙烯腈多元醇140.0DABCO_DEOA-LF(在水中的75％二乙醇胺)21.75DABCO_DC-5169硅氧烷表面活性劑20.60DABCO_DC-5164硅氧烷表面活性劑20.20水(總計)3.50DABCO_33LV胺催化劑20.21DABCO_BL-11胺催化劑20.102-氰基-N-[3-(二甲基氨基)丙基]乙酰胺0.07MondurTD-803，TDI指數(shù)=1051由AcroChemical提供2由AirProductsandChemicals公司提供3由Bayer公司提供(80:20,2,4-:2,6-甲苯二異氰酸酯)通過混合多元醇、DEOA-LF、表面活性劑、水、催化劑和(實施例2中)本發(fā)明的一種開孔催化劑來制備樹脂預(yù)混合物。然后，于2000-6000rpm下，利用一臺PremierMill攪拌器攪拌上述液體3-5分鐘。在恒溫箱中于20℃下保存該樹脂預(yù)混合物直到被使用。于一個配衡32oz.杯中稱量所需量的預(yù)混合物。然后將相應(yīng)量的TDI加入到“B排”混合物中，并且利用Servodyne_實驗室用攪拌器于5000rpm下將所得到的液體混合5秒鐘。將混合物注入到一個已經(jīng)預(yù)熱至155-165°F的12英寸×12英寸×3英寸模子中，并且噴灑溶劑基釋放劑(PRC-798)；將杯子倒置5秒鐘，并且迅速封閉模子。使該制劑在模子中反應(yīng)5分鐘，然后將其迅速脫模并稱量。對比實施例3在不采用化學(xué)開孔劑的條件下制備TDI柔性模制聚氨酯泡沫體在本實施例中，利用表Ⅱ中的配方來制備TDI柔性模制聚氨酯泡沫體。為了與實施例2中的凝膠拉絲時間一致，將DABCO_33LV胺催化劑的用量增加至0.25pphp多元醇(而不是0.21pphp)。表Ⅱ組分重量份ArcolE-648聚醚多元醇160.0ArcolE-519苯乙烯-丙烯腈多元醇140.0DABCO_DEOA-LF(在水中的75％二乙醇胺)21.75DABCO_DC-5169硅氧烷表面活性劑20.60DABCO_DC-5164硅氧烷表面活性劑20.20水(總計)3.50DABCO_33LV胺催化劑20.25DABCO_BL-11胺催化劑20.10MondurTD-803，TDI指數(shù)=1051由AcroChemical提供2由AirProductsandChemicals公司提供3由Bayer公司提供實施例4壓碎值脫模后，立即將實施例2和對比實施例3的泡沫體放置在壓碎力測試裝置上；脫模后的第一壓縮循環(huán)為60秒。該測力裝置裝有1000磅容量的壓力轉(zhuǎn)換器，它被裝在50平方英寸圓盤和驅(qū)動軸之間。實際壓力顯示在數(shù)字顯示器上。將墊片壓縮至其最初厚度的50％，并且以總磅數(shù)記錄完成最高壓縮/循環(huán)所需的力。完成幾個壓縮循環(huán)。完成一個循環(huán)大約需要30秒。該裝置模擬ASTMD-3574，壓力偏移試驗(IndentationForceDeflectionTest)，并且提供了剛脫模的泡沫體的最初軟硬度的數(shù)值。基于FTC值較低，泡沫體的孔更多的假設(shè)，該值被稱為泡沫體的FTC值。該試驗需要可在脫模條件下固化的泡沫體。三種泡沫體的平均值被列于表Ⅲ中。表Ⅲ<tablesid="table1"num="002"><table>泡沫體配方墊片平均重量(g)平均最初壓碎力值(1bs)實施例226515對比實施例3265100</table></tables>表Ⅲ中的數(shù)據(jù)表明，與不使用化學(xué)開孔劑制備的泡沫體相比，利用本發(fā)明的一種化學(xué)開孔劑可制得尺寸穩(wěn)定性極好的聚氨酯泡沫體。應(yīng)該注意，利用了本發(fā)明開孔劑的實施例2的泡沫體具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于對比實施例3的壓碎力值。因此，實施例2的泡沫體將具有比對比實施例3的泡沫體更好的尺寸穩(wěn)定性。權(quán)利要求1．一種制備柔性聚氨酯泡沫體的方法，包括在氨基甲酸乙酯催化劑、起泡劑、任選的硅氧烷表面活性劑孔穩(wěn)定劑和有效量的開孔添加劑的存在下，將多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)，其中，上述開孔添加劑包括具有至少一個叔胺的活性亞甲基或次甲基化合物。2．權(quán)利要求1的方法，其中開孔添加劑包括具有下列通式之一的一種化合物其中，Y和Y’分別是取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基、C6-C10芳基、取代的C1-C20烷基或取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基。3．權(quán)利要求1的方法，其中開孔添加劑包括具有下列通式之一的一種化合物其中，Y和Y’分別是取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基、C6-C10芳基、取代的C1-C20烷基或取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基，D是選自NO2、Cl、Br、CF3、I、C(O)OR、C(O)R、CHO和C(O)NH2的吸電子取代基。4．權(quán)利要求1的方法，其中開孔添加劑包括具有通式A、B、C或D之一的一種化合物其中，R是C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C6-C10芳基或取代的C6-C10芳基；并且Y和Y’分別是取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基、C6-C10芳基、取代的C1-C20烷基或取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基，除了在通式A中，當(dāng)R是甲基時，Y是-(CH2)x-N(CH3)2或-(CH2)x-N(CH2)y-N(CH3)2，x是2或3，y是1、2或3，以及除了在通式C中，當(dāng)R和Y均是甲基時，Y’是-(CH2)x-N(CH3)2，并且x是1、2或3。5．權(quán)利要求1的方法，其中開孔添加劑包括下列通式之一的一種化合物其中，Y、Y’、Y”和Y_分別是取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基、C6-C10芳基、取代的C1-C20烷基或取代的C6-C10芳基，并且Y、Y’、Y”和Y_上的至少一個取代基具有一個叔胺基。6．權(quán)利要求1的方法，其中開孔添加劑包括具有下列通式之一的一種化合物其中，Y和Y’分別是取代的C6-C10芳基或CXX’X”，其中X、X’和X”分別是C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基氨基、C6-C10芳基、取代的C1-C20烷基或取代的C6-C10芳基，并且Y或Y’上的至少一個取代基具有一個叔胺基，D和D’分別是吸電子取代基，例如NO2、CN、F、Cl、Br、CF3、I、C(O)OR、C(O)R、CHO和C(O)NH2。7．權(quán)利要求2的方法，其中Y和Y’之一或兩者均選自下列基團(tuán)其中，R和R’分別是C1-C4烷基，n、n’、n”和n_是1-20的整數(shù)，并且R”和R_分別是氫、C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基胺或C1-C20烷基硫醚。8．權(quán)利要求2的方法，其中Y和Y’之一或兩者均是由下面的物質(zhì)衍生的3-(二甲基氨基)-丙胺、3-二甲基氨基-1-丙醇、二甲基氨基乙醇、如三乙醇胺和三(2-羥丙基)胺這樣的三鏈烷醇胺、三氨基烷基胺、1-羥基烷基吡咯烷、1-氨基烷基吡咯烷、1-羥基烷基咪唑、1-氨基烷基咪唑、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基-氨基]乙醇、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]-1-甲基乙醇、四甲基二亞乙基三胺、(CH3)2NCH2CH2N(CH3)CH2CH2OH、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH2OH)、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH(CH3)OH)、N-羥基烷基嗎啉、N-氨基烷基嗎啉、羥基烷基吡咯啶、氨基烷基吡咯啶、羥基烷基奎寧環(huán)、氨基烷基奎寧環(huán)、羥基烷基三亞乙基二胺、氨基烷基三亞乙基二胺和3-奎寧環(huán)醇，其中烷基為C1-C4。9．權(quán)利要求3的方法，其中Y和Y’之一或兩者均選自下列基團(tuán)其中，R和R’分別是C1-C4烷基，n、n’、n”和n_是1-20的整數(shù)，并且R”和R_分別是氫、C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基胺或C1-C20烷基硫醚。10．權(quán)利要求3的方法，其中Y和Y’之一或兩者均是由下面物質(zhì)衍生的3-(二甲基氨基)丙胺、3-二甲基氨基-1-丙醇、二甲基氨基乙醇、如三乙醇胺和三(2-羥丙基)胺這樣的三鏈烷醇胺、三氨基烷基胺、1-羥基烷基吡咯烷、1-氨基烷基吡咯烷、1-羥基烷基咪唑、1-氨基烷基咪唑、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基-氨基]乙醇、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]-1-甲基乙醇、四甲基二亞乙基三胺、(CH3)2NCH2CH2N(CH3)CH2CH2OH、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH2OH)、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH(CH3)OH)、N-羥基烷基嗎啉、N-氨基烷基嗎啉、羥基烷基吡咯啶、氨基烷基吡咯啶、羥基烷基奎寧環(huán)、氨基烷基奎寧環(huán)、羥基烷基三亞乙基二胺、氨基烷基三亞乙基二胺、3-奎寧環(huán)醇，其中烷基為C1-C4。11．權(quán)利要求4的方法，其中Y、Y’、Y”和Y_中的一個或多個選自下列基團(tuán)其中，R和R’分別是C1-C4烷基，n、n’、n”和n_是1-20的整數(shù)，并且R”和R_分別是氫、C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基胺或C1-C20烷基硫醚。12．權(quán)利要求4的方法，其中Y、Y’、Y”和Y_中的一個或多個是由下面物質(zhì)衍生的3-(二甲基氨基)丙胺、3-二甲基氨基-1-丙醇、二甲基氨基乙醇、如三乙醇胺和三(2-羥丙基)胺這樣的三鏈烷醇胺、三氨基烷基胺、1-羥基烷基吡咯烷、1-氨基烷基吡咯烷、1-羥基烷基咪唑、1-氨基烷基咪唑、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基-氨基]乙醇、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]-1-甲基乙醇、四甲基二亞乙基三胺、(CH3)2NCH2CH2N(CH3)CH2CH2OH、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH2OH)、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH(CH3)OH)、N-羥基烷基嗎啉、N-氨基烷基嗎啉、羥基烷基吡咯啶、氨基烷基吡咯啶、羥基烷基奎寧環(huán)、氨基烷基奎寧環(huán)、羥基烷基三亞乙基二胺、氨基烷基三亞乙基二胺、3-奎寧環(huán)醇其中烷基為C1-C4。13．權(quán)利要求5的方法其中Y和Y’之一分別或兩者均選自下列基團(tuán)其中，R和R’分別是C1-C4烷基，n、n’、n”和n_是1-20的整數(shù)，并且R”和R_分別是氫、C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基胺或C1-C20烷基硫醚。14．權(quán)利要求5的方法，其中Y和Y’之一或兩者均是由下面物質(zhì)衍生的3-(二甲基氨基)丙胺、3-二甲基氨基-1-丙醇、二甲基氨基乙醇、如三乙醇胺和三(2-羥丙基)胺這樣的三鏈烷醇胺、三氨基烷基胺、1-羥基烷基吡咯烷、1-氨基烷基吡咯烷、1-羥基烷基咪唑、1-氨基烷基咪唑、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基-氨基]乙醇、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]-1-甲基乙醇、四甲基二亞乙基三胺、(CH3)2NCH2CH2N(CH3)CH2CH2OH、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH2OH)、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH(CH3)OH)、N-羥基烷基嗎啉、N-氨基烷基嗎啉、羥基烷基吡咯啶、氨基烷基吡咯啶、羥基烷基奎寧環(huán)、氨基烷基奎寧環(huán)、羥基烷基三亞乙基二胺、氨基烷基三亞乙基二胺、3-奎寧環(huán)醇，其中烷基為C1-C4。15．權(quán)利要求6的方法，其中Y和Y’之一分別或兩者分別選自下列基團(tuán)其中，R和R’分別是C1-C4烷基，n、n’、n”和n_是1-20的整數(shù)，并且R”和R_分別是氫、C1-C20烷基、C1-C20烷基醚、C1-C20烷基胺或C1-C20烷基硫醚。16．權(quán)利要求6的方法，其中Y和Y’之一或兩者均是由下面物質(zhì)衍生的3-(二甲基氨基)丙胺、3-二甲基氨基-1-丙醇、二甲基氨基乙醇、如三乙醇胺和三(2-羥丙基)胺這樣的三鏈烷醇胺、三氨基烷基胺、1-羥基烷基吡咯烷、1-氨基烷基吡咯烷、1-羥基烷基咪唑、1-氨基烷基咪唑、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基-氨基]乙醇、2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]-1-甲基乙醇這樣的二(氨基乙基)醚衍生物、四甲基二亞乙基三胺、(CH3)2NCH2CH2N(CH3)CH2CH2OH、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH2OH)、[(CH3)2NCH2CH2CH2]2N(CH2CH(CH3)OH)、N-羥基烷基嗎啉、N-氨基烷基嗎啉、羥基烷基吡咯啶、氨基烷基比咯啶、羥基烷基奎寧環(huán)、氨基烷基奎寧環(huán)、羥基烷基三亞乙基二胺、氨基烷基三亞乙基二胺、3-奎寧環(huán)醇，其中烷基為C1-C4。17．權(quán)利要求1的方法，其中開孔添加劑為2-氰基-N-[3-(二甲基氨基)丙基]乙酰胺。18．權(quán)利要求1的方法，其中開孔添加劑為(NC)CH2C(O)OCH2CH2N(CH3)CH2CH2OCH2CH2N(CH3)2。全文摘要一種制備柔性聚氨酯泡沫體的方法,其中,在氨基甲酸乙酯催化劑、起泡劑、任選的硅氧烷表面活性劑孔穩(wěn)定劑和開孔添加劑的存在下,將多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)。上述開孔添加劑包括也具有叔胺的活性亞甲基或次甲基化合物。優(yōu)選的開孔添加劑為2－氰基－N－[3－(二甲基氨基)丙基]乙酰胺和(NC)CH文檔編號C08J9/38GK1300792SQ00132378公開日2001年6月27日申請日期2000年11月10日優(yōu)先權(quán)日1999年11月12日發(fā)明者I·K·梅爾申請人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司