專利名稱：堿性吸水性樹脂和吸水劑的制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及堿性吸水性樹脂和吸水劑的制備方法及其用途。
更具體地說，本發(fā)明涉及在載荷下吸水量大大增加的吸水劑的制備方法，以及作為吸水劑主要組分的堿性吸水性樹脂的制備方法。
最近幾年，所謂的吸水性樹脂被廣泛用作諸如一次性尿片、衛(wèi)生巾和所謂的失禁片的清潔衛(wèi)生物品的構(gòu)成材料，目的是使吸水性樹脂吸收體液。
上述吸水性樹脂的已知例子包括部分中和的聚丙烯酸交聯(lián)產(chǎn)物；淀粉-丙烯酸接枝聚合物的水解產(chǎn)物；乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物；和丙烯腈或丙烯酰胺共聚物的水解產(chǎn)物，及其交聯(lián)產(chǎn)物。
然而，幾乎所有這些常規(guī)已知的吸水性樹脂都是酸性吸水性樹脂的酸基團與堿金屬化合物中和的產(chǎn)物。因此，當(dāng)樹脂顆粒表面附近未經(jīng)二次交聯(lián)處理時，它們在加壓(載荷)下對生理鹽溶液的吸收量低于10克/克，而且，即使樹脂顆粒的表面附近經(jīng)過二次交聯(lián)，它們在載荷下的吸收量最高也只有30克/克。因此，希望開發(fā)出一種新穎的吸水劑，它能在載荷條件下吸收較多的水而溶脹。
為了解決這些問題，WO96/15180、WO96/17681、WO98/24832、WO98/37149、WO99/34841、WO99/34842、WO99/34843、WO99/25393和WO99/30751提出了含有酸性吸水性樹脂和堿性吸水性樹脂的吸水劑。然而，在這些專利描述的方法中，作為吸水劑主要成份的堿性吸水性樹脂在成為團塊凝膠狀態(tài)后被粉碎一次，在將堿性吸水性樹脂的粒徑調(diào)節(jié)至最合適的大小后(如果需要)，再與酸性吸水性樹脂混合。因此，在大規(guī)模生產(chǎn)中，必須要處理非常大的凝膠團塊，用于該處理的裝置不僅很大，而且生產(chǎn)率很低。另外，每批的質(zhì)量不能穩(wěn)定。具體地說，如果在一度形成凝膠團塊后用機械方法粉碎水凝膠，則一度交聯(lián)形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)必須被切斷。然后，就產(chǎn)生了諸如可提取物(可溶物)含量增加、交聯(lián)結(jié)構(gòu)變得不均一、為粉碎凝膠需要許多能量等問題。另外，EP949290A2提出一種方法，該方法包括使堿性樹脂在懸浮狀態(tài)下進行交聯(lián)反應(yīng)。然而，在該方法中采用了有機溶劑。因此，其裝置不僅很大，而且生產(chǎn)率低，因為該方法需要除去有機溶劑的步驟。
本發(fā)明對上述常見問題作了考慮。本發(fā)明一個目的是提供作為吸水劑主要成份的堿性吸水性樹脂的制備方法，該吸水劑在載荷下表現(xiàn)出優(yōu)良的吸水量，該方法宜為1)采用一個步驟，2)采用小裝置，3)廉價，4)有穩(wěn)定的高質(zhì)量，和5)生產(chǎn)率高。另外，本發(fā)明的另一目的是提供一種在載荷下表現(xiàn)出優(yōu)良吸水量的吸水劑的制備方法，該方法1)采用小裝置，2)廉價，3)有穩(wěn)定的高質(zhì)量，和4)生產(chǎn)率高。另外，如果用本發(fā)明方法獲得的吸水劑用作諸如尿片等吸收制品的構(gòu)成材料，則能顯著減少滲漏，并能使其表面保持干爽的狀態(tài)，即使是在長期使用后。另外，用本發(fā)明方法獲得的吸水劑可用作具有優(yōu)良的消除臭味(如氨、乙醛和硫醇)的效果的消臭制品的構(gòu)成材料。
本發(fā)明者致力于研究能實現(xiàn)上述目的的堿性吸水性樹脂和吸水劑的新的制備方法。結(jié)果，他們完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明的制備堿性吸水性樹脂的方法包括下列步驟使堿性樹脂與交聯(lián)劑反應(yīng)，以獲得堿性吸水性樹脂，該方法的特征是進行交聯(lián)反應(yīng)，同時粉碎得到的產(chǎn)物(得到的交聯(lián)混合物)。
本發(fā)明的制備吸水劑的方法包括將酸性吸水性樹脂與上述方法獲得的堿性吸水性樹脂混合的步驟。
本發(fā)明的另一種制備吸水劑的方法包括在進行上述方法中的交聯(lián)反應(yīng)和粉碎時使酸性吸水性樹脂同時存在從而獲得酸性吸水性樹脂和堿性吸水性樹脂的混合物的步驟。
本發(fā)明的這些和其它目的和優(yōu)點可從下列詳細公開內(nèi)容中明顯看出。
下面就詳細說明本發(fā)明。
在本發(fā)明中，堿性吸水樹脂是在純水中顯堿性，并交聯(lián)到它能吸收純水而發(fā)生溶脹的程度的堿性吸水性樹脂。在本發(fā)明中，在水中顯堿性的堿性吸水性樹脂宜在純水中表現(xiàn)出pH大于8，且對純水的吸水量不低于1克/克。顯示出上述性能數(shù)值的堿性吸水性樹脂例子包括含有堿性基團(其中50-100％(摩爾)、更佳的70-100％(摩爾)、最佳的90-100％(摩爾)以未中和(游離)的堿性形式存在)且稍稍交聯(lián)至使它們能不溶于水的程度的堿性樹脂。在本發(fā)明中，更佳的可使用的堿性吸水性樹脂例子包括含有氨基的堿性樹脂，該樹脂含有伯至叔氨基(胺基)，其中50-100％(摩爾)的氨基(胺基)以未中和(游離)的堿性形式存在，且樹脂稍稍交聯(lián)至能不溶于水的程度。
在本發(fā)明中，采用的堿性樹脂例子包括不交聯(lián)的親水性堿性樹脂，其中樹脂在交聯(lián)前的狀態(tài)是基本溶于水或可分散在水中。這些不交聯(lián)的親水性堿性樹脂的例子包括有直鏈的聚亞烷基胺、具有支鏈的聚亞烷基胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚(N-乙烯基咪唑)、聚乙烯吡啶、聚(乙烯吡啶胺氧化物)、聚二烯丙基胺、聚酰胺聚胺、聚(丙烯酸二甲氨基烷酯)、聚(甲基丙烯酸二甲氨基烷酯)、聚二甲氨基烷基丙烯酰胺、聚二甲胺基烷基甲基丙烯酰胺、聚脒、聚(肼丙烯酸)、天冬氨酸-六亞甲基二胺縮聚物；堿性多氨基乙酸(例如多賴氨酸)；衍生自天然產(chǎn)物(如脫乙酰殼多糖)的堿性樹脂；和這些聚合物的共聚物。這些需要通過交聯(lián)反應(yīng)變成堿性吸水性樹脂。堿性樹脂宜為含有氨基的堿性樹脂；更佳的，是選自聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚二烯丙基胺和聚二烯丙基二甲基胺中的至少一個成員，并含有一堿性基團，其中90至100％(摩爾)的未中和(游離)堿性基團以堿性形式游離存在；最佳的是選自聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺和聚乙烯基胺的至少一個成員。另外，堿性樹脂在交聯(lián)前的平均分子量宜在大約1,000至10,000,000范圍內(nèi)。
本發(fā)明的堿性吸水性樹脂可通過相應(yīng)的堿性樹脂和交聯(lián)劑交聯(lián)獲得，該交聯(lián)劑至少具有兩個基團能與堿性樹脂的官能團(例如氨基(胺基團))反應(yīng)，并能形成共價鍵。當(dāng)上述官能團是氨基(胺基團)時，可使用的交聯(lián)劑例子包括每個分子有至少兩個基團(如環(huán)氧基團、醛基團、烷基鹵化物基團、異氰酸酯基團、羧基、酸酐基團、酰鹵基團、酯鍵部分和活性雙鍵)的常規(guī)使用的化合物。此交聯(lián)劑的例子包括雙環(huán)氧化合物；表氯醇；雙鹵化物(例如二溴亞乙基)；福爾馬林；二醛化合物(例如乙二醛)；聚乙二醇的二縮水甘油醚、聚丙二醇的二縮水甘油醚、二元醇(例如新戊醇)的二縮水甘油醚、甘油的多縮水甘油醚；α,β-不飽和的羧酸酯(如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯)；二-α,β-不飽和的羰基化合物(例如亞甲基二丙烯酰胺)；和α,ω-亞烷基二異氰酸酯，但不局限于這些。交聯(lián)劑的種類和用量根據(jù)諸如吸水量或所得堿性吸水性樹脂的強度來選擇，但是，當(dāng)堿性樹脂是含有氨基的堿性樹脂時，其用量宜為聚合物中胺單元的0.001至20％(摩爾)范圍內(nèi)。當(dāng)交聯(lián)劑的用量低于0.001％(摩爾)時，所得堿性吸水性樹脂的吸水量低，且強度不夠。當(dāng)用量超過20％(摩爾)時，吸水量可能非常低。
本發(fā)明的堿性吸水性樹脂的制備方法的特征在于包括下列步驟將剪切應(yīng)力賦予堿性樹脂和交聯(lián)劑，以推動交聯(lián)反應(yīng)并同時將得到的交聯(lián)混合物粉碎。在本發(fā)明中，粉碎指交聯(lián)形成的凝膠被細分化至所得凝膠顆粒具有流動性的程度。堿性樹脂和交聯(lián)劑接觸并通過將剪切應(yīng)力賦予堿性樹脂和交聯(lián)劑而被交聯(lián)劑交聯(lián)。然后，進一步給予剪切應(yīng)力。這樣，在推動交聯(lián)反應(yīng)進行時，均勻的交聯(lián)結(jié)構(gòu)被導(dǎo)入得到的凝膠堿性吸水性樹脂中，且凝膠被粉碎成顆粒。通過推動交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)混合物，各自產(chǎn)生的堿性吸水性樹脂中的交聯(lián)密度分布變得更為均勻。結(jié)果，可以高產(chǎn)率地生產(chǎn)出特征為粒徑均勻、吸水量優(yōu)良和可提取物含量(溶出物)很少的堿性吸水性樹脂顆粒。這些特征不能通過包括形成凝膠塊然后粉碎該凝膠等步驟的常規(guī)方法來實現(xiàn)。用于本發(fā)明吸水劑的最合適的堿性吸水性樹脂可通過推動交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)混合物來獲得。在推動交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)混合物之前，堿性樹脂和交聯(lián)劑能各自以稀釋液狀態(tài)或未稀釋溶液狀態(tài)提供。
在本發(fā)明中，堿性樹脂和交聯(lián)劑可在溶液狀態(tài)或液體狀態(tài)下預(yù)先將它們混合后提供。當(dāng)它們在溶液狀態(tài)下混合時，宜采用水溶液作為溶劑化介質(zhì)。處于混合狀態(tài)下的全部堿性樹脂和交聯(lián)劑的濃度宜不低于40％(重量)，更佳的不低于80％(重量)。為了控制合適的交聯(lián)密度分布和顆粒，最佳的實施方案是兩者均預(yù)先在未稀釋的溶液狀態(tài)下混合。更佳的是，兩者均在濃度盡可能高的狀態(tài)(例如未稀釋的溶液狀態(tài))下預(yù)先混合，因為具有均勻交聯(lián)密度分布的堿性吸水性樹脂能以高產(chǎn)率獲得。在混合兩者時，如果兩者在產(chǎn)生湍流的狀態(tài)下接觸，則不必使用特定的混合機。此外，兩者在下述容器中混合。兩者宜在管式流體混合機中混合，混合機例如是裝有必定產(chǎn)生湍流的機器的線型研磨機。管式流體混合機的例子包括常規(guī)的裝置，如靜態(tài)管式混合裝置以及裝有液體剪切機構(gòu)的混合裝置。靜態(tài)管式混合裝置的例子包括Noritake靜止型混合機(Noritake Company Ltd.制造)、Sulzer混合機(Sumitomo Heavy Machine Co.,Ltd.制造)、Toray靜態(tài)管式混合機(Toray Industries Inc.)、Square混合機(Sakura Seisakusho Co.,Ltd.)和TK-ROSS-LPD混合機(Tokusyu Kika Kogyo Co.,Ltd.)。裝有液體剪切機構(gòu)的混合裝置的例子包括均相混合機和均化器。
在本發(fā)明中，給予堿性樹脂和交聯(lián)劑剪切應(yīng)力，通過推動交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)混合物而形成本發(fā)明的堿性吸水性樹脂。另外，在另一實施方案中，通過給予剪切應(yīng)力并同時進行粉碎，堿性樹脂和交聯(lián)劑在容器中發(fā)生交聯(lián)，將得到的交聯(lián)混合物不連續(xù)地排出容器，制得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂。在另一實施方案中，將堿性樹脂和交聯(lián)劑連續(xù)加入裝有旋轉(zhuǎn)攪拌軸的容器內(nèi)，然后通過旋轉(zhuǎn)攪拌軸給予剪切應(yīng)力在容器內(nèi)發(fā)生交聯(lián)，并同時被粉碎，進而通過將得到的交聯(lián)混合物連續(xù)排出容器，制得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂。能推動交聯(lián)反應(yīng)并進行粉碎的反應(yīng)容器例子包括常規(guī)的容器，例如圓筒型混合機、湍流器、諾塔混合機、V型混合機、槳式干燥機、擠出機、雙臂型捏合機、班伯里密煉機、螺桿型混合機、萬能混合機、雙螺桿擠出機、旋轉(zhuǎn)式混合機和輥煉機。能通過給予剪切應(yīng)力來推動堿性樹脂與交聯(lián)劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)、同時粉碎所得交聯(lián)混合物，并進而將所得反應(yīng)混合物不連續(xù)地排出容器的反應(yīng)容器例子包括，圓筒型混合機、諾塔混合機、V型混合機、雙臂型捏合機、班伯里密煉機和萬能混合機。雙臂型捏合機是較佳的。能向裝有旋轉(zhuǎn)攪拌軸的容器內(nèi)連續(xù)提供堿性樹脂和交聯(lián)劑、通過旋轉(zhuǎn)攪拌軸給予剪切應(yīng)力來推動交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)混合物、并能將所得反應(yīng)混合物連續(xù)排出容器的反應(yīng)容器例子包括KRC捏合機、湍流增強器、槳式干燥機、擠出機、螺桿型混合機、雙螺桿擠出機和連續(xù)捏合機。另外，交聯(lián)反應(yīng)的溫度和反應(yīng)時間取決于所用的堿性樹脂和交聯(lián)反應(yīng)的組合。然而，溫度通常在室溫至150℃的范圍內(nèi)，反應(yīng)時間在數(shù)秒到幾小時的范圍內(nèi)。較佳的是，溫度在50℃至120℃范圍內(nèi)，反應(yīng)時間在數(shù)秒至1小時范圍內(nèi)。交聯(lián)反應(yīng)宜在容器內(nèi)的停留時間內(nèi)停止，尤其是在連續(xù)進行過程的情況下。為了使容器小型化，宜選擇反應(yīng)在50至120℃之間進行并在數(shù)秒至50分鐘范圍內(nèi)終止的條件。另外，反應(yīng)可在減壓、常壓或加壓下進行。另外，當(dāng)用水溶液作為溶劑時，反應(yīng)進行的同時可以除去水溶液，并同時進行交聯(lián)反應(yīng)和粉碎。
在本發(fā)明中，如果需要，如此獲得的堿性吸水性樹脂可通過進一步調(diào)節(jié)粒徑或水洗和/或干燥來轉(zhuǎn)變成所需的堿性吸水性樹脂。另外，可以通過控制旋轉(zhuǎn)攪拌軸的旋轉(zhuǎn)速度和攪拌槳的形狀來控制獲得的堿性吸水性樹脂的粉碎程度和粒徑。
例如，本發(fā)明的如此獲得的堿性吸水性樹脂具有不規(guī)則的形狀，且至少80％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒的粒徑為10至1000微米。該堿性吸水性樹脂的水可提取物含量低于10％(重量)，吸水量為1至100克/克。本發(fā)明如此獲得的堿性吸水性樹脂可再與酸性吸水性樹脂混合，成為在載荷下有優(yōu)良吸水量的吸水劑。具體地說，較佳的是控制堿性吸水性樹脂的水可提取物含量低于5％(重量)，平均粒徑在100至850微米范圍內(nèi)(較佳的為200至300微米)，吸水量在5至20克/克范圍內(nèi)，以便堿性吸水性樹脂能與酸性吸水性樹脂混合，然后將獲得的混合物用作吸水劑。
在本發(fā)明中，酸性吸水性樹脂是在純水中顯酸性，并交聯(lián)至能吸收純水而溶脹的程度的吸水性樹脂。在本發(fā)明中，酸性吸水性樹脂例如宜在純水中顯示出pH低于6，且吸水量宜不低于1克/克(更佳的不低于10克/克)。顯示出上述性能數(shù)值的酸性吸水性樹脂的例子包括含有酸基團的酸性樹脂(其中50至100％(摩爾)、更佳的為70至100％(摩爾)、最佳的為90至100％(摩爾)以未中和(游離)的酸形式存在)，且該酸性樹脂稍稍交聯(lián)至能不溶于水的程度。在本發(fā)明中，更佳的可使用的酸性吸水性樹脂例子包括含有至少一個酸基團的酸性吸水性樹脂，該酸基團選自羧酸基團、磺酸基團和磷酸基團。在本發(fā)明中，酸性吸水性樹脂例如可通過常規(guī)方法獲得，這些常規(guī)方法例如是方法a)，該方法包括含酸基團可聚合單體在可共聚交聯(lián)劑存在下聚合的步驟；方法b)，該方法包括對含酸基團的可聚合單體聚合產(chǎn)生的含酸基團聚合物進行后交聯(lián)的步驟。另外，可用于本發(fā)明的酸性吸水性樹脂可以是交聯(lián)的多肽，例如聚天冬氨酸或聚谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物，或是從天然產(chǎn)物衍生的水可溶脹的交聯(lián)聚合物，如交聯(lián)的羧甲基纖維素。
含酸基團的聚合物的后交聯(lián)處理例如可通過在聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方法來實現(xiàn)，該方法例如是Ⅰ)包括加熱處理的方法，Ⅱ)包括用諸如電子束和γ射線進行輻照的方法，Ⅲ)包括使用化合物的方法，該化合物每個分子至少有兩個官能團能與含酸基團聚合物的官能團反應(yīng)，該化合物例如是聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、聚乙烯亞胺和碳酸亞乙酯。
在本發(fā)明中，從控制所得聚合度和交聯(lián)程度的難易程度來看，更宜采用的生產(chǎn)酸性吸水性樹脂的方法的例子是上述方法a)，該方法包括在可共聚交聯(lián)劑存在下使含酸基團的可聚合的單體聚合的步驟。
在本發(fā)明中，宜使用的含酸基團的可聚合單體的例子包括含有羧酸基團的可聚合單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、山梨酸、馬來酸、衣康酸和肉桂酸及其酸酐；含有磺酸基團的可聚合單體，如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基甲苯磺酸、2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯?；一撬岷?-(甲基)丙烯酰基丙磺酸；以及含有磷酸基團的可聚合單體，如2-羥乙基丙烯?；姿狨?、2-羥乙基甲基丙烯?；姿狨?、苯基-2-丙烯?；跻一姿狨ズ土姿嵋蚁?。
其中較佳的是含有羧酸或磺酸基團、特別佳的是羧酸基團的可聚合單體、最佳的是丙烯酸。這些含酸基團的單體可單獨分別使用或彼此組合使用。
在本發(fā)明中，如果需要，其它可聚合單體和與上述含酸基團單體一起使用。這些其它可聚合單體的例子包括不飽和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、山梨酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸)的烷酯或氧化烯酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，和聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；芳族乙烯基烴，如苯乙烯；脂族乙烯基烴，如乙烯、丙烯和丁烯；不飽和腈類，如丙烯腈；和不飽和酰胺，如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
在本發(fā)明中，宜采用的可與含酸基團可聚合單體共聚的可共聚交聯(lián)劑的例子包括至少具有兩個可聚合雙鍵的化合物(1)；和具有至少一個可聚合雙鍵和至少一個與單體反應(yīng)的官能團的化合物(2)。
上述化合物(1)的具體例子包括下列N,N′-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、N,N′-亞甲基雙(N-乙烯基烷基酰胺)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙胺、聚(甲基)烯丙氧基鏈烷、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、二乙烯基萘、二乙烯基醚、二乙烯基酮、三乙烯基苯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯。
上述化合物(2)的例子包括分子中有環(huán)氧基團和可聚合雙鍵的化合物，如甲基丙烯酸縮水甘油酯；分子內(nèi)有羥基和可聚合雙鍵的化合物，如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺；含有伯胺至季氨基(胺基)的不飽和化合物，如N,N,N-三甲基-N-(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、N,N,N-三已基N-(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、烯丙基胺和乙烯基吡啶。
在可共聚的交聯(lián)劑中，較佳的是雙(甲基)丙烯酰胺；多元醇與不飽和單羧酸的二酯或多酯；和聚烯丙基化合物。特別佳的是選自N,N′-亞甲基二丙烯酰胺、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺和聚(甲基)烯丙氧基鏈烷中的至少一個。
在本發(fā)明中，可共聚交聯(lián)劑的用量通常在全部可聚合單體與可共聚交聯(lián)劑的總重量的0.001至10％范圍內(nèi)，較佳的在0.01至5％范圍內(nèi)。當(dāng)可共聚交聯(lián)劑的用量小于0.001％時，得到的酸性吸水性樹脂可能在吸水后僅顯示出低的凝膠強度。當(dāng)用量超過10％時，這并不是較佳的，因為吸水量可能很低。
其它可聚合單體的用量，如果需要使用的話，通常不大于全部可聚合單體與可共聚交聯(lián)劑總重量的40％，較佳的不大于20％。
順便提一下，在進行聚合時，可在可聚合單體中加入下列化合物親水性聚合物，如淀粉(包括其衍生物)、纖維素(包括其衍生物)、聚乙烯醇、聚丙烯酸和交聯(lián)的聚丙烯酸；鏈轉(zhuǎn)移劑，如次磷酸(或其鹽)；水溶性或可水分散性表面活性劑。順便提一下，這些可加入可聚合單體中的化合物例如公開在USP4,076,663，USP4,320,040，USP4,833,222，USP5,118,719，USP5,149,750，USP5,154,713，USP5,264,495，EP0372981和EP0496594。
在本發(fā)明中，本體聚合或沉淀聚合例如可作為使含酸基團單體聚合的方法，或使含酸基團單體與可共聚交聯(lián)劑聚合以及其它可聚合單體(如需使用)聚合的方法。然而，考慮到性能和控制聚合的難易程度，宜用其水溶液形式的單體進行水溶液聚合或反相懸浮聚合。順便提一下，可用于此水溶液聚合或反相懸浮聚合的溶劑例子包括水、甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基乙基酮及其任何混合物。當(dāng)采用溶劑時，含酸基團單體的濃度沒有特殊限制，但是通常不低于10％，較佳的在15-80％范圍內(nèi)(以重量計)。另外，聚合溫度通常在0-150℃范圍內(nèi)，較佳的在10-100℃之間。
另外，引發(fā)聚合的方法可以是常規(guī)的聚合方法，例如包括使用自由基聚合催化劑或諸如輻射、電子束或紫外光射線的照射。
關(guān)于涉及使用自由基聚合催化劑的方法，那些催化劑的例子包括無機過氧化物，如過硫酸鉀、過硫酸銨和過硫酸鈉；有機過氧化物，如氫過氧化叔丁基、過氧化氫、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯；和偶氮化合物，如2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、偶氮異丁腈和偶氮二氰基戊酸。當(dāng)采用可氧化的自由基聚合催化劑如過氧化物時，它們可以和還原劑(如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵和L-抗壞血酸)組合，以進行氧化還原聚合。另外，還允許自由基聚合催化劑彼此共同使用。另外，所用自由基催化劑的用量允許是常規(guī)的。例如，自由基聚合催化劑所用比例通常為全部可聚合單體以及可共聚交聯(lián)劑總重量的0.0005至5％，更佳的為0.0001至1％。
在本發(fā)明中，如果需要，如此獲得的酸性吸水性樹脂經(jīng)過常規(guī)的干燥、粉碎和篩選過程(如有必要)實質(zhì)上在干燥的粉末狀態(tài)下使用。含水量低于20％(重量)、粉末在10至1000微米范圍內(nèi)的酸性吸水性樹脂宜通過與堿性吸水性樹脂混合而形成本發(fā)明的吸水性樹脂。當(dāng)酸性吸水性樹脂的含水量不低于20％(重量)時，需要注意的是，由于與堿性吸水性樹脂的混合條件，如此獲得的吸水性樹脂的除鹽效果可能很低。
本發(fā)明的吸水劑的制備方法包括下列步驟將堿性吸水性樹脂與酸性吸水性樹脂混合，其中堿性吸水性樹脂通過堿性樹脂與交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得的交聯(lián)混合物而獲得。該方法的例子包括下列方法(a)和方法(b)。
(a)在分別預(yù)先制得堿性吸水性樹脂(通過堿性樹脂和交聯(lián)劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)混合物而獲得)和酸性吸水性樹脂后，混合這兩種樹脂。
(b)進行堿性樹脂的交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎得到的交聯(lián)混合物，在堿性樹脂和交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)混合物的同時存在酸性吸水性樹脂，從而與酸性吸水性樹脂同時混合。
在上述方法(a)中，根據(jù)用途和待吸收溶液的種類來改變堿性吸水性樹脂和酸性吸水性樹脂的混合比。然而，重量比(以固體含量計)宜為95∶5至5∶95，更佳的為90∶10至10∶90。另外，對于堿性吸水性樹脂與酸性吸水性樹脂的混合，如果兩種樹脂均能混合的話，混合機沒有特別限制。混合機的例子包括圓筒型混合機、雙壁圓錐型混合機、V型混合機、帶式混合機、螺桿型混合機、流化爐型旋轉(zhuǎn)圓盤式混合機、氣流型混合機、雙臂型捏合機、內(nèi)部混合機、旋轉(zhuǎn)式混合機、剪切型混合機、湍流增強器、萬能混合機、諾塔混合機和流化床型混合機。另外，在兩種樹脂混合前，堿性吸水性樹脂和酸性吸水性樹脂的各種顆粒在可經(jīng)過表面交聯(lián)處理。
將上述堿性樹脂和交聯(lián)劑用作上述方法(b)中的堿性樹脂和交聯(lián)劑。堿性樹脂含有堿性基團(其中宜有50-100％(摩爾)、更佳的70-100％(摩爾)、最佳的90-100％(摩爾)以不未中和(游離的)堿形式存在)。另外，所用堿性樹脂的濃度宜不低于50％(重量)，更佳的不低于80％(重量)，最佳的不低于98％(重量)。
至于上述方法(b)中所用的交聯(lián)劑的用量，當(dāng)堿性樹脂是含有氨基的堿性樹脂時，其用量宜為聚合物胺單元的0.001至20％(摩爾)范圍內(nèi)。另外，堿性樹脂和酸性吸水性樹脂的重量混合比(以固體含量計)宜為90∶10至10∶90，更佳的為80∶20至20∶80，最佳的為70∶30至30∶80。
上述方法(b)中所用酸性吸水性樹脂的含水量宜低于20％(重量)。
至于堿性樹脂、交聯(lián)劑和酸性吸水性樹脂的混合，如果三種樹脂均能混合，則混合機沒有特殊的限制?；旌蠙C的例子包括KRC捏合機、湍流增強器、槳式干燥機、擠出機、螺桿型混合機、雙螺桿擠出機和連續(xù)捏合機。另外，在進行交聯(lián)反應(yīng)時，溫度通常在室溫至150℃的范圍內(nèi)，反應(yīng)時間在數(shù)秒到幾小時的范圍內(nèi)。較佳的是，溫度在50℃至120℃范圍內(nèi)，反應(yīng)時間在數(shù)秒至1小時范圍內(nèi)。交聯(lián)反應(yīng)宜在容器內(nèi)的停留時間內(nèi)停止，尤其是在連續(xù)進行過程的情況下。為了使容器小型化，宜選擇反應(yīng)在50至120℃之間進行并在數(shù)秒至50分鐘范圍內(nèi)終止的條件。另外，反應(yīng)可在減壓、常壓或加壓下進行。
上述方法(b)能以一步制得吸水劑，且生產(chǎn)率高于方法(a)，因為沒有分離堿性樹脂和交聯(lián)劑交聯(lián)反應(yīng)獲得的堿性吸水性樹脂。
用本發(fā)明制備方法獲得的吸水劑，如果需要，可通過干燥和粉碎而成為具有所需粒徑的吸水劑。當(dāng)干燥吸水劑時，干燥溫度例如在50至200℃范圍內(nèi)，吸水劑在惰性氣氛(如氮氣)中干燥。干燥機的例子包括熱風(fēng)干燥機、回轉(zhuǎn)式干燥機、槳式干燥機、圓盤式干燥機、帶式干燥機、J諾塔型干燥機、高頻干燥機、減壓干燥機、冷凍干燥機、溝型混合干燥機、旋轉(zhuǎn)式干燥機、圓盤干燥機、流化床干燥機、氣流型干燥機和紅外干燥機。另外，粉碎方法沒有特殊限制，可使用常規(guī)的裝置，如錘型粉碎機、沖擊式粉碎機、輥式粉碎機和噴射氣流式粉碎機。
用本發(fā)明的制備方法獲得的吸水劑的吸水量在載荷下宜不低于20克/克，更佳的不低于30克/克，最佳的不低于35克/克(開始后1小時測定)；較佳的不低于25克/克(開始后4小時測定)，更佳的不低于35克/克，最佳的不低于40克/克。
用本發(fā)明的制備方法獲得的吸水劑的平均粒徑宜在10至1000微米范圍內(nèi)，更佳的在100至850微米范圍內(nèi)，最佳的在200至600微米范圍內(nèi)。
另外，在本發(fā)明中，如果需要，可通過在混合步驟中進一步加入其它物質(zhì)來為本發(fā)明制備方法所得吸水劑提供各種功能，這些物質(zhì)例如是消毒劑、除臭劑、抗微生物劑、香料、各種無機和有機粉末、發(fā)泡劑、顏料、染料、親水性纖維、填充劑、疏水性纖維和肥料。
本發(fā)明制備方法獲得的吸水劑可適用于各種吸水制品，尤其是越來越薄的吸收性結(jié)構(gòu)，如一次性尿片、衛(wèi)生巾和失禁片，另外，該組合物提供了能顯著減少滲漏從而使其表面即使長時間使用后也保持干燥的吸收制品。
由于本發(fā)明制備方法獲得的吸水劑能迅速吸收鹽水，因此它能有利地用于例如下列許多領(lǐng)域清潔衛(wèi)生物品領(lǐng)域，如各種吸收制品(如一次性尿片、衛(wèi)生巾和失禁片)以及擦拭巾的吸水劑；食品領(lǐng)域，如肉類和魚類的保鮮劑和滴水吸收劑；農(nóng)業(yè)和園藝領(lǐng)域，如植物和土壤以及立面(vertical face)植樹的保水劑；建材領(lǐng)域，如涂料添加劑和防止結(jié)露劑；通信領(lǐng)域，如光纜和海底電纜的密封劑；情報領(lǐng)域，如印刷膠片的表面涂布劑；工業(yè)領(lǐng)域，例如含水材料的固化劑；家庭用品領(lǐng)域，如一次性袋式加熱器和氯化鈣基的干燥劑；以及公用工程領(lǐng)域，例如公用工程的密封劑和混凝土摻加劑。
另外，本發(fā)明制備方法獲得的吸水劑本身具有能除去發(fā)臭物質(zhì)(如氨、乙醛和硫醇)的效果，并可有效地作為除臭制品的組成材料。
在堿性吸水性樹脂的生產(chǎn)過程中，由于交聯(lián)反應(yīng)與所得交聯(lián)混合物的粉碎同時進行，堿性吸水性樹脂中交聯(lián)密度分布變得更為均勻。結(jié)果，可以高產(chǎn)率地生產(chǎn)特征為粒徑均勻、吸水量優(yōu)良、可提取物含量少的堿性吸水性樹脂顆粒。
因此，用本發(fā)明方法獲得的堿性吸水性樹脂，在與酸性吸水性樹脂混合時，不僅有最合適的質(zhì)量，而且還同時具有最適當(dāng)調(diào)節(jié)的粒徑。
因此，當(dāng)本發(fā)明方法獲得的堿性吸水性樹脂與酸性吸水性樹脂混合成為吸水劑后，該吸水劑變成高質(zhì)量的吸水劑，在載荷下具有非常優(yōu)秀的吸水量。
下面將通過一些較佳實施方案的下述例子與非本發(fā)明的對比例作比較來更具體地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明并不局限于這些實施例。順便提一下，堿性吸水性樹脂中的可提取物含量、堿性吸水性樹脂的吸水量、吸水劑在載荷下的吸水量以及酸性吸水性樹脂的含水量用下列方法測定。另外，除非另有描述，下文簡稱的單位“份數(shù)”和“％”以重量表示。
(a)堿性吸水性樹脂中的可提取物含量稱出量相當(dāng)于1克(以固體含量計)的堿性吸水性樹脂凝膠(Wa[克])，精確至0.0001克，然后加入200克純水中，然后攪拌16小時。用濾紙(2號，ADVANTECCorporation生產(chǎn))過濾得到的混合液，分離出濾液。從濾液中取出相當(dāng)于1至3毫克溶解胺組分的量(Wb[g])加到200毫升燒杯中，然后加入純水至總共50克，然后，在其中加入0.1N鹽酸，調(diào)節(jié)pH至1-2。在所得溶液中加入幾滴甲苯胺藍，然后進一步滴入1/400摩爾/升聚乙烯基硫酸鉀溶液(PVSK，用于膠體滴定)，溶液顏色從藍色變?yōu)槲⒆霞t色的時刻認為是終點(T[毫升])。根據(jù)下式計算堿性吸水性樹脂的可提取物含量堿性吸水性樹脂的可提取物含量(％重量)=T·1/400·F·M·{200+Wa(1-S/100)}1000·Wb·Wa·S/100]]>FPVSK滴定度M重復(fù)單元分子量S凝膠的固體含量(％重量)(b)堿性吸水性樹脂和酸性吸水性樹脂的吸水量稱取量相當(dāng)于0.2克(以固體含量計)的堿性吸水性樹脂(或酸性吸水性樹脂)的凝膠，精確至0.0001克，然后加入無紡布制成的袋子(60毫米×60毫米)中，浸泡在100克純水中。24小時后取出袋子，用離心分離機除去水(250G(厘米/平方秒)，3分鐘)后測定袋子重量(Wc[g])。另外，不用堿性吸水性樹脂(或酸性吸水性樹脂)，進行相同的過程，然后測定袋子重量(Wd[g])。根據(jù)下式從這些重量Wc和Wd計算出堿性吸水性樹脂(或酸性吸水性樹脂)的吸水量(克/克)吸水量(克/克)=(Wc-Wd)/0.2-1(c)吸水劑在載荷下的吸水量首先，將0.9克吸水劑均勻地鋪在400目的不銹鋼金屬網(wǎng)(篩目孔徑為38微米)上，該金屬網(wǎng)通過熔合與內(nèi)徑為60毫米的塑料支持圓筒的底部相連接。然后，在上述吸水劑上依次裝上活塞和載荷，其中活塞的外徑稍稍小于60毫米，與支持圓筒的壁表面沒有間隙，但上下移動不會受阻，調(diào)整活塞和載荷，使得4.9千帕的載荷能均勻地施加到吸水劑上。然后，測定所得一套測定裝置的重量(We)。
將直徑為90毫米的玻璃過濾板固定在150毫米的皮氏平皿內(nèi)，加入鹽水(總重量為1000克，通過將去離子水(作為溶劑)加入2.0克氯化鉀、2.0克硫酸鈉、0.85克磷酸二氫銨、0.15克磷酸氫二銨、0.25克氯化鈣二水合物、和0.5克氯化鎂六水合物中制得)至與玻璃過濾板表面相同的水平高度，在過濾板上放置直徑為90毫米的濾紙，使其整個表面被潤濕，進而除去過量的液體。
將上述一套測定裝置置于上述潤濕的濾紙上，然后使吸水劑在載荷下吸收液體。在吸水劑吸收液體達預(yù)定時間后，提起該套測定裝置并再次測其重量(Wf)。將Wf減去We得到的數(shù)值除以吸水劑的重量(0.9克)，從而確定該吸水劑在載荷下的吸水量(克/克)。上述測定在仍裝有活塞和載荷的情況下進行。測定完重量后，將該套測定裝置再次放置在上述潤濕的濾紙上，以使吸水劑在載荷下吸收鹽水直至下一預(yù)定時間。然后，重復(fù)上述操作，以確定吸水劑在單位時間后在載荷下的吸水量。
(d)酸性吸水性樹脂的含水量預(yù)先測定酸性吸水性樹脂的初始重量(Wg)，然后在180℃熱空氣干燥機內(nèi)干燥3小時后測定其重量(Wh)。將Wg減去Wh得到的數(shù)值除以Wg，得到的商用百分數(shù)表示，認為該數(shù)值是酸性吸水性樹脂的含水量(％)。
(參考例1)首先，將1008.8份丙烯酸、作為可共聚交聯(lián)劑的8.63份N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺以及3960.9份純水混合。用氮氣對所得混合物脫氣60分鐘，然后放入可以開閉的氣密性容器內(nèi)，繼續(xù)用氮氣置換反應(yīng)體系內(nèi)部的空氣，并在氮氣氛下保持液體溫度為20℃。然后，在攪拌下加入30.5份10％(重量)的2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽水溶液、10.8份10％(重量)過氧化氫水溶液、和25.2份1％(重量)L-抗壞血酸水溶液。結(jié)果，5分鐘后聚合反應(yīng)開始，30分鐘后，反應(yīng)體系達到峰值溫度。在聚合溫度達到其峰值后30分鐘，取出得到的水凝膠化的交聯(lián)聚合物，使其通過絞肉機，從而獲得水凝膠化的交聯(lián)聚合物。在熱風(fēng)干燥機中130℃干燥該水凝膠化的交聯(lián)聚合物1小時。用滾筒造粒機(Nippon Granulator Co.,Ltd.制造)將得到的干燥產(chǎn)物粉碎。使所得粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑為850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得了酸性吸水性樹脂(1)。順便提一下，如此獲得的酸性吸水性樹脂(1)具有6％的含水量，在純水中的吸水量為14克/克。
(參考例2)首先，將800份丙烯酸、1150份50％(重量)的2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸水溶液、作為可共聚交聯(lián)劑的5.35份N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺和2930份純水混合。用氮氣對所得混合物脫氣60分鐘，然后放入可以開閉的氣密性容器內(nèi)，繼續(xù)用氮氣置換反應(yīng)體系內(nèi)部的空氣，并在氮氣氛下保持液體溫度為20℃。然后，在攪拌下加入30.3份10％(重量)的2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽水溶液、33.3份3％(重量)過氧化氫水溶液、和50份0.5％(重量)L-抗壞血酸水溶液。結(jié)果，1分鐘后聚合反應(yīng)開始，17分鐘后，反應(yīng)體系達到峰值溫度。在聚合溫度達到其峰值后30分鐘，取出得到的水凝膠化的交聯(lián)聚合物，使其通過絞肉機，從而獲得水凝膠化的交聯(lián)聚合物。在熱風(fēng)干燥機中60℃干燥該水凝膠化交聯(lián)聚合物1小時，再在減壓干燥機中60℃干燥3小時。用滾筒造粒機(Nippon Granulator Co.,Ltd.制造)將得到的干燥產(chǎn)物粉碎。使所得粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑為850微米)，收集所得通過的產(chǎn)物，從而獲得了酸性吸水性樹脂(2)。順便提一下，如此獲得的酸性吸水性樹脂(2)的含水量為15％。
(實施例1)將乙二醇二縮水甘油醚(Denacol EX-810,Nagase Kasei Kogyo Co.,Ltd.,固體含量為100％)作為交聯(lián)劑以7.3克/分鐘的供料速度供給供料速度為72.7克/分鐘的100％聚乙烯亞胺(Epomin SP-200,Nippon Shokubai Co.,Ltd.生產(chǎn))，從而連續(xù)地獲得它們的混合物。同時，將該混合物連續(xù)加入KRC捏合機(體積為1.2升，Kurimoto Co.,Ltd.制造)中，該捏合機裝有兩個53rpm旋轉(zhuǎn)軸和一個夾套，使該混合物通過KRC捏合機，以便通過提供剪切應(yīng)力來推動混合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，并同時將得到的交聯(lián)產(chǎn)物粉碎，從而連續(xù)地獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(1)。然后，使通入夾套的水溫為80℃。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(1)具有3.4％的可提取物含量和6.5克/克的吸水量。98％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒的粒徑在10至1000微米之間，平均粒徑為270微米。在本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(1)中，10至1000微米的顆粒包括6％的1000至850微米的顆粒，14％的850至500微米的顆粒，22％的500至300微米的顆粒，43％的300至150微米的顆粒和15％的150至10微米的顆粒。
(實施例2)在帶蓋子的反應(yīng)容器中，加入5000克30％聚乙烯亞胺(Epomin P-1000，NipponShokubai Co.,Ltd.生產(chǎn))，該反應(yīng)容器中有帶兩個σ型攪拌槳和一個夾套的不銹鋼制雙臂型捏合機(體積10升)，然后在40rpm攪拌下加入1597克9.4％N，N′-亞甲基二丙烯酰胺水溶液(80℃)，以通過給予剪切應(yīng)力推動所得混合物進行交聯(lián)反應(yīng)并同時粉碎所得交聯(lián)產(chǎn)物。此時夾套溫度為60℃。捏合機中反應(yīng)開始3分鐘后，將得到的粉碎的凝膠排出捏合機，然后通過DOME-GRAN(Fuji Paudal Co.,Ltd.生產(chǎn))，從而獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(2)。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(2)具有3.1％的可提取物含量，吸水量為9.5克/克。98％(重量)的堿性吸水性樹脂在干燥后具有10至1000微米的粒徑，平均粒徑為210微米。干燥后，堿性吸水性樹脂(2)中10至1000微米的顆粒包括7％的850至500微米的顆粒，22％的500至300微米的顆粒，43％300至150微米的顆粒，和28％的150至10微米的顆粒。
(實施例3)以實施例2的相同方式獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(3)，只是將夾套溫度改為25℃，捏合機中反應(yīng)時間改為10分鐘。如此獲得的本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(3)具有3.4％的可提取物含量和9.7克/克的吸水量。99％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒在干燥后具有10至1000微米的粒徑，平均粒徑為230微米。另外，在干燥后堿性吸水性樹脂(3)中10至1000微米的顆粒包括9％的850至500微米的顆粒，25％的500至300微米的顆粒，40％300至150微米的顆粒和26％的150至10微米的顆粒。
(實施例4)以實施例2的相同方式獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(4)，只是在絞肉機場合下，用裝有阻止螺旋反流部件的絞肉機代替DOME-GRAN。如此獲得的本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(4)具有3.2％的可提取物含量和9.5克/克的吸水量。93％的堿性吸水性樹脂顆粒在于燥后具有10至1000微米的粒徑，平均粒徑為165微米。另外，在干燥后堿性吸水性樹脂(4)中10至1000微米的顆粒包括13％1000至850微米的顆粒，7％850至500微米的顆粒，9％的500至300微米的顆粒，25％300至150微米的顆粒和46％的150至10微米的顆粒。
(實施例5)當(dāng)將N,N′-亞甲基二丙烯酰胺(9.4％溶液，80℃)作為交聯(lián)劑以58克/分鐘的供料速度供給供料速度為182克/分鐘的30％聚乙烯亞胺(Epomin P-1000，Nippon ShokubaiCo.,Ltd.生產(chǎn))時，將兩者加入KRC捏合機(體積為1.2升，Kurimoto Co.,Ltd.制造)中，該捏合機有兩個53rpm旋轉(zhuǎn)軸和一個夾套，使兩者通過KRC捏合機，通過提供剪切應(yīng)力來推動所得混合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，并同時將得到的交聯(lián)產(chǎn)物粉碎，從而連續(xù)地獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(5)。然后，使通入夾套的水溫為80℃。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(5)具有3.5％的可提取物含量和10.4克/克的吸水量。有84％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒在干燥后具有10至1000微米的粒徑，其平均粒徑為650微米。另外，在干燥后，堿性吸水性樹脂(5)中10至1000微米的顆粒包括34％的1000至850微米的顆粒，31％的850至500微米的顆粒，22％的500至300微米的顆粒，11％的300至150微米的顆粒和2％的150至10微米的顆粒。
(實施例6)當(dāng)將N,N′-亞甲基二丙烯酰胺(9.4％溶液，80℃)作為交聯(lián)劑以83克/分鐘的供料速度供給供料速度為157克/分鐘的50％聚乙烯亞胺(Epomin P-1050，Nippon ShokubaiCo.,Ltd.生產(chǎn))時，將兩者加入KRC捏合機(體積為1.2升，Kurimoto Co.,Ltd.制造)中，該捏合機有兩個53rpm旋轉(zhuǎn)軸和一個夾套，使兩者通過KRC捏合機，以通過提供剪切應(yīng)力來推動所得混合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，并同時將得到的交聯(lián)產(chǎn)物粉碎，從而連續(xù)地獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(6)。然后，使通入夾套的水溫為80℃。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(6)具有4.7％的可提取物含量和8.0克/克的吸水量。有88％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒在干燥后具有10至1000微米的粒徑，其平均粒徑為290微米。另外，在干燥后，堿性吸水性樹脂(6)中10至1000微米的顆粒包括21％的1000至850微米的顆粒，12％的850至500微米的顆粒，16％的500至300微米的顆粒，35％的300至150微米的顆粒和16％的150至10微米的顆粒。
(實施例7)當(dāng)將N,N′-亞甲基二丙烯酰胺(9.4％溶液，80℃)作為交聯(lián)劑以58克/分鐘的供料速度供給供料速度為157克/分鐘的50％聚乙烯亞胺(Lupasol-P,BASF生產(chǎn))時，將兩者加入KRC捏合機(體積為1.2升，Kurimoto Co.,Ltd.制造)中，該捏合機有兩個53rpm旋轉(zhuǎn)軸和一個夾套，使兩者通過KRC捏合機，通過提供剪切應(yīng)力來推動所得混合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，并同時將得到的交聯(lián)產(chǎn)物粉碎，從而連續(xù)地獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(7)。然后，使通入夾套的水溫為80℃。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(7)具有4.3％的可提取物含量和7.3克/克的吸水量。有88％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒在干燥后具有10至1000微米的粒徑，其平均粒徑為305微米。另外，在干燥后，堿性吸水性樹脂(7)中10至1000微米的顆粒包括19％的1000至850微米的顆粒，18％的850至500微米的顆粒，14％的500至300微米的顆粒，29％的300至150微米的顆粒和20％的150至10微米的顆粒。
(實施例8)以實施例1的相同方式獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(8)，只是將作為交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油醚(Denacol EX-810,Nagase Kasei Kogyo Co.,Ltd)的供料速度改為5.5克/分鐘。如此獲得的本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(8)具有4.6％的可提取物含量和11.1克/克的吸水量。95％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒具有10至1000微米的粒徑，平均粒徑為310微米。堿性吸水性樹脂(8)中10至1000微米的顆粒包括8％的1000至850微米的顆粒，18％的850至500微米的顆粒，27％的500至300微米的顆粒，29％的300至150微米的顆粒和18％的150至10微米的顆粒。
(實施例9)將乙二醇二縮水甘油醚(Denacol EX-810,Nagase Kasei Kogyo Co.,Ltd.,固體含量為100％)作為交聯(lián)劑以7.3克/分鐘的供料速度供給供料速度為72.7克/分鐘的100％聚乙烯亞胺(Lupasol-WF,BASF生產(chǎn))，從而連續(xù)地獲得它們的混合物。同時，將該混合物連續(xù)加入KRC捏合機(體積為1.2升,Kurimoto Co.,Ltd.制造)中，該捏合機裝有兩個53rpm旋轉(zhuǎn)軸和一個夾套，使該混合物通過KRC捏合機，通過提供剪切應(yīng)力來推動混合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，并同時將得到的交聯(lián)產(chǎn)物粉碎，從而連續(xù)地獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(9)。然后，使通入夾套的水溫為80℃。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(9)具有3.5％的可提取物含量和5.2克/克的吸水量。98％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒的粒徑在10至1000微米之間，其平均粒徑為275微米。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(9)中10至1000微米的顆粒包括3％的1000至850微米的顆粒，16％的850至500微米的顆粒，25％的500至300微米的顆粒，38％的300至150微米的顆粒和18％的150至10微米的顆粒。
(實施例10)以實施例1的相同方式獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(10)，只是以3.7克/分鐘的供料速度來提供丙烯酸甲酯(Wako Pure Chemicals Co.,Ltd.)，代替乙二醇二縮水甘油醚作為交聯(lián)劑。如此獲得的本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(10)具有2.7％的可提取物含量和2.4克/克的吸水量。99％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒具有10至1000微米的粒徑，平均粒徑為265微米。堿性吸水性樹脂(10)中10至1000微米的顆粒包括1％的1000至850微米的顆粒，17％的850至500微米的顆粒，27％的500至300微米的顆粒，28％的300至150微米的顆粒和27％的150至10微米的顆粒。
(實施例11)以實施例10的相同方式獲得本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(11)，只是以3.7克/分鐘的供料速度提供丙烯酸乙酯(Wako Pure Chemicals Co.,Ltd.)來代替丙烯酸甲酯。如此獲得的本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(11)具有3.5％的可提取物含量和3.4克/克的吸水量。96％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒具有10至1000微米的粒徑，平均粒徑為305微米。堿性吸水性樹脂(11)中10至1000微米的顆粒包括3％的1000至850微米的顆粒，20％的850至500微米的顆粒，29％的500至300微米的顆粒，33％的300至150微米的顆粒和15％的150至10微米的顆粒。
(實施例12)將40份實施例1獲得的堿性吸水性樹脂(1)、60份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)和0.3份二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)干混，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(1)。吸水劑(1)在載荷下的吸水量為36.7克/克(開始測定后1小時)和42.5克/克(開始測定后4小時)。
(實施例13)在捏合機中攪拌混合100份實施例2獲得的堿性吸水性樹脂(2)和37.5份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)，從而獲得兩種樹脂的混合物。在熱風(fēng)干燥機中80℃干燥該混合物1小時，進而將0.3份二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)與100份得到的干燥產(chǎn)物混合。然后，用立式粉碎機(VM27-S,Orient Co.,Ltd.)將所得混合物粉碎。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(2)。該吸水劑(2)在載荷下的吸水量為37.9克/克(開始測定后1小時)和43.9克/克(開始測定后4小時)。
(實施例14)在捏合機中攪拌混合100份實施例2獲得的堿性吸水性樹脂(2)和58.3份參考例2獲得的酸性吸水性樹脂(2)，從而獲得兩種樹脂的混合物。在熱風(fēng)干燥機中80℃干燥該混合物1小時，進而將0.3份二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)與100份得到的干燥產(chǎn)物混合。然后，用立式粉碎機(VM27-S,Orient Co.,Ltd.)將所得混合物粉碎。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(3)。該吸水劑(3)在載荷下的吸水量為39.0克/克(開始測定后1小時)和40.5克/克(開始測定后4小時)。
(實施例15)以實施例13的相同方式獲得本發(fā)明的吸水劑(4)，只是在80℃熱風(fēng)干燥前用立式粉碎機粉碎前將混入的二氧化硅顆粒與混合物混合。吸水劑(4)在載荷下的吸水量為35.8克/克(開始測定后1小時)和42.7克/克(開始測定后4小時)。
(實施例16)以實施例13的相同方式獲得本發(fā)明的吸水劑(5)，只是用湍流器(HosokawaMicron Co.,Ltd.)代替捏合機來混合實施例2獲得的堿性吸水性樹脂(2)和參考例1中獲得的酸性吸水性樹脂(1)。吸水劑(5)在載荷下的吸水量為37.6克/克(開始測定后1小時)和43.7克/克(開始測定后4小時)。
(實施例17)以實施例13的相同方式，用實施例3獲得的堿性吸水性樹脂(3)，與酸性吸水性樹脂(1)混合后進行干燥、粉碎和收集，獲得本發(fā)明的吸水劑(6)。該吸水劑(6)在載荷下的吸水量為36.3克/克(開始測定后1小時)和42.6克/克(開始測定后4小時)。
(實施例18)以實施例13的相同方式，用實施例4獲得的堿性吸水性樹脂(4)，與酸性吸水性樹脂(1)混合后進行干燥、粉碎和收集，獲得本發(fā)明的吸水劑(7)。該吸水劑(7)在載荷下的吸水量為36.5克/克(開始測定后1小時)和43.0克/克(開始測定后4小時)。
(實施例19)在含有50升水的高速剪切型混合機(Cyclomix,Hosokawa Micron Co.,Ltd.制造)中攪拌混合12075份實施例4獲得的堿性吸水性樹脂(4)和3935份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)，從而獲得兩種樹脂的混合物。在熱風(fēng)干燥機中80℃干燥該混合物1小時，進而將0.3份二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)與100份得到的干燥產(chǎn)物混合。然后，用立式粉碎機(VM27-S,Orient Co.,Ltd.)將所得混合物粉碎。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(8)。吸水劑(8)在載荷下的吸水量為37.0克/克(開始測定后1小時)和43.5克/克(開始測定后4小時)。
(實施例20)在捏合機中攪拌混合100份實施例5獲得的堿性吸水性樹脂(5)和37.5份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)，從而獲得兩種樹脂的混合物。在熱風(fēng)干燥機中80℃干燥該混合物1小時，進而將0.3份二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)與100份得到的干燥產(chǎn)物混合。然后，用臺式粉碎機粉碎所得混合物。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(9)。吸水劑(9)在載荷下的吸水量為36.7克/克(開始測定后1小時)和42.5克/克(開始測定后4小時)。
(實施例21)在捏合機中攪拌混合100份實施例5中獲得的堿性吸水性樹脂(5)和37.5份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)，獲得兩種樹脂的混合物。將0.21份二氧化硅顆粒與100份混合物混合，并在流化床干燥機(Pulvis Mini-Bed GA22型，Yamato Kagaku Co.,Ltd.)中80℃干燥15分鐘。然后，用臺式粉碎機粉碎所得干燥混合物。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(10)。吸水劑(10)在載荷下的吸水量為36.5克/克(開始測定后1小時)和42.6克/克(開始測定后4小時)。
(實施例22)在捏合機中攪拌混合100份實施例6獲得的堿性吸水性樹脂(6)和53.85份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)，獲得兩種樹脂的混合物。在熱風(fēng)干燥機中80℃干燥該混合物1小時，然后將0.3份二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)與100份得到的干燥產(chǎn)物混合。然后，用臺式粉碎機粉碎所得混合物。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(11)。該吸水劑(11)在載荷下的吸水量為37.4克/克(開始測定后1小時)和44.0克/克(開始測定后4小時)。
(實施例23)以實施例22的相同方式，用實施例7獲得的堿性吸水性樹脂(7)代替100份本發(fā)明堿性吸水性樹脂(6)，與酸性吸水性樹脂(1)混合后進行干燥、粉碎和收集，獲得本發(fā)明的吸水劑(12)。該吸水劑(12)在載荷下的吸水量為36.3克/克(開始測定后1小時)和42.7克/克(開始測定后4小時)。
(實施例24)將40份實施例8獲得的堿性吸水性樹脂(8)、60份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)和0.3份二氧化硅顆粒干混，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(13)。該吸水劑(13)在載荷下的吸水量為30.2克/克(開始測定后1小時)和38.3克/克(開始測定后4小時)。
(實施例25)將40份實施例9獲得的堿性吸水性樹脂(9)、60份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)和0.3份二氧化硅顆粒干混，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(14)。該吸水劑(14)在載荷下的吸水量為31.5克/克(開始測定后1小時)和40.1克/克(開始測定后4小時)。
(實施例26)將40份實施例10獲得的堿性吸水性樹脂(10)、60份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)和0.3份二氧化硅顆粒干混，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(15)。該吸水劑(15)在載荷下的吸水量為30.7克/克(開始測定后1小時)和39.9克/克(開始測定后4小時)。
(實施例27)將40份實施例11獲得的堿性吸水性樹脂(11)、60份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)和0.3份二氧化硅顆粒干混，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(16)。該吸水劑(16)在載荷下的吸水量為32.1克/克(開始測定后1小時)和41.1克/克(開始測定后4小時)。
(對比例1)將1.5％(摩爾)乙二醇二縮水甘油醚(Denacol EX-810,Nagase Kasei Kogyo Co.,Ltd.,固體含量100％)加入10％稀釋的聚乙烯亞胺(Nippon Shokubai Co.,Ltd.生產(chǎn)的Epomin P-1000經(jīng)水稀釋制得)，使得到的混合物于60℃反應(yīng)16小時，從而獲得對比的堿性吸水性樹脂(1)。預(yù)先用擠出機粉碎獲得的塊狀對比堿性吸水性樹脂(1)，將37.4份(以固體含量計)所得粉末與56.1份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)混合。使所得混合物通過絞肉機兩次，獲得兩種樹脂的捏合產(chǎn)物。在熱風(fēng)干燥機中80℃干燥如此獲得的捏合產(chǎn)物2小時。用臺式粉碎機粉碎所得干燥產(chǎn)物。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得對比吸水劑(1)。該對比吸水劑(1)在載荷下的吸水量為17.5克/克(開始測定后1小時)和24.9克/克(開始測定后4小時)。
(實施例28)用下列方法測定本發(fā)明實施例1獲得的吸水劑(1)的除臭效果。將1克本發(fā)明實施例1獲得的吸水劑(1)加入500毫升氣密性容器內(nèi)，容器內(nèi)有20克含1％氨的生理鹽溶液(0.9％氯化鈉溶液)，然后，得到的混合物凝膠化。1小時后，容器內(nèi)上部空間的氨量降低，且不高于空白值(沒有加吸水劑的情況)的37％。將1克本發(fā)明實施例1獲得的吸水劑(1)加入500毫升密封容器內(nèi)，容器內(nèi)有20克含1％乙醛的生理鹽溶液(0.9％氯化鈉溶液)，然后，得到的混合物凝膠化。1小時后，容器內(nèi)上部空間的乙醛量降低，且不高于空白值(沒有加吸水劑的情況)的10％。從這些結(jié)果可以看出，本發(fā)明的吸水劑具有除去氨和乙醛的效果。
(實施例29)首先，將3500份N-乙烯基甲酰胺(購自Aldrich)和1390份純水混合。用氮氣對所得混合物脫氣60分鐘，然后放入可以開閉的氣密性容器內(nèi)，繼續(xù)用氮氣置換反應(yīng)體系內(nèi)部的空氣，并在氮氣氛下保持液體溫度為20℃。然后，加入104.8份10％(重量)的2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽水溶液，調(diào)節(jié)溶液溫度至60℃。然后，聚合反應(yīng)開始。取出所得粘性液體并加入甲醇內(nèi)，以使聚合物沉淀。在減壓干燥機中40℃干燥該聚合物2天，從而獲得聚(N-乙烯基甲酰胺)。攪拌混合4287.3份10％(重量)聚(N-乙烯基甲酰胺)水溶液、3925.3份純水和362份氫氧化鈉，調(diào)節(jié)溶液溫度至75℃。6小時后在溶液中滴加入6N鹽酸溶液，以制得其鹽酸鹽。隨后，將該溶液加入甲醇內(nèi)，以使聚合物沉淀。在減壓干燥機中50℃干燥該聚合物1天，從而獲得聚乙烯基胺鹽酸鹽。然后，將聚乙烯基胺鹽酸鹽溶解在氫氧化鈉溶液中，獲得聚乙烯基胺水溶液。
將乙二醇二縮水甘油醚(Denacol EX-810,Nagase Kasei Kogyo Co.,Ltd.)作為交聯(lián)劑以2.73克/分鐘的供料速度連續(xù)提供給裝有夾套的KRC捏合機(體積為1.2升，Kurimoto Co.,Ltd.制造)，并以182克/分鐘的供料速度提供獲得的10％聚乙烯基胺水溶液。此時，KRC捏合機的轉(zhuǎn)速為53rpm，夾套溫度為80℃。由于通過KRC捏合機，因此在通過給予剪切應(yīng)力推動所得混合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的同時，所得交聯(lián)產(chǎn)物被粉碎。然后，將本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(12)連續(xù)排出。本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(12)具有0.2％的可提取物含量和18.0克/克的吸水量。82％(重量)的堿性吸水性樹脂顆粒在干燥后的粒徑在10至1000微米之間，平均粒徑為540微米。干燥后，本發(fā)明堿性吸水性樹脂(12)中10至1000微米的顆粒包括29％的1000至850微米的顆粒，25％的850至500微米的顆粒，18％的500至300微米的顆粒，13％的300至150微米的顆粒和15％的150至10微米的顆粒。
(實施例30)用1000份純水洗滌100克根據(jù)本發(fā)明實施例29獲得的堿性吸水性樹脂(12)1天，并在減壓干燥機中40℃干燥2天。用臺式干燥機粉碎所得的經(jīng)洗滌的產(chǎn)物，從而獲得粒徑不超過850微米的本發(fā)明的堿性吸水性樹脂(13)。
(實施例31)在捏合機中攪拌混合883份實施例29獲得的堿性吸水性樹脂(12)和100份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)，獲得兩種樹脂的混合物。在熱風(fēng)干燥機中80℃干燥該混合物1小時，然后將0.3份二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)與100份得到的干燥產(chǎn)物混合。然后，用臺式粉碎機粉碎所得混合物。使得到的粉末通過絲網(wǎng)(篩目孔徑850微米)，收集通過的產(chǎn)物，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(17)。該吸水劑(17)在載荷下的吸水量為20.7克/克(開始測定后1小時)和23.6克/克(開始測定后4小時)。
(實施例32)將50份實施例30獲得的堿性吸水性樹脂(13)與50份參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)干混，獲得本發(fā)明的吸水劑(18)。該吸水劑(18)在載荷下的吸水量為29.4克/克(開始測定后1小時)和37.3克/克(開始測定后4小時)。
(實施例33)使32.7克聚乙烯亞胺(Epomin SP-200,Nippon Shoukubai Co.,Ltd.,以固體樹脂為100％計)與作為交聯(lián)劑的3.27克乙二醇二縮水甘油醚(Denacol EX-810,Nagase KaseiKogyo Co.,Ltd.,固體含量為100％)、以及44克參考例1獲得的酸性吸水性樹脂(1)的混合物通過裝有兩個53rpm旋轉(zhuǎn)軸和一個夾套的KRC捏合機(體積1.2升，KurimotoCo.,Ltd.制造)1分鐘。然后，將0.23克二氧化硅顆粒(Reolosil QS-20,Tokuyama Co.,Ltd.)與通過的產(chǎn)物混合，從而獲得本發(fā)明的吸水劑(19)。該吸水劑(19)在載荷下在鹽水中的吸水量為33.0克/克(開始測定后1小時)和39.5克/克(開始測定后4小時)。
在不脫離本發(fā)明精神和范圍下，可對本發(fā)明的各個細節(jié)作改動。另外，上文關(guān)于本發(fā)明較佳實施方案的描述其目的只是用來說明，而不是用來限制由所附權(quán)利要求及其等價范圍所限定的本發(fā)明內(nèi)容。
權(quán)利要求
1．一種不規(guī)則形狀堿性吸水性樹脂的制備方法，該方法包括下列步驟，使堿性樹脂與交聯(lián)劑反應(yīng)獲得堿性吸水性樹脂，且在推動交聯(lián)反應(yīng)的同時粉碎所得產(chǎn)物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性吸水性樹脂的制備方法，它還包括在反應(yīng)容器內(nèi)進行交聯(lián)反應(yīng)和粉碎后將粉碎的產(chǎn)物人武部排出反應(yīng)容器的步驟。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性吸水性樹脂的制備方法，它還包括下列步驟，將堿性樹脂和交聯(lián)劑供入反應(yīng)容器，將粉碎的產(chǎn)物排出反應(yīng)容器，以及在反應(yīng)容器內(nèi)進行交聯(lián)反應(yīng)和粉碎。
4．根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的堿性吸水性樹脂的制備方法，其中至少80％重量的粉碎產(chǎn)物顆粒具有的粒徑為10至1000微米。
5．一種吸水劑的制備方法，該方法包括將酸性吸水性樹脂與權(quán)利要求1至4任一項所述方法所得的堿性吸水性樹脂混合的步驟。
6．一種吸水劑的制備方法，該方法包括下列步驟，在進行權(quán)利要求1至4任一所述方法中的交聯(lián)反應(yīng)和粉碎時，通過使酸性吸水性樹脂同時存在來獲得酸性吸水性樹脂和堿性吸水性樹脂的混合物。
7．根據(jù)權(quán)利要求6所述的吸水劑的制備方法，其中堿性樹脂以不低于50％重量的濃度交聯(lián)。
8．根據(jù)權(quán)利要求5至7任一項所述的吸水劑的制備方法，其中酸性吸水性樹脂的含水量低于20％重量。
9．一種吸收制品，如尿片、衛(wèi)生巾、失禁制品和除臭制品，它含有吸水劑作為構(gòu)成材料，其中吸水劑是用權(quán)利要求5至8任一項所述的方法獲得的。
全文摘要
本發(fā)明提供:一種作為吸水劑主要組分的在載荷下表現(xiàn)出優(yōu)秀的吸水量的堿性吸水性樹脂的高產(chǎn)率制備方法;一種吸水劑的制備方法;及其用途。不規(guī)則形狀堿性吸水性樹脂的制備方法包括下列步驟,使堿性樹脂與交聯(lián)劑反應(yīng)以獲得堿性吸水性樹脂,且在推動交聯(lián)反應(yīng)的同時粉碎所得的產(chǎn)物。吸水劑的制備方法包括將酸性吸水性樹脂與上述方法獲得的堿性吸水性樹脂混合的步驟。
文檔編號C08J3/24GK1301780SQ0013779
公開日2001年7月4日 申請日期2000年12月26日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月27日
發(fā)明者原田信幸, 阪本繁, 足立芳史, 樋富一尚, 鳥井一司, 北山敏匡 申請人:株式會社日本觸媒