專利名稱：聚氧亞烷基二醇的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過H-官能的引發(fā)劑與低級環(huán)氧烷烴的催化反應(yīng)制備聚氧亞烷基二醇的方法。
聚氧亞烷基二醇大量地用于制備聚氨酯。通常它們通過低級環(huán)氧烷烴，特別是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷催化加成到H-官能的聚合引發(fā)劑上而制備。使用的催化劑主要是堿金屬的氫氧化物或鹽，它們當中在工業(yè)上最重要的是氫氧化鉀。
在具有長鏈且羥值為約26至60mg KOH/g的聚氧亞烷基二醇，例如特別是用于撓性聚氨酯泡沫制備中的聚氧亞烷基二醇的合成中，鏈增長伴隨有導(dǎo)致鏈結(jié)構(gòu)不規(guī)則的副反應(yīng)。這些副產(chǎn)物被稱作不飽和組分，它們導(dǎo)致對所得聚氨酯材料性能的損害。特別是，這些羥基官能度為1的不飽和組分帶來下述問題·由于分子量較低，甚至某些情形下分子量非常低，因此它們是揮發(fā)性的，由此增加了聚氧亞烷基二醇以及由它們制得的聚氨酯，特別是撓性聚氨酯泡沫的總的揮發(fā)性物質(zhì)的含量；·在聚氨酯的生產(chǎn)中它們起到鏈終止劑的作用，因為它們延緩或者降低了聚氨酯的交聯(lián)或聚氨酯分子量的增長；·它們降低了合成的聚氧亞烷基二醇的有效羥基官能度；因此盡管所用的甘油為三官能的聚合引發(fā)劑，但用于撓性泡沫體制備的、由甘油引發(fā)、由氫氧化鉀催化的商品聚醚多元醇僅具有大約2.1～2.6的有效羥基官能度。
因此工業(yè)上非常希望盡可能地避免不飽和組分。另一方面，在某些復(fù)雜的情形下，許多聚氨酯配方被設(shè)定成允許使用羥基官能度為2.1～2.6的聚氧亞烷基二醇。因此希望制備羥基官能度為2.1～2.6，但僅具有很少量不飽和組分的聚氧亞烷基二醇。
迄今已經(jīng)有許多嘗試試圖提供具有低含量不飽和組分的聚氧亞烷基二醇。具體來講，為達到此目的的嘗試包括改變所用的烷氧基化催化劑。因此EP-A268922提出了使用氫氧化銫。這使得可以降低不飽和部分的濃度，但氫氧化銫是很昂貴的且難以處理。
再者，公知的是使用多金屬氰化物類化合物催化劑，主要是六氰基鋅金屬化物，制備具有低含量不飽和組分的聚氧亞烷基二醇。許多文獻描述了這些化合物的制備。DD-A203735和DD-A203734公開了使用六氰基鈷酸鋅制備聚氧亞烷基二醇。通過使用多金屬氰化物類化合物催化劑，可以降低聚氧亞烷基二醇中不飽和組分的含量至約0.003～0.009毫當量/克；在通常的使用氫氧化鉀催化的情形下，其不飽和組分的含量是這個量的大約10倍(約0.03～0.08毫當量/克)。
此外，六氰基鋅金屬化物的制備是公知的。通常通過使金屬鹽如氯化鋅的溶液與堿金屬或堿土金屬的氰基金屬化物如六氰基鈷酸鉀溶液反應(yīng)，制備這些催化劑。通常在沉淀過程之后立即向所得沉淀物的懸浮液中，加入與水可混溶的含雜原子的組分。該組分可存在于一個或兩個析出物溶液中。這種與水可混溶的含雜原子的組分可以是，例如醚、聚醚、醇、酮或其混合物。這些方法例如公開于US3278457、US3278458、US3278459、US3427256、US3427334、US3404109、US3829505、US3941849、EP283148、EP385619、EP654302、EP659798、EP665254、EP743093、EP755716、US4843054、US4877906、US5158922、US5426081、US5470813、US5482908、US5498583、US5523386、US5525565、US5545601、JP7308583、JP6248068、JP4351632和US-A5545601。
DD-A148957公開了六氰基銥酸鋅(hexacyanoiridate)的制備，以及它們作為聚醚多元醇合成的催化劑的應(yīng)用。六氰基銥酸用作起始原料。這種酸以固體狀被分離，并以該形式使用。
EP-A862947公開了作為析出物的其它雙金屬氰化物配合物的制備，特別是使用氰基鈷酸或其水溶液。按照EP-A862947的公開內(nèi)容制得的雙金屬氰化物，對環(huán)氧烷烴的開環(huán)聚合顯示出高活性。
多金屬氰化物類化合物催化劑具有非常高的聚合速率，并可以獲得較高的時空聚合產(chǎn)率。然而對于可以使用的H-官能的聚合引發(fā)劑，使用多金屬氰化物類化合物催化劑卻涉及許多限制。有兩種類型的引發(fā)劑。
一些聚合引發(fā)劑適合于所謂的間歇引發(fā)法。這些聚合引發(fā)劑(以下稱作間歇引發(fā)劑)，作為批量的起始組分被放置于反應(yīng)器中，并通過反復(fù)氮氣吹掃而脫氧，在50～120℃、小于等于1毫巴的真空下經(jīng)30～120分鐘脫水，脫水時間和脫水溫度取決于間歇引發(fā)劑的沸點。然后加入多金屬氰化物類化合物催化劑，并且若需要的話，重復(fù)氮氣吹掃和脫水。加入環(huán)氧烷烴后，適用作間歇引發(fā)劑的化合物在90～140℃的反應(yīng)器溫度下，使聚合反應(yīng)開始，反應(yīng)開始的信號是，在幾分鐘至最多2小時后，反應(yīng)器出現(xiàn)壓力降低。若反應(yīng)在2小時內(nèi)未開始，則聚合引發(fā)劑不適于用作間歇引發(fā)劑。
在實際中發(fā)現(xiàn)下述聚合引發(fā)劑特別適宜作間歇引發(fā)劑蓖麻油和脂肪醇，如1-十二烷醇。然而，由脂肪醇起始的聚醚多醇不適宜于制備撓性PU泡沫體。蓖麻油理論上適用作生產(chǎn)撓性泡沫體的聚醚多醇的聚合引發(fā)劑，但它不能以充足的量或穩(wěn)定的質(zhì)量獲得。特別重要的間歇引發(fā)劑為摩爾質(zhì)量小于等于400道爾頓的乙氧基化物和丙氧基化物。這些聚合引發(fā)劑通常不得不用堿性催化劑如KOH，通過低分子量引發(fā)劑如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、特別是甘油和三羥甲基丙烷的烷氧基化而制備。在這些聚合引發(fā)劑用于使用多金屬氰化物類化合物催化劑的聚合之前，必須定量地除去堿性催化劑，這在經(jīng)濟上是不利的。
當使用三丙二醇作為引發(fā)劑時，發(fā)現(xiàn)它本身及其摩爾質(zhì)量低于400道爾頓的烷氧基化物適于用作間歇引發(fā)劑。然而三丙二醇及其摩爾質(zhì)量小于400道爾頓的烷氧基化物，與例如數(shù)均分子量為400道爾頓的線性聚丙二醇相比，具有較差的起始性能。
現(xiàn)有技術(shù)方法的主要缺點是，在工業(yè)上很重要且用作用于包括撓性聚氨酯泡沫體應(yīng)用的多數(shù)商品多元醇的引發(fā)劑的聚合引發(fā)劑，如甘油，不適于用作間歇引發(fā)劑，其原因是反應(yīng)不開始。甘油確實可以以10重量％或20重量％的濃度加入到適宜的間歇引發(fā)劑中，而不妨礙反應(yīng)的起始，但這不足以克服上述經(jīng)濟上的缺點。
然而甘油適合于所謂的加成方法，如US5777177所公開的。在加成方法中，烷氧基化反應(yīng)用間歇引發(fā)劑引發(fā)，當反應(yīng)達到穩(wěn)態(tài)時，與環(huán)氧烷烴一起加入另一種聚合引發(fā)劑如甘油，其量足夠小，而不會導(dǎo)致反應(yīng)停止。為獲得足夠窄分子量分布的聚醚多醇，在加入環(huán)氧烷烴之前，甘油的加入恰好完成。
不適于作間歇引發(fā)劑但可用于加成法的聚合引發(fā)劑，以下稱作加成引發(fā)劑。其實例為甘油、丙二醇和乙二醇。
然而，加成法需要對現(xiàn)存的生產(chǎn)設(shè)備進行改變，以使得希望僅使用間歇引發(fā)劑，且仍舊利用了多金屬氰化物類化合物催化劑的所有優(yōu)點。
本發(fā)明的一個目的是提供適于用作間歇引發(fā)劑、且可以使用多金屬氰化物類化合物催化劑獲得聚醚多醇的高時空產(chǎn)率的聚合引發(fā)劑。
令人驚奇的是，可以使用1，4-丁二醇、α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷(α-hydroxy-ω-hydroxypoly(oxybutane-1，4-diyl))、1，5-戊二醇、1，10-癸二醇或這些化合物的至少兩種的混合物，達到此目的。發(fā)現(xiàn)同系物如1，3-丙二醇和1，6-己二醇，不適用作間歇引發(fā)劑，因為在其它相同的條件下烷基化反應(yīng)在2小時內(nèi)不開始。化合物α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷屬于包括1，4-丁二醇的齊聚物和聚合物的一類物質(zhì)，它們例如可以通過四氫呋喃與1，4-丁二醇的催化加成而制備。
因此，本發(fā)明涉及一種通過H-官能的引發(fā)劑與低級環(huán)氧烷烴的催化反應(yīng)而制備聚醚多醇的方法，其中使用多金屬氰化物類化合物作為催化劑，使用1，4-丁二醇、α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷、1，5-戊二醇、1，10-癸二醇或這些化合物的至少兩種的混合物作為H-官能的引發(fā)劑。
本發(fā)明還涉及由本發(fā)明方法制得的聚醚多醇，它們在制備聚氨酯中的應(yīng)用，以及由其制備的聚氨酯。
特別優(yōu)選使用1，4-丁二醇、α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷和1，5-戊二醇作為引發(fā)劑。當使用這些化合物作為本發(fā)明方法的引發(fā)劑時，反應(yīng)開始前所消耗的時間特別短，因此時空產(chǎn)率特別高。α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷的分子量優(yōu)選為200～2500g/mol。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，將用于本發(fā)明方法的聚合引發(fā)劑與其它H-官能的引發(fā)劑一起使用。
由于還可以使用公知的引發(fā)劑，特別是三官能的引發(fā)劑如甘油或三羥甲基丙烷，本發(fā)明的方法也可以制備如通常用于制備撓性聚氨酯泡沫體的、官能度為2.1～2.6的聚醚醇。其它聚合引發(fā)劑的用量應(yīng)當使最終產(chǎn)物具有所需的官能度，但基于所用的聚合引發(fā)劑的量，不應(yīng)當超過10％，因為那樣將導(dǎo)致反應(yīng)開始的延遲。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，另外使用的聚合引發(fā)劑為所述聚合引發(fā)劑與環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物。這些反應(yīng)產(chǎn)物的優(yōu)選分子量范圍為300～600。
或者，可在環(huán)氧烷烴與本發(fā)明方法所用的聚合引發(fā)劑的化學(xué)加成起始之后，將公知的加成引發(fā)劑如甘油，計量加入到反應(yīng)體系中。在這種情形下，基于所用的間歇引發(fā)劑的量，可以以至多200摩爾％的濃度引入加成引發(fā)劑。由此可以制備官能度高達2.66的聚醚多醇。
公知，用于制備本發(fā)明的聚醚多醇的多金屬氰化物類化合物是制備多官能聚醚的活性很高的催化劑。
制備多官能聚醚的這些多金屬氰化物類化合物配合物的合成和使用的詳細內(nèi)容，公開于下述文獻中US3278457、US3278458、US3278459、US3427256、US3427334、US3404109、US3829505、US3941849、EP654302以及US5470813、EP743093、WO97/23544、WO97/26080、WO97/29146、WO97/40086、US5714428、US5593584、US5527880、US5482908。
可以使用公開于所述說明書中的生產(chǎn)方法進行多金屬氰化物類化合物的制備。
通常這些生產(chǎn)方法包括下述方法步驟a)向氰基金屬化物的水溶液中加入通式如下的水溶性金屬鹽的水溶液
M1m(X)n’其中M1為選自Zn2+、Fe2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Fe3+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cu2+、Cr2+、Cr3+、Cd2+的至少一種金屬離子，X為選自鹵離子、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫氰酸根、異氰酸根和羧酸根的至少一種陰離子，特別是甲酸根、乙酸根、丙酸根、草酸根、硝酸根，m和n為相應(yīng)于M1和X的價態(tài)的整數(shù)，上述氰基金屬化物的通式為HaM2(CN)b(A)c，其中M2為選自Fe2+、Fe3+、Co3+、Cr3+、Mn2+、Mn3+、Rh3+、Ru2+、Ru3+、V4+、V5+、Co2+、Ir3+和Cr2+的至少一種金屬離子，M2與M1可相同或不同，H表示氫或金屬離子，通常為堿金屬、堿土金屬或銨離子，A表示選自鹵離子、氫氧根、硫酸根、碳酸根、ROC＝N、硫氰酸根、異氰酸根、羧酸根或硝酸根的至少一種陰離子，特別是氰根，A與X可相同或不同，a、b和c為整數(shù)，它們的選擇應(yīng)使氰化物呈電中性，上述溶液的一個或兩個任選地含有至少一種與水可混溶的含雜原子的配體，所述配體選自如US 5714428所述的醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、脲、酰胺、腈、硫化物或官能化聚合物，b)將在步驟a)中形成的含水懸浮液與和水混溶的含雜原子的配體混合，該配體選自上述的一組物質(zhì)，且可與步驟a)的配體相同或不同，c)任選地從懸浮液中分離出多金屬氰化物類化合物。
在多金屬氰化物類化合物的合成中，使用酸作為氰基金屬化物化合物是有利的，因為這將防止在其它情況下不可避免作為副產(chǎn)物的鹽的形成。
這些適用的氰基金屬化物氫酸在水溶液中是穩(wěn)定的并具有良好的處理性能。其制備例如可如W.Klemm，W.Brandt，R.Hoppe，Z.Anorg.Allg.Chem.308，179(1961)所述，由堿金屬氰基金屬化物開始進行，通過銀的氰基金屬化物得到氰基金屬化物氫酸。另一可能的方法是通過酸性離子交換劑，將堿金屬氰基金屬化物或堿土金屬氰基金屬化物轉(zhuǎn)變?yōu)榍杌饘倩餁渌?，如F.Hein，H.Lilie，Z.Anorg.Allg.Chem.270，45(1952)或者A.Ludi，H.U.Guedel，V.Dvorak，Helv.Chim.Acta 50，2035(1967)所述。其它合成氰基金屬化物氫酸的方法例如在“Handbuch der Praeparativen Anorganischen Chemie”，G.Bauer(編輯)，F(xiàn)erdinand Enke Verlag，Stuttgart，1981中給出。
基于氰基金屬化物配合物的總重量，酸在溶液中的濃度應(yīng)當大于80重量％，優(yōu)選大于90重量％，更優(yōu)選大于95重量％。
所用的含雜原子的配體為如上所述的有機物質(zhì)。
配體在懸浮液中的濃度應(yīng)為1～60重量％，優(yōu)選5～40重量％，更優(yōu)選10～30重量％。
進行本發(fā)明方法所用的多金屬氰化物類化合物可以是晶體或無定形的。晶體多金屬氰化物類化合物是指X-射線衍射圖形中最強的反射峰的強度至少比背景讀數(shù)大兩倍的多金屬氰化物類化合物。晶體多金屬氰化物類化合物可以是立方體形的，或者顯示如在EP-A755715中所公開的X-射線衍射圖形。無定形多金屬氰化物類化合物是指X-射線衍射圖形中最強的反射峰的強度小于背景強度的三倍，或者顯示如在EP-A654302和EP-A743093中所公開的X-射線衍射圖形的那些多金屬氰化物類化合物。
可以粉末形式或者以有形粒子的形式使用多金屬氰化物類化合物，來合成本發(fā)明的聚醚多醇，有形粒子通過將多金屬氰化物類化合物涂敷或引入宏觀無機或有機載體材料中，或?qū)⑺鼈兂尚蜑楹暧^有形粒子而制得。
上述多金屬氰化物類化合物由于其高活性而特別適用于本發(fā)明方法中?；诰勖讯啻嫉目傊亓?，催化劑的優(yōu)選使用濃度為小于1重量％，優(yōu)選小于0.5重量％，更優(yōu)選小于1000ppm，最優(yōu)選小于等于500ppm。
本發(fā)明的方法可以連續(xù)地或間歇地進行。可在懸浮液、固定床或流化床中進行合成。合成過程中的溫度為50～200℃，優(yōu)選的溫度為90～150℃。
使用的環(huán)氧烷烴可選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、乙烯基環(huán)氧乙烷或其混合物。優(yōu)選使用的是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。
由本發(fā)明方法制得的聚醚醇的分子量優(yōu)選為2000～10000克/摩爾。特別地，用它們與異氰酸酯反應(yīng)以形成撓性聚氨酯泡沫體。
當使用本發(fā)明的間歇引發(fā)劑時，用多金屬氰化物類化合物制備聚醚多醇的方法顯示非常好的起始性能，且烷氧基化作用進行地非?？煽俊Ｍㄟ^將用于本發(fā)明方法的間歇引發(fā)劑，與公知的間歇引發(fā)劑或者更高官能度的加成引發(fā)劑，優(yōu)選三官能的引發(fā)劑結(jié)合使用，可很容易地得到官能度大于2的聚醚多醇。工業(yè)上特別重要的是用于撓性泡沫體且羥基官能度為2.1～2.6的聚醚多醇，這在工業(yè)上是優(yōu)選使用的。本發(fā)明的方法大大增加了涉及多金屬氰化物類化合物催化的可能應(yīng)用數(shù)目。
下面將參考下述實施例對本發(fā)明作進一步說明。
按照DIN53240測定羥值，按照DIN51550測定多元醇在25℃下的粘度。按照ASTM D4671-87所述的乙酸汞法測定不飽和組分。以感應(yīng)偶合等離子體，用原子發(fā)射光譜(ICP-AES)進行鋅和鈷含量的測定，檢測極限為約1ppm。用折光指數(shù)檢測器，用四氫呋喃作流動相(1mL/min)，使用3個凝膠滲透柱(含5μm填料的“PSS gel”型，兩個100埃的柱子和一個500埃的柱子)進行凝膠滲透色譜分析(GPC)。用商品線性聚環(huán)氧丙烷為標準物對凝膠滲透色譜進行校準。用Polymer Standard Services(PSS)(Mainz，German Federal Republic)出售的軟件進行數(shù)據(jù)評估。Mn表示數(shù)均分子量，Mw表示重均分子量，D表示多分散指數(shù)(Mw/Mn)。制備多金屬氰化物類化合物反應(yīng)完成時，在125℃下經(jīng)30分鐘施加噴水真空。經(jīng)雙層Seitz深床過濾器過濾，對催化劑進行分離。
所得聚醚多醇具有下特性羥值52mg KOH/g，25℃下的粘度397mPa·s，不飽和組分0.0051meq/g，鋅含量11ppm，鈷含量5ppm。
由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量Mn1958g/mol，Mw2006g/mol，D1.025。
反應(yīng)完成時(125℃)，經(jīng)15分鐘施加噴水真空。經(jīng)雙層Seitz深床過濾器過濾，對催化劑進行分離。
所得聚醚多醇具有下列特性羥值54.0mg KOH/g，25℃下的粘度380mPa·s，不飽和組分0.0053meq/g。
由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量Mn1926g/mol，Mw1983g/mol，D1.030。
反應(yīng)完成時，在125℃下施加30分鐘的油泵真空。經(jīng)雙層Seitz深床過濾器過濾，對催化劑進行分離。
所得聚醚多醇具有下列特性羥值55.3mg KOH/g，25℃下的粘度512mPa·s，不飽和組分0.0029meq/g。
鋅含量2ppm，鈷含量1ppm。
由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量Mn1989g/mol，Mw2066g/mol，D1.038。
反應(yīng)完成后，在125℃下施加30分鐘的噴水真空。經(jīng)雙層Seitz深床過濾器過濾，對催化劑進行分離。
所得聚醚多醇具有以下特性羥值53.7mg KOH/g，25℃下的粘度401mPa·s，不飽和組分0.0067meq/g。
鋅含量2ppm，鈷含量1ppm。
由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量Mn1969g/mol，Mw2037g/mol，D1.035。
反應(yīng)完成后，在125℃下施加40分鐘的噴水真空。經(jīng)雙層Seitz深床過濾器過濾，對催化劑進行分離。
所得聚醚多醇具有下列特性羥值42.5mg KOH/g，25℃下的粘度688mPa·s，不飽和組分0.0052meq/g。
由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量Mn2787g/mol，Mw2977g/mol，D1.068。
反應(yīng)完成后，在125℃下施加40分鐘的噴水真空。經(jīng)雙層Seitz深床過濾器過濾，對催化劑進行分離。
所得聚醚多醇具有下列特性羥值68.4mg KOH/g，25℃下的粘度331mPa·s，不飽和組分0.0083meq/g。
由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量Mn1684g/mol，Mw1837g/mol，D1.091。實施例11在一純化并干燥過的容量為10L的攪拌反應(yīng)器中進行合成。室溫下向夾套溫度為50℃的反應(yīng)器中加入2570.8克實施例10的反應(yīng)產(chǎn)物。通過向反應(yīng)器中充入氮氣(絕對壓力0～7巴)3次，而使反應(yīng)器的內(nèi)容物呈惰性。110℃下施加小于1毫巴絕對壓力的真空1小時。用氮氣解除真空。向攪拌反應(yīng)器中引入1.560克實施例1所用的催化劑(基于最終的產(chǎn)物，相當于311ppm)，通過在0～7巴的絕對壓力下充入氮氣三次使反應(yīng)器呈惰性。110℃下施加小于1毫巴絕對壓力的真空25分鐘。反應(yīng)器排空后，在125℃下經(jīng)3小時計量加入總量2453.3克環(huán)氧丙烷。反應(yīng)開始前最大壓力為0.56巴絕對壓力，加料完成時的壓力為0.99巴絕對壓力。反應(yīng)在環(huán)氧丙烷加料開始后20分鐘開始。加料完成后，在125℃下繼續(xù)攪拌30分鐘，最終壓力為0.35巴絕對壓力。
反應(yīng)完成后，在105℃下施加30分鐘的噴水真空。經(jīng)雙層Seitz深床過濾器過濾，對催化劑進行分離。
所得聚醚多醇具有下列特性羥值35.8mg KOH/g，25℃下的粘度691mPa·s，不飽和組分0.0071meq/g。
鋅含量3ppm，鈷含量1ppm。由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量Mn2935g/mol，Mw3072g/mol，D1.046。
權(quán)利要求
1.一種通過H-官能的引發(fā)劑與低級環(huán)氧烷烴的催化反應(yīng)而制備聚醚多醇的方法，其中使用多金屬氰化物類化合物作為催化劑，使用1，4-丁二醇、α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷、1，5-戊二醇、1，10-癸二醇或這些化合物的至少兩種的混合物作為H-官能的引發(fā)劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中用于環(huán)氧烷烴聚合的H-官能的引發(fā)劑為1，4-丁二醇和另一種H-官能的引發(fā)劑的混合物，α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷和另一種H-官能的引發(fā)劑的混合物，1，5-戊二醇和另一種H-官能的引發(fā)劑的混合物，1，10-癸二醇和另一種H-官能的引發(fā)劑的混合物，或者1，4-丁二醇、α-羥基-ω-羥基聚環(huán)氧丁烷、1，5-戊二醇和/或1，10-癸二醇與另一種H-官能的引發(fā)劑的混合物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所用的多金屬氰化物類化合物為下述通式I表示的一種化合物，M1a[M2(CN)b(A)c]d.eL(I)其中M1為選自Zn2+、Fe2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+的金屬離子，M2為選自Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+的金屬離子，M2與M1相同或不同，A為選自鹵離子、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫氰酸根、異氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根或硝酸根的陰離子，L表示與水混溶的配體，選自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、脲、酰胺、腈和硫化物，b、c和d的選擇使化合物呈電中性，e為配體的配位數(shù)。
4.權(quán)利要求1的方法，其中環(huán)氧烷烴選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、乙烯基環(huán)氧乙烷以及這些化合物的至少兩種的混合物。
5.用權(quán)利要求1～4任一項的方法所合成的聚醚多醇。
6.一種通過多異氰酸酯與含至少兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的化合物反應(yīng)而制備聚氨酯的方法，其中所用的含至少兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的化合物，為權(quán)利要求5所定義的聚醚多醇。
7.用權(quán)利要求6的方法合成的聚氨酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種通過H－官能的引發(fā)劑與低級環(huán)氧烷烴的催化反應(yīng)而制備聚醚多醇的方法,其中使用的催化劑為多金屬氰化物類化合物,使用的H－官能的引發(fā)劑為1,4－丁二醇、α－羥基－ω－羥基聚環(huán)氧丁烷、1,5－戊二醇、1,10－癸二醇或這些化合物的至少兩種的混合物。
文檔編號C08G65/26GK1342178SQ00804500
公開日2002年3月27日 申請日期2000年1月21日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月28日
發(fā)明者G·H·格羅什, H·拉比格, R·羅蘭茲, D·瓊基, K·哈勒 申請人:巴斯福股份公司