專利名稱：合成樹脂的添加劑以及合成樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及合成樹脂的添加劑以及含有所述添加劑的合成樹脂組合物。更具體地講，它涉及用于具有低的加熱損耗以及良好分散性的合成樹脂的添加劑以及含有所述添加劑的合成樹脂組合物，它們不易變質并且具有較少褪色的優(yōu)異外觀，如具有優(yōu)異抗粘連性能和優(yōu)異透明性能的合成樹脂薄膜以及具有優(yōu)異的可染色性的合成樹脂纖維。
聚酯薄膜的滑爽性和抗刮平性(anti-shavingness)為在生產步驟中或在各種用途的薄膜的加工步驟中控制可加工性的主要特征，并且是產物的一種品質。在將磁鐵層涂布在聚酯薄膜表面以用作磁帶的情況下，如果所述薄膜的滑爽性和抗刮平性不足夠，那么在涂輥和所述薄膜表面之間的摩擦將變大，由此導致所述薄膜表面的嚴重摩損，在嚴重的情況下，導致所述薄膜表面的皺紋和刮傷。即使在通過切裂涂布磁性層的薄膜將其加工成磁帶如錄音磁帶、錄像磁帶和計算機磁帶后，在各種操作如將磁帶從卷軸和磁帶盒抽出、將磁帶卷起來等時，在薄膜的表面和許多導桿或再生頭之間產生強烈的摩擦。這種強烈的摩擦導致聚酯薄膜表面的刮傷或變形以及刮平而沉積出白色粉末并引起磁記錄信號的損失，即信號失落。
為了降低聚酯的摩擦系數(shù)，提出了許多用于改進模塑制品表面的滑爽性的方法，它們?yōu)橥ㄟ^將無機細粒摻入聚酯從而賦予聚酯的模塑制品表面細小而合適的糙度。但是，由于細粒和聚酯之間的親合力不夠大，所述薄膜的透明性和抗摩損性尚不能令人滿意。
對于聚烯烴而言，例如聚烯烴被廣泛用于各種工業(yè)領域。特別是聚烯烴薄膜如聚丙烯薄膜極廣泛地用于各種包裝材料。由于眾所周知的這種聚烯烴薄膜是具有粘合性的，因此所述聚烯烴薄膜容易引起粘連。由于這個原因，在生產或加工所述薄膜的過程中加工性將變差。另外，在所述薄膜用于包裝或包扎的情況下，易產生在打開包裝或包裹時較差的可操作性的困難。因此，總體而言，需要對這種薄膜進行抗粘連性處理。通常應用為人熟知的細粉狀硅酸、沸石、碳酸鈣和高嶺土作為抗粘連劑。
另一方面，所述聚烯烴薄膜需要具有優(yōu)異的透明性和良好的抗刮傷性(如當薄膜表面相互接觸時薄膜表面不易刮傷)作為質量特征。但透明性和抗刮傷性與抗粘連性是對立的。例如，為了改進聚烯烴薄膜的抗粘連性，如果使用大量的抗粘連劑(blocking agent)，隨著抗粘連劑的加入量的增加，抗刮傷性和透明性變差。因此，作為改進薄膜的抗粘連性、抗刮傷性和透明性至滿意的水平的添加劑，常規(guī)無機粉末不能令人滿意。
對于常規(guī)的高嶺土而言，由于高嶺土的顆粒形狀具有片狀結構，當所述高嶺土用作聚烯烴薄膜的抗粘連劑時，其不能在所述聚烯烴薄膜表面上形成令人滿意的糙度。因此需要大量的高嶺土以獲得令人滿意的抗粘連性。結果，只獲得不太透明的聚烯烴薄膜。
對于細粉狀硅酸而言，由于硅酸的大多數(shù)顆粒是極細的，因此可以獲得具有令人滿意水平的透明性和抗刮傷性的聚烯烴薄膜。但是，由于硅酸不能在聚烯烴薄膜表面形成糙度，即使使用大量的硅酸也不能獲得具有令人滿意水平的抗粘連性的聚烯烴薄膜。
對于粉末沸石而言，與含有高嶺土或細粉狀硅酸的薄膜相比，可以獲得具有良好透明性和抗粘連性的聚烯烴薄膜。但是，不能獲得具有良好抗刮傷性的薄膜。此外，由于已知沸石具有結晶水，在模塑合成樹脂或制備薄膜的工藝中，由于加熱由沸石釋放出的結晶水形成的氣泡會產生有缺陷的產品。如果加熱沸石以除去結晶水(所謂的沸石水)而制備不含結晶水的活化沸石，所述沸石容易重吸附水。因此在制備薄膜的工藝過程中基本不可能消除水的影響。
另外，對于碳酸鈣而言，由于碳酸鈣沒有結晶水，因此不會有由于結晶水的釋出而產生氣泡。但是，由于碳酸鈣本身具有強的聚集傾向，碳酸鈣容易形成二級大顆粒(由于許多初級粒子的聚集形成)。因此，碳酸鈣作為具有良好抗粘連性、透明性和抗刮傷性的聚烯烴薄膜的良好的抗粘連劑，還有一些問題需要解決。
另外，在合成樹脂纖維的情況下，已對形成糙度以改進難染色的聚酯纖維的可染色性進行了研究，但是存在的問題是如果可染色性得以滿足，那么纖維本身的強度將降低，由此破壞聚酯纖維本身的優(yōu)異性質。
本發(fā)明的公開考慮到上述事實，對于可以賦予由聚酯或聚烯烴代表的合成樹脂，尤其其薄膜或纖維以良好的抗粘連性、良好的透明性和良好的抗刮傷性的合成樹脂添加劑(并且對所述合成樹脂具有良好的親合性)，還有對于含有所述添加劑的合成樹脂組合物，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)具有特定顆粒組成、特定顆粒直徑及其分布和比表面積的一些顆粒具有合成樹脂所需添加劑的功能，并且發(fā)現(xiàn)含有這種添加劑的合成樹脂組合物可以獲得所需的目的，并且公開于WO 97/03119和WO98/29490。
但是，由WO 97/03119和WO 98/29490公開的顆粒由于它們的加熱損耗，出現(xiàn)了一些問題如合成樹脂組合物的褪色，而在所述合成樹脂組合物中不僅要求具有抗粘連性、抗刮傷性以及透明性，還要求具有漂亮的外觀，因此它們的用途有時受到限制。
本發(fā)明人進行了一系列廣泛的研究并且發(fā)現(xiàn)通過沉積磷酸鈣化合物至由WO 97/03119和WO 98/29490公開的顆粒上，減少了加熱損耗從而可以提供較少變質并且不會褪色而獲得具有良好外觀的成形制品，并且由于高的分散性，不僅可以獲得用于沒有褪色的具有優(yōu)異抗粘連性和透明性的薄膜的合成樹脂組合物，還可以提供用于具有優(yōu)異可紡性和可染色性的纖維的合成樹脂組合物，并因此完成本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明的第一個方面是提供一種用于合成樹脂的添加劑，所述添加劑包括通過在具有花瓣狀(petaloid)多孔結構的載體顆粒(M)上沉積磷酸鈣化合物(R)獲得的復合顆粒(MR)，所述復合顆粒滿足下面公式(a)-(h)(a)0.1≤Dmr≤20(μm)(b)1≤Dmr/Dm≤5(c)0.5≤Tmr1≤5(％重量)(d)0.01≤Tmr1/Tm1＜1(e)0.3≤Tmr2≤3(％重量)(f)0.01≤Tmr2/Tm2＜1(g)1≤αmr≤5，其中α＝dmr50/Dmr(h)0≤βmr≤2，其中β＝(dmr90-dmr10)/dmr50式中Dmr通過掃描電子顯微鏡(SEM)照片測得的復合顆粒(MR)的平均粒徑(μm)；Dm通過掃描電子顯微鏡(SEM)照片測得的載體顆粒(M)的平均粒徑(μm)；Tmr1復合顆粒(MR)在500℃下的加熱損耗(％重量)；Tm1載體顆粒(M)在500℃下的加熱損耗(％重量)；
Tmr2復合顆粒(MR)在200℃下的加熱損耗(％重量)；Tm2載體顆粒(M)在200℃下的加熱損耗(％重量)；αmr復合顆粒(MR)的分散系數(shù)；dm50通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量得到的載體顆粒(M)的50％平均粒徑(μm)；dmr50通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量得到的復合顆粒(MR)的50％平均粒徑(μm)；βmr復合顆粒的銳度(sharpness)；dm90通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量得到的通過篩的總載體顆粒(M)的90％的粒徑；dmr90通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量得到的通過篩的總復合顆粒(MR)的90％的粒徑；dm10通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量得到的通過篩的總載體顆粒(M)的10％的粒徑；dmr10通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量得到的通過篩的總復合顆粒(MR)的10％的粒徑；本發(fā)明的第二個方面是提供一種含有前述用于合成樹脂的添加劑的合成樹脂組合物。
圖2為由實施例1獲得的用作合成樹脂添加劑的復合顆粒E1的SEM照片。
圖3圖示了用于測量薄膜的摩擦系數(shù)的裝置。
在本發(fā)明中，術語“沉積”是指載體顆體(M)吸附磷酸鈣化合物(R)的細粒，或者將磷酸鈣化合物(R)沉淀以在載體顆粒(M)上形成結晶層。
形成本發(fā)明的用于合成樹脂的添加劑的具有花瓣狀多孔結構的載體顆粒(M)為公開于如WO 97/03119或WO 98/29490中的那些顆粒，其具有特定的形式、分散性等。當用于合成樹脂薄膜時，這些顆粒賦予優(yōu)異的抗刮傷性、抗粘連性和透明性。本發(fā)明的用于合成樹脂的添加劑包括沉積磷酸鈣化合物在它們表面上的復合顆粒，由此不僅將加熱損耗降低到最小程度，而且一些問題如合成樹脂的變質和褪色也得到了解決，同時保持合成樹脂組合物固有的優(yōu)異特性。
公開于WO 97/03119或WO 98/29490的顆粒具有以下特性(WO 97/03119公開的顆粒)顆粒表面覆蓋具有化學式為Ca5(PO4)3(OH)的花瓣狀多孔羥基磷灰石，所述顆粒中含有的花瓣狀多孔羥基磷灰石的比例不小于5％重量，并且所述顆粒滿足以下公式(a)-(d)(a)0.1≤Dm≤20(μm)(g)1≤αm≤5，其中α＝d50/dm1(h)0≤βm≤2，其中β＝(d90-d10)/d50，和(d)40/Dm≤Sm≤400式中，Dm1通過電子顯微鏡照片測得的平均粒徑(μm)；αm分散系數(shù)；d50通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測得的50％的平均粒徑(μm)；βm銳度；粒徑分布值，該值越小，分度變得越窄；d90通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測得的通過篩的總顆粒的90％的粒徑；
d10通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測得的通過篩的總顆粒的10％的粒徑；Sm由氮氣吸附法測得的BET比表面積(m2/g)。(WO 98/29490公開的顆粒)所述顆粒包含具有式Ca10(PO4)6(OH)2的花瓣狀多孔羥基磷灰石，并且所述顆粒滿足以下公式(a)-(d)(a)0.1≤Dm≤20(μm)(g)1≤αm≤2，其中α＝d50/dm2(h)0≤βm≤1.7，其中β＝(d90-d10)/d50，和(d)50≤Sm≤400式中，Dm通過電子顯微鏡照片測得的平均粒徑(μm)；αm分散系數(shù)；d50通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測得的50％的平均粒徑(μm)；βm銳度；d90通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測得的通過篩的總顆粒的90％的粒徑；d10通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測得的通過篩的總顆粒的10％的粒徑；Sm由氮氣吸附法測得的BET比表面積(m2/g)。
由WO 97/03119或WO 98/29490公開的顆粒通過下面的反應條件制備。
例如，在下面的混合條件下，將作為載體的碳酸鈣水懸浮液和磷酸的稀水溶液在水中進行混合，使得Ca/P的原子比不大于33.3。隨后在下面的條件下老化所述混合物以獲得磷酸鈣化合物的含水淤漿，隨后進行脫水或者不進行脫水，在不高于700℃的溫度下干燥并粉碎。(混合條件)碳酸鈣的水懸浮液的固體濃度為1-15％重量；稀的水溶液中的磷酸濃度為1-50％重量；攪拌葉片的圓周速度0.5-50米/秒；混合時間0.1-150小時；水懸浮液的溫度0-80℃；水懸浮液的混合物的pH為5-9。(老化條件)鈣濃度0.4-5％重量；老化時間0.1-100小時；水懸浮液的溫度20-80℃；水懸浮液的pH為6-9；以及攪拌葉片的圓周速度0.5-50米/秒；作為制備本發(fā)明復合顆粒(MR)的通用方法，例如將選自WO97/03119或WO 98/29490的粒子的顆粒用作載體顆粒(M)?；旌陷d體顆粒(M)的水懸浮液和堿性鈣化合物的水懸浮液，再將水溶性磷酸鹽的水溶液逐滴加入混合，或往載體顆粒(M)的水懸浮液中，分別逐滴加入堿性鈣化合物和水溶性磷酸鹽的水溶液并混合，由此獲得復合顆粒(MR)，其中合成的磷酸鈣(R)沉積在載體顆粒(M)上。
在此對粒徑分布的測量進行解釋。將合成后的含水淤漿馬上進行超聲波(US-300，由Nippon Seiki Seisakusho生產)處理一分鐘然后通過如上所述的粒徑分布測試儀進行粒徑分布測量。根據(jù)該方法，即使將含水懸浮液改為乙二醇懸浮液或者即使將所述含水懸浮液一次性干燥，并將得到的粉末懸浮在水中以獲得用于測量的含水懸浮液，還是能夠獲得幾乎相同的結果。
所述復合顆粒(MR)的優(yōu)選制備條件如下(反應材料的濃度)載體顆粒(M)的含水懸浮液的固體濃度(或混合了堿性鈣化合物的系統(tǒng)的濃度)1-50重量份(基于100重量份的水計)水溶性磷酸鹽的水溶液的濃度1-400重量份(基于100重量份的水計)堿性鈣化合物的水溶液的濃度1-50重量份(基于100重量份的水計)(混合)Ca/P原子比1.5-10①反應溫度20-97℃②滴加時間1-600分鐘③磷酸鈣化合物(R)的沉積量1-10000重量份[基于100重量份的載體顆粒(M)計]④攪拌葉片的圓周速率0.5-50米/秒。
pH6-9(老化)①溫度20-97℃②pH8-10③老化時間0.1-100小時④攪拌葉片的圓周速率0.5-50米/秒。
具體而言，示例了以下幾種方法，一種方法是將確定量的水溶性堿性鈣化合物預先加入載體顆粒(M)的含水懸浮液中并將確定量的水溶性磷酸鹽逐滴加入其中以合成磷酸鈣化合物(R)，由此制備復合顆粒(MR)，一種方法是在確定的時間內將水溶性磷酸鹽和堿性鈣化合物分別加入載體顆粒(M)的含水淤漿中由此合成磷酸鈣化合物(R)，由此制備復合顆粒(MR)。前者加工性較好，后者的優(yōu)點在于可以在確保合成條件的同時進行制備。
對于制備的各種固體濃度沒有特別的限定，但對于前者而言，基于100重量份的水計，載體顆粒(M)和堿性鈣化合物共存的系統(tǒng)的濃度優(yōu)選不超過50重量份，更優(yōu)選為50-1重量份，基于100重量份的水計，水溶性磷酸鹽的濃度優(yōu)選不大于400重量份，更優(yōu)選400-1重量份。
另一方面，對于后者而言，基于100重量份的水計，載體顆粒(M)的濃度優(yōu)選不超過50重量份，更優(yōu)選為50-1重量份；基于100重量份的水計，堿性鈣化合物的濃度優(yōu)選不大于50重量份，更優(yōu)選50-1重量份；基于100重量份的水計，水溶性磷酸鹽的濃度優(yōu)選不大于400重量份，更優(yōu)選400-1重量份。如果那些濃度超過前述范圍，制備的復合顆粒(MR)的分散性易受過量濃度的影響。
磷酸鈣化合物(R)的Ca/P的原子比根據(jù)本發(fā)明合成樹脂添加劑的使用情況而變化，因此沒有特別的限定，通常為1.5-10，優(yōu)選1.6-5，更優(yōu)選1.62-2。如果小于1.5，未反應的磷酸鹽將增加并且洗滌耗時，這將導致成本的增加，如果它大于10，碳酸鈣和復合顆粒被分別混合使得所述顆粒的均勻性和分散性受到破壞。
作為水溶性磷酸鹽的例子有磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸三銨、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀和磷酸三鉀。它們可以單獨使用或兩種或更多種組合使用。
作為堿性鈣化合物的例子有碳酸鈣、氧化鈣和氫氧化鈣。在它們當中，pH范圍為8-10的碳酸鈣較易使用，因為這樣磷酸鈣化合物(R)的生成較快或者通過在載體顆粒(M)上沉淀磷酸鈣化合物(R)生產的結晶層較好。另外，通過SEM的平均粒徑為0.01-5μm，優(yōu)選0.03-1μm，更優(yōu)選0.05-0.5μm的膠體碳酸鈣具有多種用途并且優(yōu)選使用。
如果形成本發(fā)明的合成樹脂添加劑的磷酸鈣化合物(R)具有高的熱穩(wěn)定性，則對其沒有特別的限定，但優(yōu)選使用那些具有各種晶形如針狀、柱狀和片狀的磷酸鈣化合物(R)。另外，優(yōu)選那些含有羥基磷灰石作為主要成分的磷酸鈣化合物(R)。隨著除羥基磷灰石外的磷酸鈣的增加，顆粒的熱穩(wěn)定性降低，這將導致難以獲得所要的用于合成樹脂的添加劑。
本發(fā)明復合顆粒(MR)的Dmr為0.1≤Dmr≤20(μm)，優(yōu)選0.2≤Dmr≤10(μm)，更優(yōu)選0.2≤Dmr≤5(μm)。
如果Dmr小于0.1μm，不易在合成樹脂中分散添加劑，并且，當所述添加劑用于如合成樹脂纖維或薄膜時，不能顯示出足夠的抗粘連性。如果Dmr大于20μm時，不僅樹脂的透明性受到破壞，而且當用于如合成樹脂薄膜時將產生粗糙的突起。
復合顆粒(MR)的Dmr/Dm為1≤Dmr/Dm≤5，優(yōu)選1≤Dmr/Dm≤2。如果小于1，磷酸鈣化合物(R)與載體顆粒(M)沒有產生復合，因為前者沒有完全被后者承載。結果是，由于磷酸鈣化合物(R)形成新顆粒，并且獨立存在，在合成樹脂中的分散性不好，使得當用于如合成樹脂薄膜或纖維時，沒有提供足夠的抗粘連性。如果Dmr/Dm大于5，載體顆粒(M)承載的磷酸鈣化合物(R)用作粘合劑從而引起聚集，這不僅破壞了合成樹脂的透明性，而且當用于如合成樹脂薄膜時產生粗糙的突起。
復合顆粒(MR)的Tmr1和Tmr2分別為0.5≤Tmr1≤5(％重量)和0.3≤Tmr2≤3(％重量)，優(yōu)選0.5≤Tmr1≤4(％重量)和0.3≤Tmr2≤2(％重量)。
如果Tmr1和Tmr2分別小于0.5％重量和0.3％重量，復合顆粒(MR)中不能維持載體顆粒(M)的優(yōu)異的粒徑和多孔結構，并且當用于如合成樹脂薄膜時，不能獲得良好的抗刮傷性和透明性。此外，當用于合成纖維時，抗粘連性較小，由此不能獲得良好的可紡性。如果Tmr1和Tmr2分別大于5％重量和3％重量，加熱損耗較大，由此不能獲得變質和褪色較小的合成樹脂組合物。
復合顆粒(MR)的Tmr1與載體顆粒(M)的Tm1的比例，以及復合顆粒(MR)的Tmr2與載體顆粒(M)的Tm2的比例分別為0.01≤Tmr1/Tm1＜1和0.01≤Tmr2/Tm2＜1。如果Tmr1/Tm1和Tmr2/Tm2小于0.01，在復合顆粒(MR)中不能維持載體顆粒(M)的優(yōu)異的粒徑和多孔結構，當用于如合成樹脂薄膜時，不能獲得良好的抗刮傷性和透明性。另外，當用于合成纖維時，抗粘連性較小，因此不能獲得良好的可紡性。如果Tmr1/Tm1和Tmr2/Tm2大于1，即使產生復合，載體顆粒(M)的加熱損耗也沒有得到改進，不能獲得具有變質或褪色較小的合成樹脂組合物。如果Tmr1/Tm1和Tmr2/Tm2為1，載體顆粒不是復合而只是生長，如果Tmr1/Tm1和Tmr2/Tm2大于1，在復合時可以認為生成加熱損耗比載體顆粒(M)大的磷酸鈣化合物。
復合顆粒(MR)的αmr和βmr分別為1≤αmr≤5和0≤βmr≤2，優(yōu)選1≤αmr≤2和0≤βmr≤1.7，更優(yōu)選分別為1≤αmr≤1.5和0≤βmr≤1。如果在如薄膜領域中αmr大于5，由于通過加入這種添加劑所得的薄膜的表面的凹凸尺寸變得不均勻，不能獲得具有足夠抗粘連性的薄膜。如果αmr小于1，顆粒聚集不均勻。
當βmr大于2時，粒徑分布變寬，這樣不符合合成樹脂組合物需要的細粒和導致合成樹脂薄膜表面的粗突起的粗粒的含量增多。因此，不能獲得能夠賦予合成樹脂組合物如合成樹脂薄膜足夠抗粘連性和良好透明性的合成樹脂添加劑。
對于復合顆粒(MR)中的Ca/P原子比沒有特別的限定，但從獲得具有足夠抗刮傷性的合成樹脂薄膜來看，則例如優(yōu)選不大于5.56，更優(yōu)選不大于3.33，最優(yōu)選不大于1.85。
如果Ca/P大于5.56，難以獲得具有足夠抗刮傷性的合成樹脂薄膜。從保持顆粒穩(wěn)定性來看，下限優(yōu)選為約1.60。
對于復合顆粒(MR)的Smr沒有特別的限定，但優(yōu)選3≤Smr≤300(m2/g)，更優(yōu)選10≤Smr≤100(m2/g)，還更優(yōu)選20≤Smr≤70(m2/g)。如果Smr小于3m2/g，在如合成樹脂薄膜的情況下不能獲得良好的抗刮傷性，如果Smr大于300m2/g，有時加熱損耗變大，這樣不能獲得具有變質和褪色較小的所需的合成樹脂組合物。
對于復合顆粒(MR)的Smr與載體顆粒(M)的Sm的比例沒有特別的限定，但優(yōu)選0.01≤Smr/Sm＜1。如果Smr/Sm小于0.01，在如合成合成樹脂薄膜的情況下不能獲得良好的抗刮傷性。
對于復合顆粒(MR)的Smr和S1的比例沒有特別的限定，但優(yōu)選3≤Smr/S1≤125，更優(yōu)選5≤Smr/S1≤100，最優(yōu)選3≤Smr/S1≤125。如果Smr/S1小于3，難以獲得良好的抗刮傷性，并且如果大于125，有時加熱損耗變大，使得不能獲得具有較小變質和褪色的所要的合成樹脂組合物。
將包括本發(fā)明的前述復合顆粒(MR)的用于合成樹脂的添加劑與各種合成樹脂混合以獲得樹脂組合物。
對于與用于本發(fā)明合成樹脂的添加劑混合的合成樹脂沒有特別的限定。作為熱塑性樹脂的例子有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等。作為熱固性樹脂的例子有酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂等。在它們當中，本發(fā)明的添加劑尤其適用于由聚烯烴或飽和聚酯制備的薄膜組合物和纖維組合物。
對于聚烯烴沒有特別的限定，只要所述聚烯烴能夠形成透明和結晶自支承(self-supporting)薄膜即可。作為聚烯烴的例子有碳原子數(shù)為2-12的α-烯烴的結晶均聚物或其兩種或多種的結晶共聚物。例如聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯-1、乙烯-丙烯無規(guī)或嵌段共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物和乙烯-丙烯-己烯共聚物。在它們當中，優(yōu)選聚丙烯或含有50％重量或更多的丙烯，其它為α-烯烴的丙烯共聚物。尤其優(yōu)選含0-6％重量乙烯的丙烯聚合物。
這些聚烯烴為結晶的并且全同立構指數(shù)(II)為40或更大，優(yōu)選60或更大，最優(yōu)選90或更大。另外，只要它們可以模塑就可以使用。通常優(yōu)選聚烯烴的熔體流動速率(MFR)為0.01-100克/10分鐘，更優(yōu)選0.1-50克/10分鐘，最優(yōu)選0.5-10克/10分鐘。
基于100重量份的樹脂計，在本發(fā)明的合成樹脂組合物中用于合成樹脂的添加劑的量通常為0.001-20重量份，優(yōu)選0.001-10重量份，更優(yōu)選0.01-5重量份。如果小于0.001重量份，所述添加劑的添加效果不夠，如果大于20重量份，所述添加劑的分散性將降低。對于如合成樹脂薄膜而言，抗刮傷性和透明性將降低，對于合成纖維而言，可紡性將降低。
本發(fā)明的用于合成樹脂的添加劑可以與一種或多種其它用于合成樹脂的添加劑一起使用。這些添加劑包括顏料、染料、紫外線吸收劑、多種穩(wěn)定劑、抗氧化劑、遮光劑(shading agent)(如炭黑、二氧化鈦)、加工助劑、抗靜電劑、抗微生物劑、祛臭劑、農用藥品、香料等。它們可以單獨使用或兩種或更多種組合使用。由于本發(fā)明的用于合成樹脂的添加劑具有高的比表面積和高百分率的空隙，并且具有優(yōu)異的吸收力和保留活性，上述添加劑通過吸附或保留于本發(fā)明的添加劑顆粒中使用。
例如，作為抗微生物劑，可以使用無機抗微生物劑(如銀、銅和鋅)，季銨(如benzalkonium chloride和氯化十六基吡啶鎓)，各種醇(如乙醇和異丙醇)，各種醛(如甲醛和乙二醛)，酚類(如甲酚和二甲酚)，羧酸(如山梨酸和苯甲酸)，各種胍(如chlorhexyzine和正十二烷基乙酸胍)，各種噻唑(如2-巰基苯并噻唑和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮)。
作為祛臭劑，可以使用單寧酸、樟腦油和松節(jié)油。作為農用藥品，可以使用鄰苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1，3-己二醇、避蟲酮、卡百酸二酯、irgabirine、PCP試劑(五氯苯酚)、MEP試劑(硫代磷酸二甲酯)和ECP試劑(硫代磷酸二乙基二氯苯酯)。作為紫外線吸收劑，可以使用2，4-二羥基二苯酮、水楊酸苯酯、2-(2’-羥基-5’-甲基-苯基)-苯并三唑和2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。
可以使用的染料有偶氮染料、蒽醌染料、靛族染料、硫染料和三苯基甲烷染料?？梢允褂玫南懔嫌刑烊幌懔?如麝香、冷杉油、香檸檬油、boroaze oil、玫瑰木油、迷迭香油、橙花油)、合成香料(如乙酰乙酸乙酯、茴香腦、戊基肉桂醛、異戊酸乙酯和乙酸異戊酯)以及包括玫瑰系列、茉莉系列、丁香系列等的香料混合物。
對于這些添加劑的量沒有特別的限定。但是優(yōu)選基于100重量份的本發(fā)明的用于合成樹脂的添加劑計為0.0001-100％重量。
如果需要，可以根據(jù)目的單獨使用或兩種或更多種組合形式使用其它抗粘連劑如無機顆粒如合成球狀二氧化硅、β，γ-氧化鋁、硅鋁酸鹽、合成沸石、二氧化鈦、高嶺土、粘土、滑石、硫酸鋇和碳酸鈣、無花瓣狀結構的無定形磷酸鈣[ACPCa3(PO4)2.nH2O]、氟磷灰石[FAPCa10(PO4)6F2]、氯磷灰石[CAPCa10(PO4)6Cl2]、羥基磷灰石[HAPCa10(PO4)6(OH)2]、磷酸八鈣[OCPCa8H2(PO4)6.5H2O]、磷酸三鈣[TCPCa3(PO4)2]、磷酸氫鈣(DCPCaHPO4)、二水磷酸氫鈣(DCPDCaHPO4.2H2O)等。此外，可以與本發(fā)明添加劑組合使用的有機高分子量顆粒包括硅樹脂顆粒、交聯(lián)丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯顆粒、交聯(lián)聚苯乙烯顆粒、交聯(lián)聚乙烯顆粒、多氟烴(Teflon)顆粒以及聚酰亞胺顆粒。這些顆粒的加入量沒有特別的限定。但是通常優(yōu)選基于100重量份的本發(fā)明的合成樹脂添加劑計為0.01-3重量份。
為了增加分散性和穩(wěn)定性，可根據(jù)常規(guī)方法，采用偶聯(lián)劑、表面處理劑對本發(fā)明添加劑顆粒表面進行處理；其中所述偶聯(lián)劑如硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸鹽偶聯(lián)劑，其中所述表面處理劑包括有機酸如脂肪酸、樹脂酸、丙烯酸、乙二酸、檸檬酸和酒石酸，無機酸如氫氟酸、其聚合體、其鹽或其酯等、表面活性劑以及縮合的磷酸及其鹽如六偏磷酸鈉、焦磷酸、焦磷酸鈉、三聚磷酸、三聚磷酸鈉、三偏磷酸和高級聚磷酸。
具體而言，用脂肪酸(鹽)和脂肪酸酯進行的其它表面處理顯示出優(yōu)異的分散性?？梢宰鳛橹舅岬睦佑泻胁簧儆?個碳原子的那些脂肪酸如月桂酸(C＝12)、mylistic acid(C＝14)、棕櫚酸(C＝16)和硬脂酸(C＝18)?？梢宰鳛檫@些脂肪酸鹽的例子有這些脂肪酸的堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰鹽，以及鋁、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等鹽。
可以作為脂肪酸酯的例子有硬脂酸十八酯、硬脂酸月桂酯、硬脂酸棕櫚酯和棕櫚酸月桂酯。不僅由一價醇獲得的酯，而且由多價醇獲得的酯也包括在內。它們可以單獨使用或兩種或多種組合使用。具有高不飽度或低純度的酯具有與表面處理劑相似的效果，但表面處理劑本身的顏色有時對添加劑的白度具有負面的影響，因此在不需要對合成樹脂組合物進行著色的應用中，必須控制處理的表面的量盡可能低。
此后，將通過列舉實施例和比較實施例對本發(fā)明作更詳細地解釋，它們并不限制本發(fā)明。參考實施例1-4花瓣狀多孔結構的載體顆粒(M)的制備在如表1所示的攪拌條件下，混合碳酸鈣的水溶液和磷酸的稀水溶液，然后在表1所示的老化條件下進行老化由此獲得顆粒M1-M4的含水淤漿。顆粒M1-M4的性質如表2所示。由表2可以看出顆粒M1、M2和M3滿足WO 97/03119和WO 98/29490所述的條件因此優(yōu)選用作形成本發(fā)明的合成樹脂添加劑的花瓣狀多孔結構的載體顆粒(M)。顆粒M4不能滿足由上面公開所述的條件因此不適合用作形成合成樹脂添加劑的花瓣狀多孔結構的載體顆粒(M)。
表1

*每100重量份水的重量份表2

實施例1-3老化完成后，在攪拌各種含有由參考實施例1-3獲得的載體顆粒M1-M3的含水淤漿下，根據(jù)表3所示的制備方法，分別滴加碳酸鈣和水溶性磷酸鹽的水溶液并且混合，然后在攪拌下進行老化由此在載體顆粒M1-M3上沉積磷酸鈣化合物(R)。經過脫水、洗滌、干燥和粉碎后，由此獲得復合顆粒(MR)E1-E3。這些復合顆粒的性質列于表4。
由表4可以確認實施例1-3中合成樹脂添加劑的復合顆粒(MR)E1-E3能夠控制保持均勻性和分散性的比表面積并且抑制加熱損耗。這認為大概是由于所述反應只在水溶性磷酸鹽和碳酸鈣之間發(fā)生，而不會在載體顆粒(M)上進行。由表1可以清楚看出，可以通過選擇最合適的沉積量來獲得具有載體顆粒(M1)平均粒徑的復合顆粒(E1)。確認通過XRD測量了顆粒M1-M3和E1-E3的晶形，顯示出一個具有以羥基磷灰石為主要成分的峰，復合顆粒(MR)E1-E1比載體顆粒M1-M3具有較高的結晶度，并且由E1到E3隨沉積量增加而提高。


圖1為載體顆粒(M1)的SEM照片(×10000倍)，圖2為復合顆粒E1的SEM照片(×10000倍)。比較實施例1-3按實施例1-3相同的方式，根據(jù)表3所示的制備方法，在攪拌下，分別滴加碳酸鈣和水溶性磷酸鹽的水溶液并混合，并在老化條件下進行老化，由此在載體顆粒M1上沉積磷酸鈣化合物(R)。經過脫水、洗滌、干燥和粉碎后，獲得比較實施例1、2和3的復合顆粒(MR)F1、F2和F3。這些復合顆粒的性質列于表4。
表3

*每100重量份的水的重量份數(shù)**每100重量份的載體顆粒(M)的重量份數(shù)表4

實施例4-6和比較實施例4-9在實施例4、5和6中，使用實施例1、2和3制備的顆粒E1、E2和E3，在比較實施例4、5和6中，使用比較實施例1、2和3制備的顆粒F1、F2和F3，在比較實施例7中，使用參考實施例1制備的顆粒M1，在比較實施例8中，使用參考實施例4制備的顆粒M4，以制備聚丙烯組合物。在比較實施例9中，沒有使用顆粒作為對照。由這些組合物，根據(jù)下列方法獲得雙軸取向的聚丙烯薄膜，并對所述薄膜的質量進行評估。結果列于表5中。由表5可以看出本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)異的薄膜性質并且具有較小的由于樹脂變質而引起的褪色。(聚烯烴薄膜的制備)往熔體流速為1.9克/10分鐘的100重量份的聚丙烯樹脂中，加入用作抗氧化劑的0.10重量份的2，6-二叔丁基對甲酚和0.02重量份的Irganox 1010(Chiba Geigy注冊的商標)、0.05重量份的用作鹽酸捕獲劑的硬脂酸鈣和各種前述的顆粒，用Super混合器進行混合，并用擠出機進行造粒。
通過使用擠出機將所得的顆粒形成薄膜片，并將所得的薄膜沿縱向拉長5倍，沿橫向拉長10倍，然后，獲得30微米厚的拉伸薄膜。
在由此獲得的雙軸拉伸薄膜的一側進行電暈放電處理。
對由此獲得的雙軸取向薄膜的透明性、抗粘連性和抗刮傷性進行測量。
根據(jù)ASTM-D-1003，通過采用4片薄膜堆集進行薄膜的透明性測量。
薄膜的抗粘連性的測量如下將兩片薄膜一塊疊放在另一塊上，使得接觸面積為10平方厘米，將層壓薄膜置于兩塊玻璃板上，將50克/平方厘米的負荷加至所述薄膜上并在40℃下靜置7天，以500毫米/分鐘的速率拉開層壓薄膜。通過使用Schopper拉伸測試儀獲得最大負荷值。
抗刮傷性的測試如下將一塊雙軸取向薄膜固定在一玻璃板上，將另一塊雙軸取向薄膜固定在接觸面積為50平方厘米的盒型容器內。將這兩塊薄膜以4kg的負荷刮擦6次，在刮擦前和刮擦后對透明性進行測量。該值越小，抗刮傷性越好。
b值為通過Hunter色差儀測量的值。該值越小，由于樹脂變質引起的褪色越小。
表5

實施例7-9和比較實施例10-14在實施例7、8和9中，使用實施例1、2和3制備的顆粒E1、E2和E3，在比較實施例10、11和12中，使用比較實施例1、2和3制備的顆粒F1、F2和F3，在比較實施例13中，使用參考實施例1制備的顆粒M1，在比較實施例14中，使用參考實施例4制備的顆粒M4，以制備乙二醇淤漿。在聚酯化反應之前將所得的乙二醇淤漿加入，然后進行聚酯化反應，由此獲得含有基于100重量份的樹脂計為0.1重量份的顆粒的聚對苯二甲酸乙二醇酯，其極限粘數(shù)(鄰氯苯酚，35℃)為0.62dl/g。在160℃下干燥聚對苯二甲酸乙二醇酯，然后在290℃下進行熔融擠出，在溫度保持在40℃的流延鼓上快速冷卻并固化，由此獲得未拉伸的薄膜。通過加熱輥在70℃下對由此獲得的未拉伸的薄膜進行預熱，在用紅外加熱器加熱的同時，沿縱向拉伸3.6倍，然后在90℃下沿側向拉伸4倍，接著在200℃下進行熱處理。由此獲得15微米厚的雙軸取向薄膜。
根據(jù)下列方法，對由此獲得的薄膜的質量進行評估。結果列于表6。
由表6可以看出含有顆粒E1、E2和E3的本發(fā)明的合成樹脂組合物具有優(yōu)異的薄膜性質并且表現(xiàn)出較小的由于樹脂變質引起的褪色。
①薄膜的表面糙度(Ra)薄膜的表面糙度為由JIS-B0601的中線平均高度(Center lineaverage height)(Ra)定義的一個值。在本發(fā)明中，采用Kosaka kenkyushoCo.，Ltd.，的痕跡(tracer)型糙度測試儀(SURFCORDER SF-30C)測量中線平均高度。測量條件如下(a)痕跡頭(head of the tracer)的半徑2微米，(b)測量壓力30毫克，(c)合?？p(cut off)0.25毫米，(d)測量長度0.5毫米，和(e)平均值是在對相同樣品的5個重復值中排除一個最大值獲得的4個數(shù)據(jù)計算得到。
②薄膜的摩擦系數(shù)(μk)通過采用圖3所示的儀器測量摩擦系數(shù)。在圖3中，各個數(shù)值分別表示該儀器的不同部件1展開的卷；2張力控制儀；3、5、6、8、9和11活輥；4張力檢測器(入口)；7由不銹鋼網SUS304制成的固定棒(外徑5毫米)；10張力檢測器(出口)；12導輥；和13繞卷(winding reel)。
在溫度為20℃，濕度為60％的條件下，將1/2英寸寬的切薄膜以θ＝(152/180)π弧度(152°)的角度與固定棒7(表面糙度為0.3微米)接觸并以每分鐘200厘米的速率移動(摩擦)。將張力控制儀調整至入口張力T1為35克時，在薄膜運行90米后通過出口張力檢測器檢測出口張力(T2克)。由下面的方程式計算運動摩擦系數(shù)μkμk＝(2.303/θ)log(T2/T1)＝0.86log(T2/35)③摩損評估-I將寬為1/2英寸的薄膜的表面以150°的角度與直徑為5mm的不銹鋼固定計(表面糙度為0.58微米)接觸，所述固定桿以每分鐘2米的速率相反地移動并摩擦約15cm的間隔。在這種情況下，入口張力T1為60克。
重復上面的操作，在40次相反移動后，目測薄膜表面產生的刮痕程度。按照以下標準確定刮痕的四個評估等級A幾乎沒有看到刮痕；B發(fā)現(xiàn)一些刮痕；C發(fā)現(xiàn)大量刮痕；D發(fā)現(xiàn)整個表面均有刮痕。
④摩損評估-II通過采用5層微型超級(minisuper)壓延機，對薄膜運動表面的刮平性進行評估。所述壓延機為5層尼龍輥和鋼輥。處理溫度為80℃，薄膜上的線性負荷為200千克/厘米。薄膜的速度為50米/分鐘。在總運行了4000米的薄膜后，通過粘附在壓延機頂輥上的污跡來評估薄膜的刮平性。
<四級評估>
A輥上無污跡B輥上有少量污跡C輥上有污跡；和D輥上有明顯量的污跡⑤薄膜表面上的粗突起數(shù)目在鋁薄層氣相沉積在薄膜表面上后，通過采用雙光束干涉顯微鏡對具有4或多于4個環(huán)(more quartet circles)的粗突起的數(shù)目(每1平方毫米測量區(qū)域的數(shù)目)進行計數(shù)，并根據(jù)粗突起的數(shù)目評級第1級不小于16；第2級12-15；第3級8-11；第4級4-7；和第5級0-3⑥b值b值是采用Hunter色差儀測量。該值越小，由于樹脂變質引起的褪色越小。
表6

實施例10-12和比較實施例15-19在實施例10、11和12中，使用實施例1、2和3制備的顆粒E1、E2和E3，在比較實施例15、16和17中，使用比較實施例1、2和3制備的顆粒F1、F2和F3，在比較實施例18中，使用參考實施例1制備的顆粒M1，在比較實施例19中，使用參考實施例4中制備的顆粒M4來制備聚酯纖維，制備方法如下所述。(聚酯纖維的制備)往原料對苯二甲酸二甲醇酯和乙二醇中加入基于100重量份的聚酯計為3重量份的顆粒，并通過常規(guī)方法進行聚合由此獲得細針狀的聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚酯中顆粒分散良好。通過290℃的擠出成型機對這些聚酯進行紡絲并將得到的未拉伸的纖維在75℃和96℃的水中進行兩步3倍拉伸，由此獲得聚酯纖維。
分別捆起三根纖維獲得復絲，并通過環(huán)狀連接針織機獲得針織纖維，然后進行洗滌和干燥。然后在130℃下，采用液體比為1∶30的Diamix Black BG-FS 13％owf對所述針織的纖維進行染色，接著進行還原清洗和干燥由此獲得黑色織物。
通過下面的方法對由此獲得的織物的可染色性進行評估。評估結果列于表7。由表7可以看出含有顆粒E1-E3的本發(fā)明的合成樹脂組合物具有優(yōu)異的可染色性和較少的由于樹脂的變質引起的褪色。另外，實施例10-12獲得的聚酯纖維也具有優(yōu)異的可紡性。(可染色性的評估方法)①顯色評估通過數(shù)字色差計算器對織物的L值進行測量。L值越小，顏色變得越深。
②由于洗滌和干洗引起的褪色的評估根據(jù)JIS L0844和L0860重復處理3次，采用在JIS L0804提供的灰度色標對織物的顏色的改變進行評級。當?shù)燃壗咏?時，顏色改變較小。
表7

實施例13-15和比較實施例20-25在實施例13、14和15中，使用實施例1、2和3制備的顆粒E1、E2和E3，在比較實施例20、21和22中，使用比較實施例1、2和3制備的顆粒F1、F2和F3，在比較實施例23中，使用參考實施例1制備的顆粒M1，在比較實施例24中，使用參考實施例4中制備的顆粒M4來制備聚酰胺薄膜并評估這些薄膜的質量。在比較實施例25中，沒有使用顆粒以作為參照。結果列于表8。
由表8可以看出含有顆粒E1、E2和E3的本發(fā)明的合成樹脂組合物具有優(yōu)異的薄膜性質并且顯示出較小的由于樹脂的變質而引起的褪色。
(聚酰胺薄膜的制備)往100重量份的含有ε-已內酰胺作為主要原料的聚酰胺樹脂尼龍-6中，加入0.5重量份的各種前述顆粒，并用Super混合器進行混合。將所述混合物熔化并從T模以片材形式擠出，然后在冷卻滾筒上進行壓延。將所得的薄膜在50℃下進行加熱并在120℃下沿縱向拉伸3.2倍，沿側向拉伸4倍，由此獲得厚度為15微米的尼龍-6薄膜。將所得的薄膜在成薄膜步驟中進行電暈放電處理。
按與前述聚烯烴薄膜相同的方法，對薄膜的透明性、抗粘連性和抗刮傷性進行評估。
表8

工業(yè)應用性本發(fā)明的合成樹脂添加劑不僅能夠提供具有優(yōu)異的抗刮傷性和抗粘連性以及優(yōu)異透明性和較小的由于樹脂的變質引起的褪色的合成樹脂組合物，還能提供具有優(yōu)異可染色性的合成樹脂組合物。
權利要求
1.一種用于合成樹脂的添加劑，包括通過在具有花瓣狀多孔結構的載體顆粒(M)上沉積磷酸鈣化合物(R)獲得的復合顆粒(MR)，所述復合顆粒滿足以下式(a)-(h)(a)0.1≤Dmr≤20(μm)(b)1≤Dmr/Dm≤5(c)0.5≤Tmr1≤5(％重量)(d)0.01≤Tmr1/Tm1＜1(e)0.3≤Tmr2≤3(％重量)(f)0.01≤Tmr2/Tm2＜1(g)1≤αmr≤5，其中α＝dmr50/Dmr(h)0≤βmr≤2，其中β＝(dmr90-dmr10)/dmr50式中Dmr通過掃描電子顯微鏡(SEM)照片測得的復合顆粒(MR)的平均粒徑(μm)；Dm通過掃描電子顯微鏡(SEM)照片測得的載體顆粒(M)的平均粒徑(μm)；Tmr1復合顆粒(MR)在500℃下的加熱損耗(％重量)；Tm1載體顆粒(M)在500℃下的加熱損耗(％重量)；Tmr2復合顆粒(MR)在200℃下的加熱損耗(％重量)；Tm2載體顆粒(M)在200℃下的加熱損耗(％重量)；αmr；復合顆粒(MR)的分散系數(shù)；dm50通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量所得的載體顆粒(M)的50％平均粒徑(μm)；dmr50通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量所得的復合顆粒(MR)的50％平均粒徑(μm)；βmr；復合顆粒的銳度；dm90通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量所得的通過篩的總載體顆粒(M)的90％的粒徑；dmr90通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量所得的通過篩的總復合顆粒(MR)的90％的粒徑；dm10通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量所得的通過篩的總載體顆粒(M)的10％的粒徑；dmr10通過粒徑分布測試儀采用microtrack FRA激光儀測量所得的通過篩的總復合顆粒(MR)的10％的粒徑。
2.權利要求1的用于合成樹脂的添加劑，其中所述復合顆粒(MR)滿足以下式(i)1≤αmr≤2，其中α＝dmr50/Dmr(j)0≤βmr≤1，其中β＝(dmr90-dmr10)/dmr50。
3.權利要求1或2的用于合成樹脂的添加劑，其中復合顆粒(MR)中的Ca/P原子比不大于5.56。
4.權利要求1或2的用于合成樹脂的添加劑，其中復合顆粒(MR)中的Ca/P原子比不大于3.33。
5.權利要求1-4中任一項的用于合成樹脂的添加劑，其中所述磷酸鈣化合物(R)為具有式Ca10(PO4)6·(OH)2的羥基磷灰石。
6.權利要求1-5中任一項的用于合成樹脂的添加劑，其中所述載體顆粒(M)和復合顆粒(MR)滿足以下式(k)3≤Smr≤300(m2/g)(l)0.01≤Smr/Sm＜1(m)3≤Smr/S1≤125式中Smr由氮氣吸附法測得的復合顆粒(MR)的BET比表面積(m2/g)；Sm由氮氣吸附法測得的載體顆粒(M)的BET比表面積(m2/g)；S1通過復合顆粒(MR)的球形轉變(spherical conversion)得到的理論比表面積(m2/g)，其由下面的方程式計算得到(1/W)/(4πr3/3)*4πr2＝3/wr(m2/g)，式中W顆粒的真實比重(根據(jù)JIS K 5101)r通過掃描電子顯微鏡(SEM)測得的顆粒的平均半徑(微米)。
7.一種合成樹脂組合物，所述樹脂組合物含有由權利要求1-6中任一項所定義的用于合成樹脂的添加劑。
8.權利要求7的合成樹脂組合物，其中所述合成樹脂組合物為合成樹脂薄膜或合成樹脂纖維。
全文摘要
提供一種用于合成樹脂的添加劑,其特征在于:所述添加劑包括一種復合材料,所述復合材料包括具有花瓣狀多孔結構的作為載體的顆粒(M)和沉積在所述載體上的磷酸鈣化合物(R)。本發(fā)明的添加劑具有優(yōu)異的透明性、抗刮傷性、抗粘連性并可提供極大地降低了由于樹脂的變質而引起褪色的合成樹脂組合物和具有優(yōu)異的可染色性的合成樹脂。
文檔編號C08K9/02GK1348480SQ00806612
公開日2002年5月8日 申請日期2000年2月18日 優(yōu)先權日1999年2月22日
發(fā)明者瀧山成生, 青山光延, 笠原英充, 源吉嗣郎 申請人:丸尾鈣株式會社