專利名稱：耐熱性工程塑料樹脂組合物和其成型制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐熱性工程塑料樹脂組合物和用該樹脂組合物制造的耐熱性注射成型產(chǎn)品，例如具有高耐焊接熱和抗熱老化的用于表面安裝的PCB(印刷線路板)連接器。
背景技術(shù)：
電學(xué)裝置和元件性能的改進和縮小，引起PCB的高密度元件的安裝技術(shù)。
因此，不僅電學(xué)元件，例如，半導(dǎo)體和電容器，而且輔助電學(xué)元件，例如用于數(shù)據(jù)的輸入和輸出已安裝在PCB上的連接器。一般情況下，通過許多孔把電學(xué)元件焊接在PCB上。然而，近年來，這些元件安裝技術(shù)已日益轉(zhuǎn)變?yōu)樗^SMT(表面安裝技術(shù))以實施更高的元件安裝密度。
如果樹脂產(chǎn)品在與高溫流動焊料接觸發(fā)生熔化或變形，則它們不能實際應(yīng)用。所以，近年來，具有樹脂成分的電子元件，例如樹脂基體或連接器，日益要求其具有增強的耐焊接熱性以保持原來形狀而不熔化或變形，甚至當(dāng)它們與高溫流動焊料接觸時也如此。
涉及PCB連接器，聚酰胺基塑料，例如尼龍6，6和聚酯基塑料，例如聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)已用于殼體材料。然而，這些塑料的耐焊接熱性的限界為約240℃，耐熱10～60秒。
另一方面，因為對于窄間距類型或薄壁型表面安裝的連接器來說，要求耐焊接熱性為260℃ 10～60秒，工程師們沒有選擇只能使用所謂高級工程塑料，例如一種液晶聚合物(LCP)和聚苯硫(PPS)。然而，與常用的工程塑料例如尼龍6，6和PBT相比，這些高級工程塑料價格昂貴。結(jié)果導(dǎo)致連結(jié)器的成本增加。
即使不考慮它們的高成本，這些高級工程塑料在注射成型工藝中仍有下列缺點(a)它們要求較高的注射成型溫度，這就會降低金屬模具的使用壽命；(b)焊線強度低；以及(c)成型產(chǎn)品的機械強度具有各向異性。
至于焊料，一般對射流焊接或交流焊接使用錫-鉛合金。然而，近年來，全球關(guān)心環(huán)保問題，迫使加大對無鉛焊料的研究。結(jié)果導(dǎo)致無鉛焊料的實際使用已得到穩(wěn)定增長。然而，無鉛焊料熔點高于通常的錫-鉛合金焊料約20℃以上。因此，在無鉛焊料情況下焊接溫度至少要增加20℃，以及，對于電子元件，例如PCB連接器等殼體材料來說，要求至少260℃耐熱10～60秒的耐焊接熱性。
如上所述，常用的工程塑料，例如尼龍6，6和PBT，具有的耐焊接熱性限界為240℃耐熱10～60秒。它們不能滿足耐焊接熱性260℃、10～60秒的要求。另一方面，超級工程塑料，例如LCP和PPS具有上述成本增加的問題和注射成型工藝的缺陷。
解決這些問題的方法之一是用電離輻射，使尼龍6或PBT交聯(lián)。然而，如果劑量低，則尼龍6和PBT用電子束或γ射線照射時，不能得到足夠的交聯(lián)密度。換言之，低劑量照射不能滿足耐焊接熱性260℃的技術(shù)要求。另一方面，用于增加交聯(lián)密度的高劑量照射，在照射期間將引起尼龍6和PBT的部分分解，從而在熱老化試驗后，使材料的機械強度降低。
發(fā)明的公開本發(fā)明的目的是提供一種低成本耐熱性工程塑料組合物和注射成型電子元件，例如能滿足260℃、10～60秒的耐焊接熱性的PCB連接器，以及，在注射成型工藝中沒有問題并具有優(yōu)良的抗熱老化性能。通過對上述問題的深入研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)上述預(yù)期的產(chǎn)品可通過下列方法制得(a)把下列(a1)和(a2)進行熔體捏，其中(a1)是一種工程塑料，其具有或?qū)肟膳c特定官能團反應(yīng)的活性位點；(a2)是在同一分子中既有上述特定官能團又有聚合的官能團的有機化合物，或者具有(a1)所述官能團的聚烯烴；
從而得到工程塑料基的樹脂組合物。
(b)把樹脂組合物(a)進行熔體成型，以及(c)用電離輻射照射熔體成型塑料組合物。因此，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。
采用本發(fā)明的耐熱工程塑料基樹脂組合物，通過下列方法具體制造成型產(chǎn)品。
①(a)把導(dǎo)入酸酐基團的苯乙烯基聚合物a1和在同一分子中有(a2a)和(a2b)的一種有機化合物的a2進行熔體捏和；其中(a2a)選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；(a2b)是選自氨基和環(huán)氧基的官能團；(b)采用熔體成型法，例如注射成型法把上述(a)的樹脂組合物成型為一種規(guī)定的形狀；和(c)采用電離輻射使(b)的成型元件進行交聯(lián)。
②(a)把導(dǎo)入噁唑啉基的苯乙烯基聚合物(a1)和在同一的分子中含有(a2a)和(a2b)的有機化合物的(a2)進行熔體捏和；其中(a2a)是選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；(a2b)是選自氨基、羧酸基、羥基、環(huán)氧基和硫羥基的官能團；(b)用熔體成型法，例如注射成型法把(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射法使(b)中的成型元件進行交聯(lián)。
③(a)使導(dǎo)入羧基的苯乙烯基聚合物的(a1)和在同一分子中具有(a2a)和(a2b)二者的一種有機化合物的(a2)進行熔體捏和；其中，(a2a)是選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；(a2b)是選自氨基、羥基、環(huán)氧基和硫羥基的官能基；(b)采用熔體成型法，例如注射成型法把(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射法把(b)中的成型元件進行交聯(lián)。
④(a)把一種導(dǎo)入酸酐基團的聚苯醚(a1)和一種在同一的分子有(a2a)和(a2b)兩者的有機化合物的(a2)進行熔體捏和，其中，(a2a)是選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；(a2b)是選自氨基和環(huán)氧基中的官能團；
(b)采用熔體成型法，例如注射成型法把(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射法把(b)中的成型元件進行交聯(lián)。
⑤(a)把聚對苯二甲酸丁二醇酯(a1)和一種在同一分子中有(a2a)(a2b)兩者的有機化合物(a2)進行熔體捏和，其中，(a2a)是選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；而(a2b)是選自氨基、羥基、環(huán)氧基和羧酸基的官能團；(b)采用熔體成型法，例如注射成型法，把(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射法把(b)中的成型的元件進行交聯(lián)。
⑥(a)把聚酰胺樹脂，如尼龍6、尼龍6，6、尼龍6，12或尼龍6T的(a1)和一種在同一分子中有(a2a)和(a2b)兩者的有機化合物的(a2)進行熔體捏和，其中，(a2a)是選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；(a2b)是一種具有選自環(huán)氧基、羧酸基和酸酐基官能團的原子基團，(b)采用熔體成型法，例如注射成型法，把(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射法把(b)中的成型元件進行交聯(lián)。
⑦(a)把聚對苯二甲酸丁二醇酯(a1)和具有能與聚酯反應(yīng)的接枝聚合或共聚單體的聚烯烴的(a2)進行熔體捏和；(b)采用熔體成型法，例如注射成型法，使(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射法把(b)中的成型元件進行交聯(lián)。
⑧(a)把聚酰胺樹脂，例如尼龍6、尼龍6，6、尼龍6，12或尼龍6T的(a1)；和一種具有能與聚酰胺反應(yīng)的接枝聚合或共聚單體的聚烯烴的(a)2；進行熔體捏和(b)采用熔體成型法，例如注射成型法，把(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射法把(b)中的成型元件進行交聯(lián)。
⑨(a)把導(dǎo)入酸酐基團的聚苯醚(a1)和具有能與聚苯醚的酸酐基團反應(yīng)的接枝聚合或共聚單體的聚烯烴(a2)進行熔體捏和；(b)采用熔體成型法，例如注射成型法，把(a)中的樹脂組合物成型為規(guī)定的形狀；和(c)用電離輻射把(b)中的成型元件進行交聯(lián)。
條目①的特例是導(dǎo)入酸酐的苯乙烯基聚合物，它包括馬來酸酐和苯乙烯的共聚物；馬來酸酐、苯乙烯和丙烯腈的共聚物。這些聚合物，例如可通過單體，如苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐的自由基共聚制得。在上述共聚物中，馬來酸酐理想的含量是在0.1～10％(摩爾)的范圍內(nèi)，更理想的為0.5～5％(摩爾)。如果含量低于0.1％(摩爾)，則無法得到滿足所需要的耐焊接熱性的充分的交聯(lián)度。另一方面，即使共聚超過10％(摩爾)也無法得到更好的結(jié)果。而且，彎曲模量和機械強度可能降低，并且，材料的價格可能增加。就同一分子中具有選自乙烯基、烯丙基、內(nèi)烯基和甲基丙烯基的聚合官能基(a)和具有選自氨基、環(huán)氧基和羥基的官能基的原子基團的(b)的有機化合物而論，可給出下列實例氨乙基乙烯醚、4-氨基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、烯丙基苯酚、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基胺、二烯丙基胺、縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯和氨乙基甲基丙烯酸酯。在這些實例中，理想的是使用在同一分子中具有甲基丙烯酸基和環(huán)氧基的化合物，例如縮水甘油基甲基丙烯酸酯，因為它與上述聚合物能較好地進行熔體混合。有機化合物理想的含量是，以每100份(重量)導(dǎo)入酸酐的苯乙烯基聚合物為0.5～20份(重量)范圍，而更理想的是1～10份(重量)。如果低于0.5份(重量)，則交聯(lián)度不能滿足耐焊接熱性的要求。另一方面，即使添加量超過20份(重量)，也不能得到更好的結(jié)果。況且，熔融混合和注射成型的加工性能也可能降低。
條目②導(dǎo)入噁唑啉基的苯乙烯基聚合物的實例包括苯乙烯和2-丙烯基噁唑啉的共聚物，苯乙烯、丙烯腈和2-丙烯基噁唑啉的共聚物。這些聚合物，例如，可通過使苯乙烯、丙烯腈和2-丙烯基噁唑啉單體的自由基共聚而合成。理想的是，在上述共聚體中2-丙烯基噁唑啉的含量在0.1～10％(摩爾)的范圍內(nèi)，更理想的為0.5～5％(摩爾)。如果共聚比例低于0.1％(摩爾)，則不能得到足夠的交聯(lián)度以滿足所需要的耐焊接熱性。另一方面，即使共聚超過10％(摩爾)，也不能得到更好的結(jié)果。況且，彎曲模量和機械強度可能下降，并且，材料成本可能增加。
在同樣一分子中有選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團的(a)和選自羥基、羧酸基和硫羥基的基團的原子基團(b)的有機化合物來說，可列舉下列實例4-巰基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、烯丙基苯酚、丙烯酸、縮水甘油基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯。
在這些實例中，理想的是使用在同一分子中具有甲基丙烯酸基和羧酸基的化合物，例如甲基丙烯酸和2-甲基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯。理想的有機化合物添加量為每100份(重量)含噁唑啉基的苯乙烯基聚合物0.1～20份(重量)的范圍內(nèi)，更理想的為0.5～10份(重量)。如果少于0.1份(重量)，則交聯(lián)度不能充分滿足所要求的耐焊接熱性。另一方面，即使添加量超過20份(重量)，也不能得到更好的結(jié)果。況且，熔融混合和注射成型的加工性能可能降低。
條目③的導(dǎo)入羧基的苯乙烯基聚合物的實例包括苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸的共聚物；苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸的共聚物；苯乙烯和衣康酸的共聚物；基于羧酸改性聚苯乙烯的其他塑料。這些聚合物可通過自由基聚合和其他已知方法加以合成。
上述苯乙烯基共聚物中的羧酸基含量，可通過改變不飽和羧酸單體的共聚比例而進行控制。不飽和羧酸單體的理想的含量為1～20％(重量)，更理想的為2～10％(重量)。如果低于1％(重量)，則耐焊接熱性不充分。如果高于20％(重量)，則注射成型的加工性能和耐沖擊性變差，并可能發(fā)生其他預(yù)料不到的問題。
就在同一分子中具有碳-碳不飽和鍵和羥基的化合物來說，可以列舉下列實例2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、烯丙醇、乙二醇單甲基丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、對-羥基苯乙烯、間-羥基苯乙烯和乙基-α-羥甲基甲基丙烯酸酯。
就具有羧酸基的苯乙烯基共聚物(a)對在同一分子中有碳-碳不飽和鍵和氨基、羥基、環(huán)氧基和硫羥基的化合物(b)兩者的比例來說，當(dāng)苯乙烯基聚合物(a)中的羧酸基含量為1～20％(重量)時每100份(重量)苯乙烯基共聚物(a)，化合物(b)理想的比例是1～30份(重量)。如果低于1份(重量)，則耐焊接熱性不充分。如果高于30份(重量)，則成型加工性能會下降，并且，價格變得不理想。
條目④的具有酸酐基的聚苯醚。該聚合物可通過對聚苯醚的分子末端進行化學(xué)改性的已知的方法來合成，以引入酸酐基團，例如馬來酸酐。
就在同一分子中具有選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團的(a)和選自氨基、環(huán)氧基和羥基的官能團的(b)的有機化合物來說，可以列舉下列實例氨乙基乙烯基醚、4-氨基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、烯丙基胺、二烯基丙胺、縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯和氨乙基甲基丙烯酸酯。在這些實例中，理想的是使用在同一分子中具有甲基丙烯酸基和環(huán)氧基的化合物，例如縮水甘油基甲基丙烯酸酯，因為它具有較好的熔融混合加工性能。有機化合物理想的含量，對100份(重量)具有酸酐基團的聚苯醚在0.1～20份(重量)的范圍內(nèi)，更理想的是0.5～10份(重量)。如果低于0.1份(重量)，則交聯(lián)度不能充分滿足所要求的耐焊接熱性。即使添加量超過20份(重量)，也得不到更好的結(jié)果。況且，熔融混合和注射成型的加工性能可能降低。
條目⑤規(guī)定聚對苯二甲酸丁二醇酯。就添加至聚對苯二甲酸丁二醇酯的化合物并在同一分子中具有選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團(a)和選自氨基、羧基、環(huán)氧基和羥基的官能團的(b)兩者的有機化合物來說，可列舉下列實例4-羥基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、烯丙基苯酚、丙烯酸、縮水甘油基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、氨乙基甲基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯。在這些實例中，理想的是使用在同一分子中具有(a)甲基丙烯酸基和(b)羧酸基或環(huán)氧基的化合物，例如，甲基丙烯酸和縮水甘油基甲基丙烯酸酯，因為它與聚對苯二甲酸丁二醇酯具有較好的熔融混合加工性能。有機化合物理想的添加量，每100份(重量)聚對苯二甲酸丁二醇酯為0.1～20份(重量)的范圍內(nèi)，更理想的為0.5～10份(重量)。如果低于0.1份(重量)，則交聯(lián)不充分滿足所要求的耐焊接熱性。雖然添加量大于20份(重量)，也不能獲得更好的結(jié)果。況且，熔融混合和注射成型的加工性能可能降低。
條目⑥涉及聚酰胺樹脂。就添加至聚酰胺樹脂，例如尼龍6、尼龍6，6、尼龍6，12或尼龍6T中以及在同一分子中具有選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基中的聚合官能團的(a)和選自環(huán)氧基和羧酸基中的官能團的(b)的有機化合物來說，可列舉下列實例丙烯酸、縮水甘油基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯。理想的有機化合物添加量，每100份(重量)聚酰胺樹脂為0.1～20份(重量)的范圍內(nèi)，更理想的為0.5～10份(重量)。如果低于0.1份(重量)，則交聯(lián)度不充分滿足所要求的耐焊接熱性。雖然添加量超過20份(重量)，也不能得到更好的結(jié)果。況且，熔融混合的加工性能可能降低。
至于條目⑦中與聚酯反應(yīng)的單體，已經(jīng)表明這些單體含有羧酸基、酸酐基團、環(huán)氧基、噁唑啉基、碳化二亞胺基、異氰酸酯基、羥基、硅烷醇基等。特別是，使用的單體理想的是，例如馬來酸酐、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。
條目⑧涉及與聚酰胺反應(yīng)的單體。就添加至聚酰胺的有機化合物來說，含有羧酸基、酸酐基團、環(huán)氧基、噁唑啉基、碳化二亞胺基、異氰酸酯基、羥基、硅烷醇基等的單體可視為實例。特別是，理想的是使用馬來酸酐、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸等單體。
條目⑨涉及與聚苯醚的酸酐反應(yīng)的單體。就添加至酸酐基團改性的聚苯醚中的有機化合物來說，含氨基和環(huán)氧基的單體可作為理想的實例。
上述單體可以與一般目的的聚烯烴接枝聚合或共聚而沒有特別限制，例如，聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。
包括聚苯醚、聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈共聚物的非晶形工程塑料，一般在注射成型過程中有利于小的收縮，并且，它們的成型產(chǎn)品變形少，機械性質(zhì)的各向異性小。然而，它們具有某些缺點，例如在溶劑中產(chǎn)生應(yīng)力開裂。另一方面，包括聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚酰胺的晶形工程塑料，其優(yōu)點是具有良好的抗溶劑性能和抗應(yīng)力開裂，適于薄壁注射成型。然而，它們的缺點是具有大的成型收縮和成型產(chǎn)品易于變形。
為了在注射成型的加工性能和物理性質(zhì)之間得到平衡，研究人員和工程師們對非晶形工程塑料和晶形工程塑料的聚合物合金進行深入的研究。這些聚合物合金的代表性實例包括聚苯醚和聚對苯二甲酸丁二醇酯的聚合物合金，聚苯醚和聚酰胺的聚合物合金，它們均已得到實際應(yīng)用。
然而，這些工程塑料基合金的耐熱性不足。它們中沒有一個甚至在技術(shù)要求的240℃滿足耐焊接熱性試驗。因此，它們不能在技術(shù)要求260℃的耐焊接熱性下使用。
本發(fā)明在改善這些聚合物合金的焊接耐熱性，是有效的。更確切地說，所有下列組合物都可用于獲得耐熱聚合物合金條目④的聚苯醚基樹脂組合物和條目⑤的聚對苯二甲酸丁二醇酯基樹脂組合物，條目④的聚苯醚基樹脂組合物和條目⑥的聚酰胺基樹脂組合物，條目⑨的聚苯醚基樹脂組合物和條目⑦的聚對苯二甲酸丁二醇酯基樹脂組合物，以及，條目⑨的聚苯醚基樹脂組合物和條目⑧的聚酰胺基樹脂組合物。聚合物合金兼有注射成型的良好加工性能和物理性質(zhì)，例如抗應(yīng)力開裂和抗溶劑性。此外，它們能通過電離輻射進行交聯(lián)，以得到能滿足技術(shù)要求260℃的耐焊接熱性的成型產(chǎn)品。
本發(fā)明的上述組合物可再與多官能團單體組合以獲得具有更高的耐焊接熱性和熱老化性能的塑料組合物。更確切地說，它們滿足技術(shù)要求的280℃的耐焊接熱性和140℃ 7天的熱老化試驗。如果需要的話，已知的化學(xué)物，例如著色劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑和交聯(lián)促進劑，都可以添加到本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物可采用已知的混合機，例如單螺桿或雙螺桿擠壓型的熔體混合器來制造。組合物材料可采用已知的注射成型機成型。
成型的產(chǎn)品，不僅可用鈷60的γ-射線，而且可用X-射線和α-射線照射。當(dāng)用加速的電子束照射時，可根據(jù)成型的產(chǎn)品的厚度來調(diào)節(jié)加速電壓。
本發(fā)明最佳實施方式通過下列實施例和比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
把一組試樣浸在260℃的錫-鉛合金焊料浴中10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。
試驗結(jié)果表明，每個樣品沒有變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。起始樣品的抗拉強度為360Kg/cm2，于120℃熱老化7天的抗拉強度為290kg/cm2。該結(jié)果表明，無論是起始樣品還是熱老化后的樣品均顯示良好的機械強度。比較例1-1用超級混合器把下列材料于室溫進行預(yù)混合(a)100(重量)份實施例1所用的同樣的苯乙烯-馬來酸酐共聚物，(b)10(重量)份作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基異氰酸酯，和(c)0.3(重量)份抗氧劑(Irganox 1010)。把預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，該雙螺桿擠壓機設(shè)定滾筒溫度220℃、塑模溫度240℃以及螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料進行線材切割，制成苯乙烯基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t，螺桿直徑45mm)在設(shè)定滾筒溫度220℃、注射壓力100kg/cm2，壓力保持時間15秒和金屬模具溫度60℃的條件下，把該粒料進行成型，制成Type JIS 3規(guī)定的形狀的試片。把試片用鈷60的γ-射線照射至吸收150kGy為止，以得到試樣。該試樣浸在260℃的錫-鉛-合金焊料浴中10秒就熔化。比較例1-2用超級混合器于室溫把下列材料加以預(yù)混合(a)100(重量)份聚苯乙烯(熔體流動速率在190℃載荷2160kg時為2)，(b)10(重量)份作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基氰脲酸酯，(c)0.3(重量)份抗氧劑(Irganox 1010)。把該預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度240℃、塑模溫度240℃以及螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料加以線材切割，制成苯乙烯基樹脂組合物粒料。把該粒料用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)，在設(shè)定滾筒溫度240℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間10秒，以及金屬模具溫度60℃的條件下成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的試片。把上述試片用鈷60的γ-射線照射至吸收150kGy為止，制成試樣。該試樣浸入260℃錫-鉛-合金焊料浴中10秒就熔化。
把一組試樣于260℃錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品沒有變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品的抗拉強度為280kg/cm2，而于120℃老化7天的樣品，其抗拉強度也是280kg/cm2。結(jié)果表明，無論是原始樣品還是經(jīng)過熱老化的樣品均具有良好的機械強度。比較例2用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)100份(重量)與實施例2中所使用的同樣苯乙烯-2-丙烯基噁唑啉共聚物，(b)10份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基異氰脲酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧劑(Irganox 1010)。把該預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度220℃、塑模溫度220℃以及螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料進行線材切割，制成苯乙烯基樹脂組合物粒料。把該粒料用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度220℃、注射壓力80kg/cm2，壓力保持時間10秒以及金屬模具溫度60℃條件下成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的試片。把該試片用加速電壓3MeV的電子束進行照射至吸收200kGy為止，制成試樣。該試樣浸入260℃的錫-鉛-合金焊料浴中10秒就熔化。
用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)100份(重量)作為具有羧酸基的苯乙烯基聚合物的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，(b)10份(重量)作為在同一分子中具有碳-碳不飽和鍵和羥基的有機化合物2-羥乙基甲基丙烯酸酯，(c)0.3份(重量)作為聚合阻聚劑的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和(d)1份(重量)抗氧劑(Irganox 1010)。把上述預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑30mm；L/D30)，設(shè)定其滾筒溫度265℃、螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料進行線材切割，制成苯乙烯基樹脂組合物粒料。
把制得的粒料于70℃的恒溫箱中干燥24小時。然后，用注射成型機(金屬模具閉合力40t)，在其滾筒溫度260℃、壓力保持時間10秒和金屬模具溫度70℃條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的厚度1mm的試片。把該試片用加速電壓2MeV的電子束照射至它們吸收200kGy為止，制得試樣。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸入10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品均未變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品為280kg/cm2，而于120℃經(jīng)7天熱老化試驗后的樣品，其抗拉強度也是280kg/cm2。結(jié)果表明，無論是原始樣品還是經(jīng)熱老化試驗的樣品都具有良好的機械強度。
把制得的粒料于70℃的恒溫箱內(nèi)干燥24小時。然后，把該粒料用注射成型機(金屬模具閉合力40t)在滾筒溫度260℃、壓力保持時間10秒以及金屬模具溫度70℃條件下成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的厚度1mm的試片。把上述試片用加速電壓2MeV的電子束照射至吸收200kGy為止，制得試樣。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品均不變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品的抗拉強度為280kg/cm2，而于120℃熱老化7天后的試樣，其抗拉強度也為280kg/cm2。結(jié)果表明，無論是原始樣品還是經(jīng)老化處理的樣品均具有良好的機械強度。比較例3-1用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)100份(重量)實施例3-1中所用的同樣的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，(b)10份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。把該預(yù)混合材料送至雙螺桿擠壓機(直徑30mm；L/D30)，設(shè)定其滾筒溫度230℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成粒料。
把得到的粒料于70℃的恒溫箱中干燥24小時。然后，用注射成型機(金屬模具閉合力40t)在滾筒溫度260℃、壓力保持時間10秒以及金屬模具溫度70℃的條件下把該粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的厚度1mm的試片。把該試片用加速電壓2MeV的電子束照射直至吸收200kGy為止，制得試樣。當(dāng)該試樣進行耐焊接熱性試驗時，該試樣在260℃、60秒的條件下發(fā)生熔化和變形。該結(jié)果表示，試樣的耐熱性不充分。比較例3-2用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)100份(重量)與實施例3-2中所用的同樣的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物，(b)10份(重量)的作為交聯(lián)促進劑的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。把預(yù)混合材料送至雙螺桿擠壓機(直徑30mm；L/D30)，設(shè)定其滾筒溫度230℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成粒料。
把得到的粒料于70℃的恒溫箱內(nèi)干燥24小時。然后，用注射成型機(金屬模具閉合力40t)在滾筒溫度260℃、壓力保持時間10秒以及金屬模具溫度70℃的條件下，把該粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的厚度1mm的試片。把該試片用加速電壓2MeV的電子束照射直至吸收200kGy為止，制得試樣。當(dāng)試樣進行耐焊接熱性試驗時，該試樣在260℃、60秒的條件下發(fā)生熔化和變形。結(jié)果表示，試樣的耐熱性不充分。
把(a1)具有1％(重量)馬來酸酐的聚苯醚和(a2)聚苯乙烯以80∶20(重量比)比例，于室溫用超級混合器進行預(yù)混合，制成樹脂混合物(a)。把100份(重量)(a)和3份(重量)作為在同一分子中具有聚合官能團和環(huán)氧基的有機化合物的縮水甘油基甲基丙烯酸酯(b)和1份(重量)抗氧劑(Irganox 1010)(c)進行預(yù)混合。把該混合材料送至雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度280℃、塑模溫度290℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料加以線材切割，制成聚苯醚和聚苯乙烯基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度280℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒和金屬模具溫度80℃的條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的試片。把該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收200kGy為止，制得試樣。
把一組試樣于260℃錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品沒有變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品的抗拉強度為330kg/cm2，而于120℃經(jīng)7天熱老化的試樣其抗拉強度為270kg/cm2。結(jié)果表明，無論是起始樣品還是經(jīng)過熱老化的樣品都具有良好的機械強度。比較例4-1用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)100份(重量)與實施例4中所用的同樣的改性聚苯醚，(b)15份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基異氰脲酸酯和(c)1份(重量)抗氧劑(Irganox 1010)。把該預(yù)混合材料送至雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度為280℃、塑模溫度290℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制得聚苯醚基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度290℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒和金屬模具溫度80℃的條件下，把該粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的試片。該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收200kGy為止，制得試樣。該試樣浸入260℃的錫-鉛-合金焊料浴中10秒就熔化。比較例4-2用超級混合器于室溫把下列物質(zhì)進行預(yù)混合(a)100份(重量)由聚苯醚和聚苯乙烯以80∶20(重量)比例進行熔體捏和而制得的混合材料的粒料(比重1.0)；變形溫度170℃，按照ASTM D 648測定)，(b)15份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基異氰脲酸酯和(c)1份(重量)抗氧劑(Irganox 1010)。把預(yù)混合的材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度280℃、塑模溫度290以及螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料進行線材切割，制得聚苯醚和聚酯基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t螺桿直徑45mm)在滾筒溫度280℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒以及金屬模具溫度80℃的條件下，把上述粒料成型為具有TypeJIS 3規(guī)定的形狀的試片。該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收200kGy為止，制得試樣。該試樣在260℃錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒鐘就熔化。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。該試驗結(jié)果表明，每組樣品未發(fā)生變形或膨脹，證明該試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試驗抗拉強度達(dá)到410kg/cm2，表明該試樣具有良好的機械強度。另一組試樣用齒輪烘箱于120℃熱老化7天，并且測定抗拉強度。試驗結(jié)果是380kg/cm2，該值接近原始值，表明該試樣具有同樣良好的抗熱老化性能。
把一組試樣于260℃錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品未發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品的抗拉強度達(dá)到440kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃熱老化7天的樣品，其抗拉強度達(dá)到340kg/cm2，接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。
把一組試樣于260℃鋁-鉛-合金焊料中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品都未發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的焊接耐熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品抗拉強度達(dá)到420kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃熱老化7天的樣品，抗拉強度達(dá)到390kg/cm2，該值接近原始值，表明試樣也具有同樣良好的抗熱老化性能。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個試樣都未發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品達(dá)到380kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃經(jīng)過7天熱老化的樣品，其抗拉強度達(dá)到390kg/cm2，接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。比較例5用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)100份(重量)聚對苯二甲酸丁二醇酯，(b)5份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基異氰脲酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧劑(Irganox 1010)。把預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度260℃、塑模溫度260℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料進行線材切割，制得聚對苯二甲酸丁二醇酯基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度260℃、注射壓力80kg/cm2、壓力保持時間15秒和金屬模具溫度70℃的條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS3規(guī)定形狀的試片。把試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收100kGy為止，制成試樣。把一組試樣在260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表示，浸10秒和30秒的試樣稍有變形，而浸60秒的試樣的熔化，變形明顯。結(jié)果表明，試樣的耐焊接熱性不充分。
另一組試樣，是用電子束照射試片至它們吸收300kGy而制成的。把一組試樣于260℃錫-鉛-合金焊料浴浸10秒、另一組浸30秒、又一組浸60秒后測定耐焊接熱性。試驗結(jié)果表明，浸10秒的試樣未發(fā)生變形或膨脹，浸30秒的試樣稍有變形，浸60秒的試樣發(fā)生熔化。照射電子束使其吸收300kGy的試樣也進行抗拉強度試驗。原始樣品表明具有350kg/cm2的強度，其機械強度優(yōu)良。然而，在齒輪烘箱中于120℃熱老化7天的樣品，其強度為170kg/cm2，約為原始值的一半。該結(jié)果表明，具有照射吸收劑量300kGy的試樣其抗熱老化性能不好。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品未發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
另一組試樣在120℃的恒溫箱內(nèi)干燥2小時后進行抗拉強度試驗。原始試樣達(dá)到420kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃熱老化7天的試樣達(dá)到380kg/cm2，其接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。比較例6用超級混合器于室溫把下列材料加以預(yù)混合(a)100份(重量)與實施例6所用的同樣的尼龍6，6，(b)5份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基氰脲酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧劑(Irganox 1010)。把上述預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度280℃、塑模溫度290℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把熔體捏和材料進行線材切割，制成尼龍基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度280℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒以及金屬模具溫度80℃的條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定形狀的試片。該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收100kGy為止，制成試樣。為檢測其耐焊接熱性，把一組試樣于120℃的恒溫箱中干燥2小時，然后于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，浸10秒的試樣未發(fā)生變形或膨脹，浸30秒的試樣，稍有變形，而浸60秒的試樣變形明顯。上述結(jié)果表明，試樣的耐焊接熱性不充分。
另一組試樣由用電子束照射，直至吸收300kGy為止而制成。為檢測其耐焊接熱性，一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個樣品未發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。把由照射電子束的劑量達(dá)到300kGy提供的試樣，在于120℃的恒溫箱中干燥2小時后進行抗拉強度試驗。原始試樣達(dá)到330kg/cm2，具有良好的機械強度。然而，于120℃熱老化7天的抗拉強度僅80kg/cm2，結(jié)果是強度明顯降低。這個結(jié)果表明，用吸收劑量300kGy試片制成的試樣其抗熱老化性能差。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個試樣都未發(fā)生變形或膨脹，證明該試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣表示達(dá)到410kg/cm2，表明該試樣具有良好的機械強度。經(jīng)過熱老化7天的試樣達(dá)到380kg/cm2，該值接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。比較例7用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)70份(重量)聚對苯二甲酸丁二醇酯，(b)30份(重量)聚乙烯，(c)5份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基異氰脲酸酯，和(d)0.5份(重量)抗氧化劑(Irganox 1010)。把上述預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度260℃、塑模溫度260℃和螺桿轉(zhuǎn)速rpm50。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成聚對苯二甲酸丁二醇酯基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度260℃、注射壓力80kg/cm2、壓力保持時間15秒以及金屬模具溫度70℃的條件下把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定的形狀的試片，把該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至吸收100kGy為止，制成試樣。為了檢測耐焊接熱性，把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，浸10秒的試樣和浸30秒的試樣稍有變形，而浸60秒的試樣熔化和變形明顯。該結(jié)果表明，試樣的耐焊接性能不充分。
另一組試樣是用照射電子束至它們吸收300kGy的試片制成的。為了檢測耐焊接熱性，把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，又一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，浸10秒的試樣未發(fā)生變形或膨脹，浸30秒的試樣有點變形，而浸60秒的試樣熔化。
把照射電子束達(dá)到吸收300kGy的試片制成的試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣達(dá)到380kg/cm2，具有良好的機械強度性質(zhì)。然而，于120℃的齒輪烘箱中熱老化7天的試樣，其抗拉強度達(dá)到190kg/cm2，約為原始試樣值的一半。該結(jié)果表明，吸收劑量300kGy的照射樣品，其抗熱老化性能不好。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，每個試樣都未發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
另一組試樣在于120℃恒溫箱中干燥2小時后測定抗拉強度。原始試樣達(dá)到420kg/cm2，表明該試樣具有良好的機械強度。于120℃熱老化7天的試樣，其抗拉強度達(dá)到380kg/cm2，該值接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。比較例8用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)70份(重量)尼龍6，6，(b)30份(重量)聚乙烯，(c)5份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基氰脲酸酯和(d)0.5份(重量)抗氧化劑(Irganox 1010)。把上述預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度280℃、塑模溫度290℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成尼龍基樹脂組合物粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度280℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒以及金屬模具溫度80℃的條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定的形狀的試片。把該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收100kGy為止，制成試樣。為了檢測耐焊接熱性，把一組試樣于120℃恒溫箱中干燥2小時，并于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，浸10秒的試樣未發(fā)生變形或膨脹，浸30秒的試樣稍有變形，浸60秒的試樣變形明顯。結(jié)果表明試樣的耐焊接熱性不充分。
另一組試樣是用電子束照射直至吸收300kGy的試片制成的。為了檢測焊接耐熱性，把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個樣品顯示變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。用吸收劑量300kGy的電子束照射的試片制成的試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣達(dá)到340kg/cm2，具有良好的機械強度性質(zhì)。然而，于120℃熱老化7天的試樣，其抗拉強度僅90kg/cm2，結(jié)果表明機械強度明顯降低。該結(jié)果表明，用吸收劑量300kGy提供的試樣，其抗熱老化性能不好。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個試樣未發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試驗達(dá)到330kg/cm2，于120℃熱老化7天的試樣，其抗拉強度達(dá)到270kg/cm2。結(jié)果表明，無論是原始試樣還是熱老化試樣均具有良好的機械強度。比較例9用超級混合器于室溫把下述材料加以預(yù)混合(a)70份(重量)與實施例9所使用同樣的改性聚苯醚，(b)30份(重量)同樣的聚乙烯，(c)15份(重量)作為交聯(lián)促進劑的三烯丙基氰脲酸酯和(d)1份重量抗氧化劑(Irganox 1010)。把上述預(yù)混合物送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度280℃、塑模溫度290℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在滾筒溫度290℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒以及金屬模具溫度80℃的條件下，把該粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定的形狀的試片。把上述試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收200kGy為止，制成試樣。該試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒就熔化。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個樣品發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始樣品達(dá)到390kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃的齒輪烘箱中熱老化7天的試樣，其抗拉強度達(dá)到360kg/cm2，該值接近起始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個試樣發(fā)生變形或膨脹，表明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣達(dá)到300kg/cm2，表明該試樣具有良好的機械強度。于120℃齒輪烘箱中熱老化7天的試樣，其抗拉強度達(dá)到290kg/cm2，該值接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個樣品發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣抗拉強度達(dá)到350kg/cm2，表明試樣有良好的機械強度。于120℃齒輪烘箱中熱老化7天的試樣達(dá)到280kg/cm2，該值接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個樣品發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的耐焊接熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣顯示抗拉強度達(dá)到350kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃齒輪烘箱中熱老化7天的試樣達(dá)到280kg/cm2，該值接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。比較例10-1用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)70份(重量)與比較例4-2中所用的同樣的樹脂混合物，該材料是由聚苯醚和聚苯乙烯以80∶20重量比進行熔體捏和制成的，(b)30份(重量)實施例6中使用的同樣的尼龍6，6，(c)10份(重量)三烯丙基異氰脲酸酯和(d)0.5份(重量)抗氧化劑(Irganox1010)。把該預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D32)，設(shè)定其滾筒溫度290℃、塑模溫度290℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)在設(shè)定滾筒溫度280℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒和金屬模具溫度80℃條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定的形狀的試片。把該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收150kGy為止，制成試樣。當(dāng)把該試樣于260℃錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒時，試樣就熔化。此外，把用電子束照射，吸收劑量達(dá)300kGy的另一組試樣，于260℃錫-鉛-合金浴中浸10秒。試驗結(jié)果同樣試樣熔化。比較例10-2用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)30份(重量)與實施例5-1中所使用的同樣的PBT，(b)70份(重量)與比較例4-2中使用的同樣的聚合物混合物，該材料是由聚苯醚和聚苯乙烯以80∶20的重量比進行熔體捏和而制成的，(c)10份(重量)三烯丙基異氰脲酸酯和(d)0.5份(重量)抗氧化劑(Irganox 1010)。把該預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度290℃、塑模溫度290℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力180t；螺桿直徑45mm)，在設(shè)定滾筒溫度280℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒和金屬模具溫度80℃的條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定的形狀的試片。把該試片用加速電壓3MeV的電子束照射，直至它們吸收150kGy為止，制成試樣。當(dāng)把該試樣于260℃的錫-鉛-合金浴中浸10秒時，該試樣就熔化。此外，把照射電子束，吸收劑量300kGy的另一組試樣，于260℃錫-鉛-合金焊浴中浸10秒。試驗結(jié)果也是同樣試樣熔化。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個試樣發(fā)生變形或膨脹，用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣的抗拉強度達(dá)到350kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃齒輪烘箱熱老化7天試樣的抗拉強度達(dá)到280kg/cm2，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。實施例11-2用超級混合器于室溫把下列材料進行預(yù)混合(a)30份(重量)與實施例9中獲得的同樣的樹脂組合物粒料，該樹脂組合物是由改性的聚苯醚、乙烯-丙烯酸甲酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物等進行熔體捏和而制成，和(b)70份(重量)實施例8中獲得的同樣的樹脂組合物粒料，該樹脂組合物是由尼龍6，6、乙烯-丙烯酸甲酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物等進行熔體捏和而制成。把上述預(yù)混合材料送入雙螺桿擠壓機(直徑40mm；L/D42)，設(shè)定其滾筒溫度280℃、塑模溫度280℃和螺桿轉(zhuǎn)速50rpm。把該熔體捏和材料進行線材切割，制成聚苯醚-聚酰胺基聚合物合金粒料。用注射成型機(金屬模具閉合力100t；螺桿直徑45mm)，在設(shè)定滾筒溫度280℃、注射壓力100kg/cm2、壓力保持時間15秒和金屬模具溫度80℃的條件下，把上述粒料成型為具有Type JIS 3規(guī)定的形狀的試片。把該試片用加速電壓3Mev的電子束照射，直至它們吸收150kGy為止，制成試樣。
把一組試樣于260℃的錫-鉛-合金焊料浴中浸10秒，另一組浸30秒，又一組浸60秒。試驗結(jié)果表明，沒有一個試樣發(fā)生變形或膨脹，證明試樣具有良好的焊接耐熱性。
用另一組試樣進行抗拉強度試驗。原始試樣達(dá)到390kg/cm2，表明試樣具有良好的機械強度。于120℃齒輪烘箱中熱老化7天的試樣，達(dá)到360kg/cm2，該值接近原始值，表明試樣同樣具有良好的抗熱老化性能。
工業(yè)上適用性表1匯總實施例和比較例。如表1所示，比較例或者是達(dá)不到技術(shù)要求的260℃的焊接耐熱性，或者是即使具有技術(shù)要求的260℃的焊接耐熱性但抗熱老化性能不好。不滿足于260℃、10秒的耐焊接熱性的比較例，更可判斷其達(dá)不到260℃、30秒和260℃、60秒的耐焊接熱性。
另一方面，本發(fā)明的實施例，其260℃技術(shù)要求的焊接耐熱性是充分的，表明其具有高的耐焊接熱性和良好的抗熱老化性能。本發(fā)明通過使用普通的工程塑料而實現(xiàn)這些優(yōu)良性質(zhì)，盡管其具有優(yōu)良的注射成型加工性能，但價格仍低廉。本發(fā)明提供一種上述性質(zhì)優(yōu)良的成型產(chǎn)品，這些產(chǎn)品有效而廣泛用于電子零件的表面安裝技術(shù)領(lǐng)域，例如PCB連接器。
表1

權(quán)利要求
1.一種耐熱的工程塑料樹脂組合物，它通過把下列材料(a)、(b)進行熔體捏和而制成；(a)一種具有或?qū)肽芘c特定官能團反應(yīng)的活性位點的工程塑料；和(b)在同一分子中具有上述特定官能團和聚合官能團的有機化合物。
2.一種耐熱的工程塑料樹脂組合物，它通過把下列材料(a)、(b)進行熔體捏和而制成；(a)權(quán)利要求1所述的工程塑料；和(b)具有權(quán)利要求1中條目(a)所述的官能團的聚烯烴。
3.一種通過下列步驟生產(chǎn)的耐熱成型產(chǎn)品(a)把下列(a1)、(a2)進行熔體捏和(a1)權(quán)利要求1所述的工程塑料；和(a2)在同一分子中具有權(quán)利要求1中條目(a)所述的官能團和聚合官能團的有機化合物；(b)把樹脂組合物(a)進行熔體捏和；和(c)用電離輻射來照射熔體成型組合物。
4.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是通過熔體捏和下列(a)、(b)而生產(chǎn)的(a)導(dǎo)入酐基的苯乙烯基聚合物；和(b)一種在同一分子中具有下列(b1)、(b2)基團的有機化合物(b1)選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2)選自氨基和環(huán)氧基的官能團。
5.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是通過捏和下列材料生產(chǎn)的(a)導(dǎo)入噁唑啉基的苯乙烯基聚合物；和(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基團的有機化合物(b1)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2)一種選自氨基、羧酸基、羥基、環(huán)氧基和硫羥基的官能團。
6.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是通過捏和下列材料生產(chǎn)的(a)導(dǎo)入羧基的苯乙烯基聚合物；和(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基團的有機化合物(b1)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2)一種選自氨基、環(huán)氧基、羥基和硫羥基的官能團。
7.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是通過捏和下列材料而生產(chǎn)(a)具有馬來酸酐的聚醚；和(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基團的有機化合物(b1)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2)一種選自氨基和環(huán)氧基的官能團。
8.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是通過捏和下列材料生產(chǎn)的(a)聚對苯二甲酸丁二醇酯；和(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基團的有機化合物(b1)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2)一種選自氨基、羥基、環(huán)氧基和羧酸基的官能團。
9.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是通過捏和下列材料生產(chǎn)的(a)聚酰胺樹脂；和(b)在同一分子中具有(b1)和(b2)基團的有機化合物(b1)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2)一種具有選自環(huán)氧基和羧基的官能團的原子基團。
10.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是由下列材料構(gòu)成的聚合物合金(a)一種樹脂組合物(A)，其中含有把下列材料進行熔體捏和而制成的熔體混合物(a1)具有馬來酸酐基的聚苯醚；和(a2)在同一分子中具有(a2a)和(a2b)基團的有機化合物(a2a)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(a2b)一種選自氨基和環(huán)氧基的官能團；和(b)一種樹脂組合物(B)，其中含有把下列材料進行熔體捏和而制成的熔體混合物(b1)聚對苯二甲酸丁二醇酯；和(b2)在同一分子中具有(b2a)和(b2b)基團的有機化合物(b2a)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2b)一種選自氨基、羥基、環(huán)氧基和羧基的官能團。
11.一種含有權(quán)利要求3所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)品，其中，樹脂組合物是由下列材料構(gòu)成的聚合物合金(a)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物(A)；和(b)樹脂組合物(C)，其中含有通過熔體捏和下列材料制成的熔體混合物(b1)聚酰胺樹脂；和(b2)在同一分子中具有(b2a)和(b2b)基團的有機化合物(b2a)一種選自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能團；和(b2b)一種含有選自環(huán)氧基和羧基的官能團的原子基團。
12.一種通過下列步驟生產(chǎn)的耐熱性成型產(chǎn)品(a)把權(quán)利要求2中所述的樹脂組合物進行熔體成型；和(b)用電離輻射照射熔體成型的樹脂組合物。
13.權(quán)利要求12所述的耐熱性成型產(chǎn)物，其中，工程塑料是聚對苯二甲酸丁二醇酯。
14.權(quán)利要求12所述的耐熱性成型產(chǎn)物，其中，工程塑料是聚酰胺樹脂。
15.權(quán)利要求12所述的耐熱性成型產(chǎn)物，其中，聚烯烴是具有接枝聚合或共聚合的馬來酸酐、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的聚烯烴。
16.含權(quán)利要求12所述的耐熱性成型產(chǎn)物，其中，樹脂組合物是由下列材料構(gòu)成的聚合物合金(a)樹脂組合物(D)，它含有由下列材料進行熔體捏和而制成的熔體混合物(a1)具有馬來酸酐基的聚苯醚；和(a2)聚烯烴，其具有接枝聚合或共聚的馬來酸酐、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸；和(b)樹脂組合物(E)，其中含有把下列材料進行熔體捏和而制成的熔體混合物(b1)聚對苯二甲酸丁二醇酯；和(b2)具有接枝聚合或共聚的馬來酸酐、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的聚烯烴。
17.含權(quán)利要求12所述的樹脂組合物的耐熱性成型產(chǎn)物，其中，樹脂組合物是由下列材料構(gòu)成的聚合物合金(a)權(quán)利要求16所述的樹脂組合物(D)；和(b)樹脂組合物(F)，它含有由下列材料進行熔體捏和而制成的熔體混合物(b1)聚酰胺樹脂；和(b2)具有接枝聚合或共聚的馬來酸酐、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的聚烯烴。
全文摘要
一種耐熱性工程塑料組合物,其滿足260℃、10～60秒的耐熱性,價格低廉,注射成型加工沒有問題,以及具有良好的抗熱老化性能。用耐熱工程塑料組合物制成的耐熱性成型產(chǎn)物如,安裝在印刷線路板上的連接器。該耐熱性成型產(chǎn)物是通過下列(a)、(b)制成的:(a)將具有或?qū)肽芘c特定官能團反應(yīng)的活性位點的工程塑料(a1)、和在同一分子中具有上述特定官能團和聚合官能團的有機化合物,或者具有(a1)所述的特定官能團的(a2)進行熔體捏和,制成樹脂組合物:(b)把含有(a)的樹脂組合物進行熔體成型,以及(c)用電離輻射照射熔體成型的樹脂組合物。
文檔編號C08F257/02GK1351634SQ00808008
公開日2002年5月29日 申請日期2000年5月22日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月26日
發(fā)明者早味宏, 西川信也 申請人:住友電工超效能高分子股份有限公司