專利名稱：高反應性聚異丁烯的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚異丁烯的制備方法和用于該方法的二元噴嘴。
分子量高達數(shù)十萬道爾頓的高分子量聚異丁烯早已被人們所熟知。在大多數(shù)情況下，借助于路易斯酸催化劑，例如氯化鋁、烷基氯化鋁或三氟化硼制備這類聚異丁烯。在大多數(shù)情況下，這類聚異丁烯含有少于10％(摩爾)的雙鍵端基(亞乙烯基)并且有以分散度2到5為特征的較寬的分子量分布。分散度D的定義是重均分子量Mw除以數(shù)均分子量Mn所得的商(D＝Mw/Mn)。
這些傳統(tǒng)的聚異丁烯必須與那些通常平均摩爾質(zhì)量為500到5000道爾頓且優(yōu)選含有多于60％(摩爾)亞乙烯基端基的高反應性聚異丁烯區(qū)別開。在本申請中，亞乙烯基端基或雙鍵端基應被理解為是指在下式所示的聚異丁烯大分子的位置處的那些雙鍵 其中R是少了兩個異丁烯單元的聚異丁烯殘基。聚異丁烯中存在的雙鍵的類型和比例可以借助于13C核磁共振譜來測定。
正如例如DE-A27 02 604所介紹的，這類高反應性聚異丁烯被用來作為制備潤滑劑和燃料的添加劑的中間體。在通常的官能作用反應中，亞乙烯基端基有最高的反應活性，而位于大分子的更靠近內(nèi)部的位置上的雙鍵如果有反應活性的話也是很小的反應活性(視其在大分子中的位置而定)。因此，分子中的亞乙烯基端基的比例是這類聚異丁烯的重要的質(zhì)量判據(jù)。
高反應活性聚異丁烯是經(jīng)BF3催化的異丁烯的陽離子聚合反應制備的。實際使用的催化劑是三氟化硼和至少一種能與BF3生成配合物的化合物所生成的配合物。通常，該化合物選自含有至少一個二價氧原子的含氧化合物，例如水、醇、醚和羧酸，并被稱為助催化劑。
聚異丁烯的另一個質(zhì)量判據(jù)是該聚異丁烯中所含有的大分子的平均分子量和分子量分布(亦稱為分散度)。一般來講，平均分子量(Mn)為500到50000道爾頓的聚異丁烯較為適用。由于其具有優(yōu)異的活性，對于制備作為燃料添加劑的聚異丁烯來說，平均分子量宜為500到5000道爾頓，優(yōu)選600到3000道爾頓，最優(yōu)選700到2500道爾頓。
此外，為減少在所制備的產(chǎn)品中的不需要的相對低分子量的或相對高分子量的聚異丁烯的比例，以改善其質(zhì)量，聚異丁烯分子以窄分子量分布為宜。
EP 0 481 297 A2介紹了一種制備聚異丁烯的方法。據(jù)該方法，異丁烯和/或含異丁烯的烴在由BF3和一種醇的配合物所組成的聚合催化劑存在的條件下進行聚合。配合物是獨立于聚合反應制備的，其方法是通過引入BF3，使其以氣態(tài)通過或進入相應的醇(如果需要，在一種惰性溶劑中)，然后將其通入到異丁烯聚合體系中。該文還建議向體系中以獨立的物流的方式或者向溶劑中，或者向異丁烯或含異丁烯的烴中加入另一種配位劑。然而，總是經(jīng)獨立的反應制備三氟化硼配位催化劑，因而花費也大。由于配合物的生成是放熱性的，因此還需要另加冷卻設備。
EP 0 628 575 A1介紹了一種制備高反應性聚異丁烯的方法。在三氟化硼和一種含3到20個碳原子的仲醇的存在下、在0℃到-60℃的溫度下進行聚合。除了單獨制備三氟化硼配合物并隨后引入到反應物流中外，該文還建議就地產(chǎn)生配合物。為此目的，相關(guān)的仲醇(如果要求的話，與溶劑一起并與異丁烯一起)被加入到聚合設備中，并將所需量的三氟化硼分散于該反應物的混合物中，并且在其中與醇反應生成三氟化硼配位催化劑。
在已有的含有就地制備三氟化硼配位催化劑步驟的方法中，確定反應混合物中BF3與配位劑(下文中將稱為助催化劑)的具體比例是一個難題。BF3或助催化劑濃度的變化導致催化劑活性的變化，并從而導致所制備的聚異丁烯的分子量的變化。分子量的變化和所導致的產(chǎn)物的不均勻性(由分散度數(shù)值的升高而反應出來)給產(chǎn)品的質(zhì)量造成不利的影響。
本發(fā)明的一個目的是提供一種在BF3和一種助催化劑的配合物存在的條件下，在液相中使異丁烯和/或含異丁烯的烴經(jīng)陽離子聚合連續(xù)制備聚異丁烯的方法，其中通過向反應物流中加入BF3和助催化劑就地制備所述BF3/助催化劑配合物。而且，在該方法中可以更精確地控制反應器中的反應過程。
我們發(fā)現(xiàn)，使用一種普通的二元噴嘴(其中BF3走一個噴口，而助催化劑走另一個噴口)來加入BF3和助催化劑，以一種通用型的方法便可實現(xiàn)本發(fā)明的目的。
這樣，本發(fā)明涉及一種在BF3和至少一種助催化劑(優(yōu)選含氧化合物)的配合物存在的條件下在液相中使異丁烯和/或含異丁烯的烴經(jīng)陽離子聚合連續(xù)制備聚異丁烯的方法，其中通過向反應物流中加入BF3和助催化劑就地制備BF3/助催化劑配合物，而其中通過一種二元噴嘴(其中BF3走一個噴口，而含氧的助催化劑走另一個噴口)加入該BF3和含氧的助催化劑。
在本發(fā)明的方法中，二元噴嘴的三氟化硼噴孔和助催化劑噴孔優(yōu)選在空間布置上直接相鄰接。
與EP 0 628 575 A1不同的是，三氟化硼和含氧助催化劑被直接輸入到反應混合物中(下文中稱為反應物流)，而其輸入是相互分開進行的并且與新鮮的異丁烯或含異丁烯的烴的原料的輸入也是分開的。如果助催化劑在反應條件下是液態(tài)的，則可直接加入助催化劑；如果不是液態(tài)的，則可以以惰性溶劑的液態(tài)溶液的形式加入。
根據(jù)本發(fā)明，二元噴嘴優(yōu)選設置在聚合反應器的異丁烯或含異丁烯的烴的入料流的上游位置上，也就是異丁烯或含異丁烯的烴的混合物被輸入到反應器的入料口的上游位置上。這種設置的結(jié)果是在各種情況下，新鮮的催化劑都是在反應器中單體濃度最大的位置上，在異丁烯的入料口和其下游生成的。如果BF3和含氧助催化劑的加入位置與異丁烯的入料口相鄰的話，情況更是如此。按這樣的設置，新鮮的異丁烯或含異丁烯的烴優(yōu)選被輸入到BF3和助催化劑入料流生成的流體錐中。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，二元噴嘴在反應器的設置是使其噴孔的位置與反應混合物的流向同向，即指向反應物流的流向，以保證在異丁烯的入料流方向上形成BF3和助催化劑入料流的流體錐。本發(fā)明的二元噴嘴當然也可以設置在反應器的其它位置上。使用多個二元噴嘴也是可能的，而且常常是有好處的。
二元噴嘴的設置的結(jié)果(根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的設置方案)是產(chǎn)生了足以生成配合物的BF3和助催化劑的局部濃度。與此同時，在反應物流中發(fā)生迅速的分配，結(jié)果是除去了反應熱。同樣，也避免了在反應物流中出現(xiàn)未配位BF3的多余濃度。此外，還防止了由于局部催化劑濃度高而導致聚合物中雙鍵位移的危險，也避免了分子量的變動。
如果二元噴嘴有一個用于BF3的中心噴孔，和一個環(huán)繞該中心噴孔設置的用于含氧助催化劑的環(huán)狀噴孔，則在二元噴嘴的下游方向形成(至少是短暫地形成)一個流體筒，而BF3被引入到該流體筒中。由此生成了催化劑配合物，在反應物流中各組分迅速充分地混合，所得到的三氟化硼配合物被迅速分布。
如果在BF3和助催化劑的加入?yún)^(qū)以及異丁烯和/或含異丁烯的烴的流入?yún)^(qū)的反應物流是湍流的話，則可以進一步確保聚合物有窄的分子量分布和高比例的亞乙烯端基。產(chǎn)生湍流的方法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。
本發(fā)明的方法是一種連續(xù)式方法。在含三氟化硼和至少一種助催化劑的催化劑存在下在惰性有機溶劑中連續(xù)聚合異丁烯以制備聚異丁烯的方法本身是公知的。在連續(xù)式方法中，聚合反應器中生成的部分反應混合物被連續(xù)地排出。當然，相應于排出量，一定量的起始物料(在這種情況下，異丁烯或含異丁烯的烴)被連續(xù)地輸入到聚合反應器中。聚合反應器中所存在的物料的量與排出的物料的量的比例取決于循環(huán)/入料的比例，其中在異丁烯連續(xù)聚合制備聚異丁烯的過程中，該比例通常為1000∶1到1∶1，在本發(fā)明中優(yōu)選為500∶1到1∶1，尤其是50∶1到200∶1v/v。待聚合的異丁烯在聚合反應器中的平均停留時間可以是5秒到數(shù)小時，其中以1到30分鐘，尤其是2到20分鐘的停留時間為好。
異丁烯的聚合是在連續(xù)聚合常用的反應器中實現(xiàn)的，例子有攪拌罐、管狀反應器、管束反應器和環(huán)管反應器，其中優(yōu)選環(huán)管反應器，即具有攪拌罐特性的管狀(管束)反應器為好。在此，其管截面能在一些區(qū)域產(chǎn)生湍流的管狀反應器是特別可取的。
一般是在聚合溫度為-60℃到+40℃的條件下，優(yōu)選低于0℃，特別優(yōu)選-5℃到-40℃，特別是-10℃到-30℃的條件下進行本發(fā)明的方法。由此相應地借助于冷卻設備除去聚合反應熱。這可以用例如液氨作為冷卻劑來操作。另一種可能性是通過蒸發(fā)冷卻來除去聚合反應熱?？梢酝ㄟ^蒸發(fā)異丁烯和/或異丁烯原料中的其它揮發(fā)性的成分，或通過蒸發(fā)任何揮發(fā)性溶劑來除掉所釋放出的熱量。本發(fā)明的聚合方法宜在等溫條件下進行，也就是在反應器的操作過程中，聚合反應器中的液態(tài)混合物的溫度是恒態(tài)的數(shù)值且即使有變化的話，也僅輕微變化。
液態(tài)反應相中異丁烯的濃度以液態(tài)反應相計，通常為0.2-50，優(yōu)選0.5-20％重量。在制備數(shù)均分子量Mn為500到5000道爾頓的聚異丁烯中，尤其使用1到20，特別優(yōu)選使用1.5-15％重量的異丁烯濃度。在制備數(shù)均分子量Mn高于5000道爾頓的聚異丁烯中，優(yōu)選使用4-50％重量的異丁烯濃度。
原則上可視所需確定異丁烯的轉(zhuǎn)化率。然而很明顯，在極低的異丁烯轉(zhuǎn)化率之下，工藝的成本效率值得懷疑，而在高于99％的極高的異丁烯轉(zhuǎn)化率之下，雙鍵位移的危險越來越大而且還要求反應時間更短并改進除熱。由于這些原因，異丁烯的轉(zhuǎn)化率數(shù)值通常為20-99％，異丁烯的轉(zhuǎn)化率特別優(yōu)選70-98％。如WO96/40808中所介紹的，還可以以兩步或多步來進行該方法。兩步法是本發(fā)明方法中優(yōu)選的步驟，其中的主反應器中殘留的異丁烯在下游反應器中反應到約余0.5％。
異丁烯本身和含異丁烯的C4烴的物流(例如C4餾分，來自異丁烯脫氫反應中的C4餾分，來自蒸氣裂化器和FCC裂化器(FCC流化床催化裂化)中的C4餾分))，均適于用作本發(fā)明方法中的原料，前提是其中基本上已除去所含的1，3-丁二烯，適于本發(fā)明的C4烴的物流應含小于500，優(yōu)選小于200ppm的丁二烯。對本發(fā)明來說，1-丁烯和順式-2-丁烯以及反式-2-丁烯的存在事實上是無關(guān)緊要的且不會導致選擇性受損。典型地，C4烴的物流濃度為40-60％重量。對于使用C4餾分作為原料的情況下，異丁烯之外的烴類起惰性溶劑的作用。異丁烯原料可含有少量的雜質(zhì)(如水、羧酸或無機酸)，且不至于明顯影響聚合的產(chǎn)率或選擇性。這導致了較低的醇/醚消耗，并使上述摩爾比的改變有利于三氟化硼。通過從含異丁烯的原料中除去這些雜質(zhì)(例如通過在固體吸收劑如活性炭、分子篩或離子交換劑上進行吸收可有利地避免這些雜質(zhì)在設備中的聚集。
對所使用的反應物呈惰性的溶劑或溶劑的混合物適用于本發(fā)明。合適的溶劑是，例如飽和烴(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷，例如正己烷、異辛烷、環(huán)丁烷或環(huán)戊烷)、鹵代烴(如氯代甲烷、二氯甲烷或三氯甲烷)及其上述化合物的混合物。它們在本發(fā)明的方法中被使用之前，宜例如通過在固體吸收劑如活性炭、分子篩或離子交換劑上進行吸收，從溶劑中除去雜質(zhì)(如水、羧酸或無機酸)。
宜采用氣態(tài)三氟化硼作為制備三氟化硼配合物的原料，可使用仍含有少量二氧化硫和四氟化硅的工業(yè)級三氟化硼(純度96.5％重量)，但優(yōu)選高純度的三氟化硼(純度99.5％重量)。
合適的助催化劑通常是優(yōu)選具有至少一個二價氧原子的含氧化合物。合適的含氧化合物除了水之外，還有最多含30個碳原子的有機化合物，其實例是C1-C30的鏈烷醇和環(huán)烷醇，C2-C10的二元醇、C1-C20的羧酸、C4-C12的羧酸酐和C2-C20的二烷基醚，其中優(yōu)選含1-20，尤其是1-4個碳原子的一元鏈烷醇(視需要，可與C1-C20的二烷基醚一起使用)。根據(jù)本發(fā)明，三氟化硼配合物催化劑中的三氟化硼與含氧化合物的摩爾比宜為1∶1到1∶10，優(yōu)選1∶1.1到1∶5，特別是1∶1.2到1∶2.5。反應器中三氟化硼的濃度以液態(tài)反應相計，通常可在0.01-1，尤其是0.02-0.7，特別是0.03-0.5％重量范圍內(nèi)變化。
在本發(fā)明的方法中，三氟化硼配合物催化劑中的含氧化合物特別優(yōu)選含至少一種3-20個碳原子的一元仲醇A。合適的仲醇的實例是下列化合物異丙醇、2-丁醇和此外仲戊醇、仲己醇、仲庚醇、仲辛醇、仲壬醇、仲癸醇和仲十三醇。除了一元仲醇之外，本發(fā)明還可使用氧化丙烯的(多)醚醇和氧化丁烯的(多)醚醇。優(yōu)選使用2-丁醇和尤其是異丙醇。
本發(fā)明的方法所制備的聚異丁烯通常含有高于80摩爾％的乙烯基端基，且平均分子量為500-50,000，優(yōu)選500-5000。尤其是，可通過本發(fā)明的方法具體地制備具有平均分子量為800-3000，特別優(yōu)選900-2500道爾頓的聚異丁烯。分散度Mw/Mn優(yōu)選不高于1.6。
下一步，宜將反應排出物輸入到使聚合催化劑失活的介質(zhì)中，從而終止聚合。例如，水、醇、乙腈、氨或者無機堿液或碳酸鹽的水溶液可用于此目的。也可根據(jù)WO99/31151事先從反應物流中分離出催化劑并回收用于聚合反應。例如，以該方法分離出的三氟化硼配合物催化劑可被回收，將其通過本發(fā)明的二元噴嘴與助催化劑一起用于聚合反應。
當從反應器排出物中分離出催化劑時，建議事先降低排出物中異丁烯的濃度至低于2，優(yōu)選1，尤其低于0.5％重量(以排出物計)。為此，優(yōu)選以兩步進行該聚合方法。優(yōu)選與第一步的聚合步驟相同的溫度或比第一步的聚合步驟低的聚合溫度下操作第二步聚合步驟。溫差一般為0-20，優(yōu)選0-10開爾文。
進一步的加工按常規(guī)方式進行。視需要在一次或多次洗滌除去催化劑之后，通過蒸餾除去聚異丁烯中未轉(zhuǎn)化的異丁烯、溶劑和低聚物并將聚異丁烯作為底部產(chǎn)物從蒸餾柱中移出。
本發(fā)明的方法可以很精確和迅速地控制異丁烯的聚合，從而導致較窄的分子量分布和聚合物中較高的亞乙烯基端基含量。形成三氟化硼配合物期間所釋放出的能量由反應物流帶走，其結(jié)果是免除了催化劑進料中額外的冷卻設備。在反應器的反應物流中直接產(chǎn)生三氟化硼配合物催化劑進一步免除了在使用事先制備的三氟化硼配合物的情況下所要求的用于制備和儲存所述配合物的設備。
可通過本發(fā)明的方法制備窄分子量分布(其特征在于分散度Mw/Mn 2.0，優(yōu)選1.8，尤其是1.6)和高比例亞乙烯基端基(即≥60％，尤其是≥70％)的聚異丁烯。由此制備的聚異丁烯的數(shù)均分子量(根據(jù)凝膠滲透色譜，以商業(yè)聚異丁烯標準物作為參照來測試)優(yōu)選500-5000，尤其是600-2000道爾頓。當然也可通過本發(fā)明的方法制備較高分子量(即具有5000-50,000道爾頓的數(shù)均分子量)和相對高的亞乙烯基端基含量以及類似分散度的聚異丁烯。
本發(fā)明另外涉及一種適用于本發(fā)明工藝的二元噴嘴。該二元噴嘴具有一個用于BF3的噴孔和一個用于含氧助催化劑的噴孔。用于BF3的噴孔以中心噴口、優(yōu)選圓形或橢圓形噴口，而用于含氧助催化劑的噴孔則以環(huán)狀方式環(huán)繞用于BF3的噴孔設置。提供給助催化劑的噴孔例如可以是可插有一片或多片連接片的弧形噴孔。提供給助催化劑的噴孔也可以是以沿圓弧或圓弧片段徑向排列形式的多個孔口或噴口形成的。用于催化劑的噴孔的面積宜小于二元噴嘴中助催化劑進料的橫截面面積。
在一個有利的實施方案中，用于BF3的噴孔和用于含氧助催化劑的噴孔之間設徑向距離。徑向距離的大小取決于反應器的尺寸和類型以及取決于反應物流的條件(例如流速)，并可通過相應的試驗，由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來測定。
下面基于實施例并參考附圖更詳細地解釋本發(fā)明。


圖1表示環(huán)管反應器的剖面圖和圖2表示本發(fā)明方法的二元噴嘴的橫截面(圖2a)和噴孔(圖2b)。
圖1表示用于本發(fā)明的方法的環(huán)管反應器的剖面圖。反應混合物沿箭頭方向在管道(1)中循環(huán)。反應混合物主要包括未轉(zhuǎn)化的異丁烯、可能的溶劑、催化劑和低聚物以及聚合物。通過進料管線(2)輸入異丁烯原料，其中進料管線(2)提供有緊固連接件(3)。所述原料優(yōu)選純的異丁烯，視需要用惰性溶劑稀釋，但也可以是含異丁烯的烴的混合物(如低丁二烯、高異丁烯含量的C4餾分)。以本發(fā)明二元噴嘴形式存在的用于三氟化硼催化劑成分的進料管線(4)設置在進料管線(2)的上游。進料管線(4)的噴嘴與進料管線(2)(位于環(huán)管反應器的管線(1)的中央)的噴嘴鄰接設置，使得新鮮形成的三氟化硼配合物直接輸入到單體濃度最高的異丁烯原料的入口處。進料管線(4)以二元噴嘴形式存在，它包括用于助催化劑的管狀進料管線(5)和用于三氟化硼的管狀進料管線(6)。含聚異丁烯的物流流出的出口設置在進料管線(4)的上游(圖中未示出)。
圖2更精確地顯示了以二元噴嘴形式存在的進料管線(4)。圖2a顯示了進料管線的截面，它由用于助催化劑的管狀進料管線(5)組成，其中在環(huán)管反應器的外部用于三氟化硼的進料管線(6)貫穿所述管狀進料管線(5)的管壁。用于三氟化硼的管線(6)在用于助催化劑的管線(5)的內(nèi)部穿過，一直到達環(huán)管反應器管線(1)內(nèi)部的管線(5)的出口，在管線(5)的反應器終端設置一個環(huán)形墊圈(7)和(視要求)一個環(huán)形墊圈(10)(在圖2中未示出)，以減小管線(5)噴孔的橫截面(8)。用于三氟化硼的管線(6)的出口設置在墊圈(7)的噴嘴的中央。用于三氟化硼的管線(6)和墊圈(7)和所存在的任何墊圈(10)的終端高度相同。圖2b示出了二元噴嘴出口的平面視圖。環(huán)形墊圈(7)設置在用于助催化劑的管線(5)的外壁上。用于三氟化硼的管線(6)的出口設置在墊圈(7)的噴嘴的中央。環(huán)形墊圈(10)環(huán)繞管線(6)的出口設置，使得在墊圈(10)的外周表面和墊圈(7)的內(nèi)周表面之間形成環(huán)形間隙(8)。墊圈(7)通過連接片(9)固定在墊圈(10)上。在助催化劑進料過程中，形成了流體柱，并將三氟化硼輸入到所述流體柱的內(nèi)部。
實施例分析1.在本申請中，亞乙烯基端基或雙鍵端基應理解為是指以下分子式II所示的聚異丁烯大分子的位置上的雙鍵 其中R是聚異丁烯殘基。本發(fā)明所制備的聚異丁烯中所存在的雙鍵的類型和數(shù)量借助于13C核磁共振譜方法來測定。在分子式IIa中標有α和β的雙鍵端基上的兩個碳原子可分別在13C核磁共振譜中，通過其143.6和114.4ppm的化學位移信號加以鑒別?？筛鶕?jù)信號的峰面積相對于烯烴信號的總積分來計算雙鍵端基相對于其它類型的雙鍵的摩爾比。
用凝膠滲透色譜(GPC)，使用標準的聚異丁烯作為校正來測試根據(jù)實施例所制備的聚合物的數(shù)均分子量(Mn)。根據(jù)公式，由所得到的色譜圖計算數(shù)均MnMn=ΣciΣciMi]]>其中ci是所獲得的聚合物混合物中聚合物i的濃度，Mi是聚合物i的分子量。根據(jù)以下等式，由重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比計算分子量分布(以下稱為分散度D)MwMn=D]]>借助于以下公式，由所得到的色譜圖確定重均分子量Mw。Mw=ΣciMiΣci]]>實施例1在-10℃下將己烷和異丁烯按1∶1.75的重量比輸入到具有內(nèi)置循環(huán)泵的環(huán)管反應器中，在反應器中的平均停留時間約8.4分鐘。通過設置在異丁烯入料流上游的二元噴嘴，向反應器中引入143毫摩爾異丙醇和89毫摩爾三氟化硼(按每千克異丁烯原料計)。在所述的停留時間內(nèi)，異丁烯的轉(zhuǎn)化率為90％。通過在三氟化硼/異丙醇入料流上游所設置的輸出設備移出反應產(chǎn)物，并將其轉(zhuǎn)移到攪拌的容器中，向該容器中加入濃度為10％的氫氧化鈉溶液以終止聚合。水洗和相分離之后，在高于200℃下在減壓下使有機相排氣，所得到的聚異丁烯的數(shù)均分子量(Mn)為1000道爾頓，亞乙烯基端基含量＞75摩爾％，分散度Mw/Mn為1.5到1.8。
以類似的方式得到了數(shù)均分子量為2300，亞乙烯基端基含量＞75摩爾％和分散度Mw/Mn為1.6到1.9的聚異丁烯。
權(quán)利要求
1.一種在BF3和至少一種助催化劑的配合物存在的條件下，在液相中使異丁烯和/或含異丁烯的烴經(jīng)陽離子聚合連續(xù)制備聚異丁烯的方法，其中通過在反應物流中加入BF3和助催化劑而就地產(chǎn)生BF3/助催化劑配合物，通過帶有用于BF3的噴孔和用于含氧助催化劑的噴孔的二元噴嘴向反應物流中加入BF3和助催化劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中二元噴嘴具有一個用于BF3的中心噴孔和一個環(huán)繞該中心噴孔設置的用于助催化劑的環(huán)狀噴孔。
3.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中在異丁烯和/或含異丁烯的烴的入料流的上游位置上向反應物流中加入BF3和助催化劑。
4.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中反應物流在BF3和助催化劑的加入?yún)^(qū)以及異丁烯和/或含異丁烯的烴的流入?yún)^(qū)是湍流。
5.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中反應物流中異丁烯的濃度保持恒定。
6.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中助催化劑選自帶有至少一個二價氧原子的含氧化合物。
7.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中聚異丁烯含有大于60摩爾％的亞乙烯基端基，并且其平均分子量為500-50000，尤其是500-5000。
8.用于權(quán)利要求1-7任何一項的方法中的二元噴嘴，其中包括一個用于BF3的噴孔和一個用于助催化劑的噴孔，用于BF3的噴孔呈中心噴嘴的形式，而用于助催化劑的噴孔是環(huán)繞用于BF3的噴孔而設置的環(huán)狀噴孔。
9.權(quán)利要求8的二元噴嘴，其中用于BF3的噴孔和用于含氧助催化劑的噴孔之間設徑向距離。
全文摘要
在BF
文檔編號C08F110/10GK1379790SQ00814370
公開日2002年11月13日 申請日期2000年10月27日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月28日
發(fā)明者H·P·拉斯, D·哈恩, G·桑德若克, F·溫德克, B·溫德爾施特依特, E·德維迪 申請人:巴斯福股份公司