專利名稱：輻射固化的熱熔組合物及其應用方法
技術領域：
本發(fā)明涉及輻射固化的、特別適于在熱敏性基材(如含纖維素的基材或塑料基材)上使用的組合物。而且，這些組合物特別適宜在基材上進行高速涂布施用。
一般來說，UV固化漆料已成為性能優(yōu)良的、熱敏性基材的涂料體系。但這類體系的一個缺點是在室溫下有較高的粘度。因此，必須采用溶劑或活性單體(也稱作活性稀釋劑)來降低涂料組合物的粘度，以在室溫下獲得適宜的流動性和流平性，從而達到所需的光滑涂布表面。
如果采用溶劑來調整涂料組合物的粘度而達到所需的流動性和流平性，則在涂層固化前必須從涂層中除去溶劑。過去，只是將溶劑從涂層中驅出后任其進入大氣中，但大多數(shù)有機溶劑的排放會產生涂料組合物的VOC水平問題?，F(xiàn)在，法規(guī)已對VOC水平作了限制?？梢灶A期這種限制在不久的將來還會更加嚴格。已經提出了幾種溶劑回收系統(tǒng)，但這類系統(tǒng)及其運行是屬資本密集型的。
活性稀釋劑的使用可阻止VOC的排出，因為它們被包容在涂膜中。然而，已知它們對皮膚有刺激性，還會引起過敏。而且，這些成分常有令人不快的氣味，同時還可能有毒性。
另一個問題是當涂布多孔性基材(如木材)時，活性單體會滲入基材孔隙中。這一缺點在涂層經輻射固化時尤為突出。因為輻射達不到這些區(qū)域，因而不能使基材孔隙中的涂料固化。這就會產生健康、安全和環(huán)境問題，例如當對基材進行切割或用砂紙打磨時就會產生這類問題。大家知道，涂布漆料后，多孔性板材中的游離單體的釋放仍會持續(xù)許多年。
特別是低分子量物質(即用作稀釋劑的單體和低聚物)會滲入多孔性基材而會引起更大的問題，眾所周知的丙烯酸稀釋劑(如二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、丙烯酸化的季戊四醇乙氧化物(PPTTA)和甲基丙烯酸羥乙基酯對皮膚有刺激性并會引起過敏，且如果不接受紫外光照射是絕不會起反應的。
解決在這類涂料組合物中使用溶劑或活性稀釋劑而引起的問題的一種方法是采用可熱固化的粉末涂料。然而，這一技術也有一些缺點，特別是當涂敷如木材或塑料這類基材時，由于這類基材是不良導電體，因而難以用有效的方法將涂料涂布成厚度均勻的涂膜。只有在厚度較厚的涂層中才可能獲得均勻厚度的涂膜。這就意味著要消耗較多的涂料，從而使該方法的成本較高。此外，粉末涂料涂布在這些基材上常常會因涂料性質方面原因而產生粉塵問題。由于基材的熱敏性，涂料溫度不能上升到所需的程度(高于100℃，涂料在基材上順利地流平所需的溫度范圍)，因此難以得到流平性良好的涂層。使熱固化粉末涂料組合物固化需要高溫(高于140℃)是這類涂料的又一個缺點。對塑料基材來說，在這樣高的溫度下?？捎^察到塑料基材發(fā)生變形。對木質基材來說，在這樣高的溫度下，可觀察到基材中水分和/或其它揮發(fā)性化合物的逸出。以及天然木樹脂向基材表面遷移的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象會使涂布在表面上的涂料或面飾的粘附性變差。
此外，對這些熱固化粉末涂料組合物來說，因為第一步必須對涂料加熱，以使其在基材上有良好的流動性，第二步還需對涂料加熱以促使涂層固化，因此不可能對基材進行高速涂布施用。
美國專利5824373公開了一種粉末涂料體系來克服熱固化粉末涂料組合物需要高的固化溫度所帶來的問題。該專利指出，通過采用UV固化粉末涂料，可使粉末涂料組合物在較低溫度下固化。此專利中報告的這些涂料組合物的優(yōu)良性能涉及用于這些粉末涂料配制物中的高分子量樹脂。因為涂料的流動性是通過固態(tài)粉末涂料熔融來控制的，因而沒有采用活性單體或溶劑。然而，這種技術仍存在以上所述的、熱固化粉末涂料組合物存在的某些缺點，特別是與固化溫度無關的缺點，如與基材的不良導電特性有關的缺點。對于這類可UV固化的粉末涂料體系來說，也不可能達到高速涂布。此外，此技術也不適用于熱敏性基材(如木材或塑料)的涂布，因為該涂料需要加熱至90℃以上才能有足夠的流動性。
從涂布的觀點來看，粉末涂布技術對涂布基材的制造商缺少吸引力，由于制造商習慣于采用輥涂法、噴涂法等進行溶劑基涂料的涂布，因而他們必須在新的設備和技術上進行投資才能處理、涂布及回收粉末涂料。
從美國專利4990364可獲知熱熔涂料組合物，這種熱熔涂料組合物仍存在可UV固化的粉末涂料組合物所存在的缺點，即通過使涂料組合物熔融(＞100℃)將涂料涂布在基材上，因而需要采用較高的溫度。這就使得這類熱熔型涂料組合物不太適用于熱敏性基材。如果這類組合物用于涂布木質基材，還會發(fā)生與木材脫氣有關的問題，某些類型的木材在低于涂料涂布溫度時就會發(fā)生木材脫氣現(xiàn)象。如上所述，高溫還會導致天然木樹脂向基材表面遷移，這種現(xiàn)象是人們所不希望的。由于這些涂料組合物的涂布溫度應當既要顧及組合物的涂布粘度，又要考慮不對基材產生熱損害，因此涂布粘度通常不是最佳的。
歐洲專利608891、美國專利4234662和美國專利5536759公開了壓敏膠。這些組合物可通過輻射而固化。然而，它們經輻照后才具有粘著性，因而不能用作涂料組合物。
WO 98/18868公開了輻射固化的、無溶劑型的用于改善對軟質基材的粘附性的底漆。該公開的底漆組合物包含超過50(重量)％羥基官能樹脂或低聚物。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，當這種組合物涂布在基材上并經UV輻射固化時，就形成了粘性涂層。因此這類組合物不能用作無粘性的面漆。
根據本發(fā)明的組合物克服了上述技術上已知的涂料組合物的缺點。具體地說，本發(fā)明提供了經輻射固化后不發(fā)粘的涂料組合物。本發(fā)明涉及輻射固化的、輻射固化后涂層不發(fā)粘的熱熔組合物，所述組合物包含a)、20-100(重量)％輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物，該樹脂或樹脂混合物在40-150℃下的粘度為15-10000毫帕秒，b)、0-50(重量)％羥基官能樹脂或低聚物或者羥基官能樹脂或低聚物的混合物，c)、0-10(重量)％光引發(fā)劑，d)、0-50(重量)％填料和/或添加劑，以及e)、0-40(重量)％顏料，其中組分a)-e)的總量為100(重量)％。
與技術上已知的涂料或膩子組合物相比較，根據本發(fā)明的熱熔組合物具有許多優(yōu)點不含溶劑，因此該組合物沒有VOC，可避免刺激皮膚的單體，很少或完全沒有令人不快的氣味，可避免多孔性基材中有未反應的單體，可抽提物很少，由于可用作“常規(guī)”含溶劑涂料，因而如果基材的導電性不良也不會發(fā)生問題，涂膜厚度易于控制，粘附性、耐磨性和耐化學性諸性質都大大地得到了改善，組合物可進行高速涂布。
在本發(fā)明的框架內，輻射固化的熱熔組合物是可借助波長λ≤500納米的電磁輻射固化的熱熔組合物。這類輻射的實例為例如UV輻射或電子射線。在本發(fā)明框架內，熱敏性基材是一種當加熱至100℃以上(更具體地說在100-200℃)會出現(xiàn)變形、結構改變、脫色或其它熱損害的基材。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，根據本發(fā)明的熱熔組合物特別適用于熱敏性基材。一般來說，熱熔涂料組合物的涂布溫度為40-150℃。涂料組合物對熱敏性基材的優(yōu)選涂布溫度為40-100℃，更優(yōu)選為50-90℃。如果該組合物用作涂料組合物，則涂料組合物在上述溫度范圍內的粘度為15-4000毫帕秒，更優(yōu)選為15-3000毫帕秒時，可獲得最佳性能。如果該組合物用作膩子組合物，則膩子組合物在上述溫度范圍內的粘度為3000-10000毫帕秒，更優(yōu)選為4000-9000毫帕秒時，可獲得最佳性能。組合物在涂布溫度下的粘度應根據在基材上涂布組合物的方法進行選擇。例如對噴涂來說，組合物的粘度應低于輥涂時的粘度。
原則上任何輻射固化的樹脂或樹脂混合物都可用于本發(fā)明的熱熔組合物中。這些樹脂的用量可為組合物的20-100(重量)％，優(yōu)選為30-90(重量)％，更優(yōu)選為40-90(重量)％。
聚酯丙烯酸酯樹脂是非常適用于本發(fā)明的熱熔涂料組合物中的。適用的、可商購的聚酯丙烯酸酯樹脂的實例是Crodamer UVP-215、Crodamer UVP-220(都由Croda制造)，Genomer 3302、Genomer 3316(都由Rahn制造)，Laromer PE 44F(BASF制造)，Ebecryl 800，Ebecryl810(都由UCB制造)，Viaktin5979，Viaktin VTE 5969和Viaktin6164(100％)(都由Vianova制造)。如果該組合物包含至少40(重量)％聚酯丙烯酸酯樹脂，就會得到很有希望的結果。
環(huán)氧丙烯酸酯樹脂也可用于根據本發(fā)明的熱熔涂料組合物中?？缮藤彽沫h(huán)氧丙烯酸酯樹脂的實例是Crodamer UVE-107(100％)、CrodamerUVE-130(都由Croda制造)，Genomer 2254、Genomer2258、Genomer2260、Genomer2263(都由Rahn制造)，CN104(由Cray Valley制造)以及Ebecryl3500(由UCB制造)。
聚醚丙烯酸酯樹脂也可用于根據本發(fā)明的熱熔涂料組合物中?？缮藤彽木勖驯┧狨サ膶嵗荊enomer 3456(由Rahn制造)，Laromer PO33F(由BASF制造)，Viaktin5968、Viaktin5978和Viaktin VTE 6154(都由Vianova制造)。
氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂也可用于根據本發(fā)明的熱熔涂料組合物中?？缮藤彽陌被姿狨ケ┧狨渲膶嵗荂N934、CN976、CN981(都由Cray Valley制造)，Ebecryl 210、Ebecryl 2000、Ebecryl 8800(都由UCB制造)，Genomer4258、Genomer4652和Genomer4675(都由Rahn制造)。
可用于根據本發(fā)明熱熔組合物中的輻射固化樹脂的另一實例是陽離子UV固化樹脂，如脂環(huán)族環(huán)氧化合物樹脂Uvacure1500、Uvacure1501、Uvacure1502、Uvacure1530、Uvacure1531、Uvacure1532、Uvacure1533和Uvacure1534(都由UCB Chemicals制造)，Cyracure UVR-6100、Cyracure UVR-6105、Cyracure UVR-6110和Cyracure UVR-6128(都由Union Carbide制造)，或SarCat k126(Sartomer制造)，丙烯酸酯改性的脂環(huán)族環(huán)氧化合物，己內酯基樹脂如SR495(等同于己內酯丙烯酸酯，由Sartomer制造)，Tone0201、Tone0301、Tone0305、Tone0310(都是己內酯三醇，由Union Carbide制造)，脂族氨基甲酸酯二乙烯基醚，芳族乙烯基醚低聚物，雙馬來酰亞胺，雙酚A或其它二醇的二環(huán)氧甘油醚，羥基官能丙烯酸單體，羥基官能環(huán)氧樹脂，環(huán)氧化亞麻子油，環(huán)氧化的聚丁二烯，失水甘油酯或部分丙烯酸酯化的雙酚A環(huán)氧樹脂或者三羥甲基丙烷氧雜環(huán)丁烷(UVR6000，由Union Carbide制造)。
適用于根據本發(fā)明的熱熔組合物的其它輻射固化的化合物是例如含乙烯基醚化合物，不飽和聚酯樹脂，丙烯酸化聚醚多元醇化合物，(甲基)丙烯酸化環(huán)氧化油，(甲基)丙烯酸化高支化聚酯，硅丙烯酸酯，馬來酰亞胺官能化合物，不飽和酰亞胺樹酯，適于光誘導陽離子固化的化合物，或上述化合物的混合物。
光誘導自由基固化樹脂與光誘導陽離子固化樹脂的輻射固化混合物也可用于根據本發(fā)明的組合物中。這類體系(也稱為混合體系)包括例如丙烯酸低聚物和乙烯基醚(作為光誘導自由基固化樹脂和光誘導陽離子固化樹脂的實例)及自由基與陽離子光引發(fā)劑。原則上，光誘導自由基固化樹脂與光誘導陽離子固化樹脂的各種可能的結合都可用于這類混合體系中。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，如果輻射固化組合物包含Tg低于0℃，優(yōu)選低于-20℃的樹脂或樹脂混合物，則可制得具有優(yōu)良性能的涂料或膩子。如果樹脂或樹脂混合物的Tg在-70℃--20℃范圍，則可得到最佳性能的涂料或膩子。
根據本發(fā)明的組合物還可包含羥基官能樹脂或低聚物，或羥基官能樹脂或低聚物的混合物。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，如果涂料組合物中這類樹脂的含量過高(高于50(重量)％)，則涂料在輻射固化后仍會發(fā)粘。可采用的羥基官能樹脂的實例是羥基官能(聚)氨基甲酸酯樹脂與羥基官能(聚)丙烯酸酯樹脂。通常，將這些類型樹脂添加在涂料組合物中以使涂料具有另加的化學官能度。這類樹脂的用量可以是0-50(重量)％，優(yōu)選0-30(重量)％，更優(yōu)選0-10(重量)％(以組合物的總重量計)。
此外，該組合物還可包含光引發(fā)劑或光引發(fā)劑混合物。可用于根據本發(fā)明的輻射固化組合物中的適用光引發(fā)劑實例是苯偶姻，苯偶姻醚、偶苯?？s酮、α，α-二烷氧基乙酰苯、α-羥烷基苯甲酮、α-氨基烷基苯甲酮、?；趸ⅰ⒍郊淄?、噻噸酮、1，2-二酮以及它們的混合物。也可采用可共聚的二分子光引發(fā)劑或馬來酰亞胺官能化合物。在輻射固化涂料組合物中也可有共引發(fā)劑如胺基共引發(fā)劑?？缮藤彽倪m用光引發(fā)劑的實例是Esacure KIP 100F和Esacure KIP 150(都由Lamberti制造)，Genocure BDK和Velsicure BTF(都由Rahn制造)，Speedcure EDB、Speedcure ITX、Speedcure BKL和Speedcure DETX(都由Lambson制造)，Cyracure UVI-6990、Cyracure UVI-6974、Cyracure UVI-6976、CyracureUVI-6992(都由Union Carbide制造)以及CGI-901、Irgacure184、Irgacure500、Irgacure1000和Darocur1173(都由Ciba Chemicals制造)。
然而，光引發(fā)劑不是必需的。通常，當采用電子射線固化組合物時，就不必添加光引發(fā)劑。當采用UV輻射時，通常需添加光引發(fā)劑。
雖然組合物中光引發(fā)劑的總用量不是關鍵性的，但當受到輻照時光引發(fā)劑的用量，應能使涂料達到充分的固化。然而，光引發(fā)劑用量也不應大到對固化組合物的性能產生負面影響。通常，組合物應包含0-10(重量)％的光引發(fā)劑(以組合物總重量計)。
組合物還可包含一種或多種填料或添加劑。填料可以是技術熟練人員所已知的任何填料，例如硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、二氧化硅或硅酸鹽(如滑石、長石和瓷土)。還可添加添加劑如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、流平劑、抗沉降劑、消光劑、流變改性劑、表面活性劑、胺協(xié)合劑、蠟或增粘劑。通常，根據本發(fā)明的熱熔涂料組合物包含0-50(重量)％的填料和/或添加劑(以涂料組合物總重量計)。
根據本發(fā)明的組合物還可含一種或多種顏料。技術熟練人員已知的顏料都可用于根據本發(fā)明的輻射固化組合物中。然而，應當注意，顏料不應對用于固化組合物的輻射有過高的吸收。通常，根據本發(fā)明的熱熔組合物包含0-40(重量)％顏料(以涂料組合物總重量計)。
除了上面提到的化合物外，根據本發(fā)明的輻射固化組合物還可包含單體或活性稀釋劑，例如為了降低組合物的粘度。然而，這類化合物的用量應盡可能的少。
制備根據本發(fā)明的輻射固化熱熔組合物的方法不是很重要的。各組分可按任意次序添加，一般只需將各組分混合至成為均勻的混合物。混合可在大氣環(huán)境中進行，但應注意，各組分混合時的溫度不應高到會使任何一種組分發(fā)生降解的程度。不用說，混合應在沒有任何會引發(fā)涂料固化的輻射下進行。
本發(fā)明還涉及采用輻射固化的熱熔組合物涂布基材的方法。該方法包括下列步驟1)提供包含下列組分的固化性熱熔組合物a)20-100(重量)％輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物，該樹脂或樹脂混合物在40-150℃下的粘度為15-10000毫帕秒，b)0-50(重量)％羥基官能樹脂或低聚物或者羥基官能樹脂或低聚物的混合物，c)0-10(重量)％光引發(fā)劑，d)0-50(重量)％填料和/或添加劑，以及e)0-40(重量)％顏料，其中組分a)-e)的總量為100(重量)％。
2)將所述熱熔組合物加熱至40-150℃，3)將所述熱熔涂料組合物涂布在基材上以形成涂層或薄膜，以及4)將經涂布的基材暴露在波長λ≤500納米的電磁輻射下，使所述熱熔體固化。
任選的是，為了獲得較好的工藝性能，在涂布熱熔涂料組合物之前，期間和/或之后，對基材表面進行加熱，這一操作步驟對于采用高速涂布工藝來說是特別有利的?？刹捎酶袘訜帷峥諝饬骰蚣t外光加熱方法對基材實施加熱。對塑料基材可通過電暈、火焰處理、等離子或化學處理進行預處理，以提高基材與熱熔涂料組合物的粘附性。
上述方法適用于以涂料組合物或膩子組合物涂布基材的情況。在熱敏基材上涂布涂料組合物的優(yōu)選溫度范圍為40-100℃，更優(yōu)選為50-90℃。如果該組合物用作涂料組合物，則涂料組合物在上述溫度范圍內的粘度為15-4000毫帕秒，更優(yōu)選為15-3000毫帕秒時，可獲得最佳的性能。如果該涂料組合物用作膩子組合物，則膩子組合物在上述溫度范圍內的粘度為3000-10000毫帕秒，更優(yōu)選為4000-9000毫帕秒時，可獲得最佳的性能。
可用技術人員已知的設備來涂布經加熱的熱熔涂料。例如，當涂布平板基材時，可采用加熱的輥涂機涂布涂料。對這類和其它類型基材也可采用加熱的噴槍或加熱的幕式淋涂機來涂布經加熱的熱熔涂料。也可以加熱儲罐或儲槽中的組合物和/或加熱向涂布設備輸送組合物的軟管中的組合物和/或加熱涂布設備中的組合物?？刹捎弥苯蛹訜峄蜷g接加熱如采用紅外輻射來進行加熱。對高粘度組合物例如線圈涂料可采用口模式涂布機。
在本方法中，采用涂布溫度為40-150℃下的粘度為15-10000毫帕秒的熱熔組合物可得到最佳的結果。組合物在涂布溫度下的粘度應根據在基材上涂布組合物的方法進行選擇。例如對噴涂來說，組合物的粘度應低于輥涂時的粘度。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，采用這些熱熔組合物可制得具有優(yōu)良流動性和流平性的涂料。而且涂膜厚度易于控制?？赏坎汲珊穸葹?微米的涂膜而不需特別小心。另一方面，也可能涂布成一層厚度為250微米的涂膜，而不會發(fā)生流掛并具有最佳的流平性能。
基材上由此涂得的涂層既具有很高的耐磨性，又具有優(yōu)良的柔軟性。根據本發(fā)明的熱熔型組合物可用作底漆、面漆、填充層、封閉層、底涂層和/或面涂層。為了使涂布基材具有最佳的耐磨性、耐污染性、柔軟性和粘附性，每一涂層的涂布量為5-40克/平方米。
如果基材是鑲木地板，若涂布一層或兩層以25-35克/平方米作為底涂層和以5-15克/平方米作為面涂層的根據本發(fā)明的涂料組合物，可獲得最佳的結果。如果基材是家具貼面板，若涂布一層或兩層以25-35克/平方米作為底涂層和以5-20克/平方米作為面涂層的根據本發(fā)明的涂料組合物，可獲得最佳的結果。
如果基材是PVC地板，若涂布一層以5-20克/平方米作為底涂層的根據本發(fā)明的涂料組合物，可獲得最佳的結果。對于PVC地板也可另外再增涂一層作為底涂層或面涂層。然而，增加這種附加層不可能達到提高性能的目的。
根據本發(fā)明的熱熔組合物特別適用于涂布在熱敏性基材上。這類基材包括含纖維素的基材或塑料基材。熱敏性基材的實例是木質板、膠合板、纖維板、塑料部件、PVC地板和電路板。
根據本發(fā)明的熱熔組合物也非常適用于高速涂布。例如，該組合物非常適宜于木質平板、塑料板或鋼板的高速涂布。
下面將參照實施例對本發(fā)明作詳細的說明。這些實施例只是用來說明本發(fā)明的，但不能認為是對本發(fā)明范圍的限定。
實施例粘度的測定方法組合物的粘度是在60℃下，以角速度為10/秒的StresstechRheologica AB錐-板式粘度計測定，該粘度計的錐直徑為40毫米，角度為1°，以ETC元件作為高溫測量裝置。
Tg的測定方法輻射固化樹脂的Tg是以5-10毫克試樣，在Perkin Elmer DSC Pyrisl儀器上測定的，測定時加熱速率為10℃/分鐘。
制備不同配方的本發(fā)明涂料組合物，并將它們涂布在各種基材上，對基材上由此制得的涂層的耐磨性、耐化學性、可抽提單體以及柔軟性進行測試。為了模擬常規(guī)UV漆組成，某些配方組合物以常規(guī)稀釋劑進行稀釋至達到涂布粘度，并在室溫下涂布在各種基材上。
表1中列出了各種不同配方的組合物。為了制備這些組合物，采用了下列組分Crodamer UVP215/220聚酯丙烯酸酯粘合劑CY179 脂環(huán)環(huán)氧粘合劑Cyracure UVR6000 3-乙基-3-羥甲基-氧雜環(huán)丁烷粘合劑Ebecryl 8800 脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯粘合劑Gasil AQ75N填料(無定型二氧化硅)Genocure MBF 苯甲酰甲酸甲酯光引發(fā)劑Laromer PAB聚酯丙烯酸酯粘合劑Laromer PO43F 聚醚丙烯酸酯粘合劑Plastorit Super填料Setal UPB 不飽和聚酯粘合劑Siokal FF20填料
Speedcure BEM 二苯酮光引發(fā)劑Tone 305己內酯三醇粘合劑UV 9380C光引發(fā)劑Viaktin 6164聚酯丙烯酸酯粘合劑將各配方熱熔涂料組合物涂布在不同的基材如鑲木地板(橡木和山毛櫸)、膠合板和PVC材料上。涂料涂布前，將基材預熱至50-80℃之間。采用輥涂機在60-80℃下，將熱熔涂料組合物按5-30克/平方米涂布量涂布在平板基材上。熱熔涂料涂布后，使經涂布的基材通過加熱爐以得到較好的流動性和較光滑的表面。然后將該涂布基材放置在傳送帶上并以5米/分鐘的速度通過80瓦/厘米的汞燈輻照。
表1輻射固化熱熔涂料配方(重量％)
實施例1按上述步驟，以配方1熱熔涂料分兩步在地板上涂布60克/平方米的底涂層。涂布配方3作為面涂層，涂布量為10克/平方米。
作為對照，配方1以30(重量)％二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)稀釋，配方3以50(重量)％二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)稀釋。
所得試樣的耐磨性按照SIS(Swedish Industrial Standard)923509進行測定。測試結果列于下表中
經涂布的板材的耐磨性是以測定磨損穿透時的轉數(shù)來量度的。測定結果列于下表中
此外，以配方1和配方3涂布的基材未發(fā)現(xiàn)可抽提單體。而以包含TPGDA的兩種配方涂布的基材有8毫克/平方分米的可抽提單體。
實施例2按上述步驟，在PVC地板上涂布10克/平方米的底涂層。
作為對照，配方6以40(重量)％二丙烯酸己二醇酯(HDDA)稀釋，在室溫下涂布。
使經涂布的PVC基材作180°彎曲來測定涂層的柔軟性。以配方6涂布的基材未觀察到龜裂。以經稀釋的配方6涂布的基材觀察到出現(xiàn)龜裂。
還發(fā)現(xiàn)，以配方6涂布的PVC基材的耐污染性優(yōu)于經稀釋的配方6涂布的基材。試驗結果列于表2中。表中以0表示耐污染性很差，5表示耐污染性優(yōu)秀。
表2耐污染性
實施例3按上述步驟將實施例8和9的陽離子固化的涂料組合物涂布在基材上。涂層固化后2小時，采用標準試驗方法測定涂層的擺桿硬度(Knig)。測得的實施例8和9組合物的涂層硬度分別為210和217。
權利要求
1.只通過輻射可固化成無粘性涂層的輻射固化熱熔組合物，所述組合物包含a)20-100重量％輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物，該樹脂或樹脂混合物在40-150℃下的粘度為15-10000毫帕秒，b)0-50重量％羥基官能樹脂或低聚物或者羥基官能樹脂或低聚物的混合物，c)0-10重量％光引發(fā)劑，d)0-50重量％填料和/或添加劑，以及e)0-40重量％顏料，其中組分a)-e)的總量為100重量％。
2.權利要求1的輻射固化熱熔組合物，其特征在于輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物的Tg低于0℃。
3.權利要求1或2的輻射固化熱熔組合物，其特征在于該組合物是包含溫度在40-150℃下粘度為15-4000毫帕秒的輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物的涂料組合物。
4.權利要求1或2的輻射固化熱熔組合物，其特征在于該組合物是包含溫度在40-150℃下粘度為3000-10000毫帕秒的輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物的膩子組合物。
5.根據上述權利要求任一項所述輻射固化熱熔組合物，其特征在于組合物包含聚酯丙烯酸酯樹脂。
6.在基材上涂布無粘性保護涂層或涂膜的方法，所述方法包括下列步驟i)提供包含下列組分的輻射固化熱熔組合物a)20-100重量％輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物，該樹脂或樹脂混合物在40-150℃下的粘度為15-10000毫帕秒，b)0-50重量％羥基官能樹脂或低聚物或者羥基官能樹脂或低聚物的混合物，c)0-10重量％光引發(fā)劑，d)0-50(重量)％填料和/或添加劑，以及e)0-40重量％顏料，其中組分a)-e)的總量為100(重量)％。ii)將所述熱熔組合物加熱至40-150℃，iii)將所述熱熔組合物涂布在基材上以形成涂層或薄膜，以及iv)將經涂布的基材暴露在波長λ≤500納米的電磁輻射下，使所述熱熔體固化。
7.根據權利要求6的方法，其特征在于基材是熱敏性基材。
8.根據權利要求7的方法，其特征在于基材包括纖維素基材和/或塑料基材，并將熱熔組合物加熱至40-100℃。
9.根據權利要求6-8任一項的方法，其特征在于熱熔組合物包含Tg低于0℃的樹脂或樹脂混合物。
10.根據權利要求6-9任一項的方法，其特征在于熱熔組合物包含聚酯丙烯酸酯樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及輻射固化熱熔組合物,該組合物包含a)20－100(重量)%輻射固化樹脂或輻射固化樹脂混合物,該樹脂或樹脂混合物在40－150℃下的粘度為15－10000毫帕秒,b)0－50(重量)%羥基官能樹脂或低聚物或者羥基官能樹脂或低聚物的混合物,c)0－10(重量)%光引發(fā)劑,d)0－50(重量)%填料和/或添加劑,以及e)0－40(重量)%顏料,其中組分a)－e)的總量為100(重量)%。本發(fā)明還涉及用這類輻射固化熱熔組合物涂布基材的方法。在該方法中,組合物經加熱至40－150℃,并涂布在基材上,然后將經涂布的基材暴露在波長λ≤500納米的電磁輻射下。
文檔編號C08F290/04GK1382168SQ00814565
公開日2002年11月27日 申請日期2000年10月17日 優(yōu)先權日1999年10月19日
發(fā)明者A·K·B·克杰爾奎斯特林德爾, K·J·H·克魯瑟夫, K·R·瑟倫森 申請人:阿克佐諾貝爾公司