專利名稱:具有織物護(hù)理性的洗衣用洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及洗衣用洗滌劑組合物,其包括半極性非離子表面活性劑和某些環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物材料。
織物完整性和外觀的損壞可以以幾種方式表現(xiàn)出來。洗滌的機(jī)械作用將使短纖維從紡織和編織的織物/紡織品結(jié)構(gòu)中移位。這些移位纖維可以形成棉絨、絨毛或“小球”,這些棉絨、絨毛或“小球”在織物表面上是可見的,這將使織物失去嶄新的外觀。另外,重復(fù)洗滌織物和紡織品,特別是用含漂白劑的洗衣用產(chǎn)品洗滌時,將脫去織物和紡織品上的染料,并且這種減弱色彩強(qiáng)度的結(jié)果是將產(chǎn)生褪色、破舊的外觀,并且在很多情況下,這是因為顏色的色調(diào)和濃淡改變的結(jié)果。
鑒于此,本領(lǐng)域已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了幾種能夠加入洗衣用洗滌劑產(chǎn)品的材料,這些材料本身可與用該洗滌劑產(chǎn)品洗滌的織物和紡織品的纖維結(jié)合,以使洗滌的織物/紡織品外觀損壞的趨勢減弱或最小化。這些材料的例子是陽離子柔軟表面活性劑,環(huán)狀胺基的聚合物(cyclic amine basedpolymers),染料轉(zhuǎn)移抑制劑,螯合劑,晶體生長抑制劑。
但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)織物護(hù)理陽離子環(huán)狀胺基的聚合物與通常配制在傳統(tǒng)洗衣用洗滌劑組合物中的大量的陰離子表面活性劑不是高度相容。還發(fā)現(xiàn)那些陰離子表面活性劑將大大削弱該環(huán)狀胺基的化合物的效用。通常用這種大量的該陰離子表面活性劑產(chǎn)生良好的清潔性能。因此,為了用該陽離子環(huán)狀胺基的聚合物配制組合物,不用陰離子表面活性劑而用非離子表面活性劑配制洗滌劑組合物。但是,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與大量陰離子表面活性劑相比,用大量非離子表面活性劑配制的洗滌劑組合物不能產(chǎn)生同樣的清潔性能,并且更難以配制,特別是在電解質(zhì)含量高的情況下。
鑒于此,本發(fā)明的目的是配制一種能提供優(yōu)異的清潔性能和卓越的織物護(hù)理益處的洗衣用洗滌劑組合物。已經(jīng)令人驚異地發(fā)現(xiàn)半極性非離子表面活性劑和上述陽離子環(huán)狀胺基的聚合物的結(jié)合能夠產(chǎn)生優(yōu)異的清潔性能和優(yōu)異的織物護(hù)理益處。
我們還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的半極性非離子表面活性劑和環(huán)狀胺基的聚合物的組合具有良好的染料轉(zhuǎn)移抑制性和抗褪色性。
我們還發(fā)現(xiàn)當(dāng)將本發(fā)明的組合物配制成液體形式時,其具有高度的物理穩(wěn)定性。
不希望為理論所束縛,認(rèn)為半極性非離子表面活性劑通過其化學(xué)結(jié)構(gòu)引入一些“隱藏的”陰離子特征。因此,那些半極性非離子表面活性劑如此提供良好的清潔性能,同時不與陽離子聚合物反應(yīng),因此提供優(yōu)異的織物清潔性能和優(yōu)異的織物護(hù)理性能。
另外,還驚奇地發(fā)現(xiàn)當(dāng)配制成液體形式時,該半極性非離子表面活性劑在本發(fā)明的組合物中起到水溶助長劑的作用。事實上,不希望為理論所束縛,本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道液體組合物中大量的非離子表面活性劑會造成相分離。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的半極性非離子表面活性劑起到水溶助長劑的作用,并能大大降低相分離。因此,發(fā)現(xiàn)這些半極性非離子表面活性劑能夠促進(jìn)高度非離子洗滌劑組合物的配制,并能增加該液體產(chǎn)品的物理穩(wěn)定性。這就可以配制含有大量非離子表面活性劑的洗衣用洗滌劑組合物,該組合物是全流質(zhì)各向同性液體。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物的第一個必要成分是下述的環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物A)環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物材料本發(fā)明的組合物的第一個必要成分是一種或多種環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些材料能夠賦予在用含有該環(huán)狀胺基的織物處理材料的洗滌劑組合物形成的含水洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品多種外觀方面的益處。這些織物外觀方面的益處可以包括如改進(jìn)的洗滌織物的總外觀,減少小球和絨毛的形成,改進(jìn)的染料轉(zhuǎn)移抑制性,防止褪色,改進(jìn)的抗磨損性等。
如上所述,本發(fā)明的組合物和方法中使用的半極性非離子表面活性劑和環(huán)狀胺基的織物處理材料的組合在保持良好清潔性能的同時能提供這些織物外觀方面的益處。
本發(fā)明的組合物中的環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物組分可以包括這些環(huán)狀胺基的材料的組合。例如,哌啶(piperadine)和表鹵代醇縮合產(chǎn)物的混合物可以與嗎啉和表鹵代醇縮合產(chǎn)物的混合物組合以達(dá)到所需的織物處理效果。另外,混合物中的這些環(huán)狀胺基的織物處理材料的分子量可以變化,這將在下面的實施例中說明。
對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說是顯而易見的是,低聚物是只由幾個單體單元組成的分子,而聚合物含有相當(dāng)多的單體單元。本發(fā)明將低聚物定義為平均分子量小于約1000的分子,將聚合物定義為平均分子量大于約1000的分子。共聚物是兩個或多個不同單體同時或相繼聚合形成的聚合物或低聚物。本發(fā)明的共聚物可以包括如伯環(huán)胺基(primarycyclic amine based)的單體,如哌啶(piperadine),和仲環(huán)胺(secondary cyclicamine)單體,如嗎啉的混合物聚合形成的聚合物或低聚物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中的環(huán)狀胺基的織物處理組分一般構(gòu)成該洗滌劑組合物重量的0.01%-5%,優(yōu)選0.1%-4%,更優(yōu)選0.75%-3%。
適用于本發(fā)明目的的環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物的特征在于下述通式 其中每一個T都獨立地選自于H,C1-C12烷基,取代烷基,C7-C12烷基芳基,-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, 和-R2Q;-其中,W包括至少一個環(huán)狀成分,該環(huán)狀成分選自于 除了至少一個環(huán)狀部分外,W還可以包括通式結(jié)構(gòu)的脂肪族或取代脂肪族部分; -每一個B都獨立地是C1-C12亞烷基,C1-C12取代的亞烷基,C3-C12亞烯基,C8-C12二烷基亞芳基(dialkylarylene),C8-C12二烷基亞芳基二基(dialkylarylenediyl),和-(R5O)nR5-;-每一個D都獨立地是C2-C6亞烷基;-每一個Q都獨立地選自于羥基,C1-C18烷氧基,C2-C18羥基烷氧基,氨基,C1-C18烷基氨基,二烷基氨基,三烷基氨基,雜環(huán)單氨基和二氨基;-每一個R1都獨立地選自于H,C1-C8烷基和C1-C8羥基烷基;-每一個R2都獨立地選自于C1-C12亞烷基,C1-C12亞烯基,-CH2-CH(OR1)-CH2,C8-C12亞烷芳基(alkarylene),C4-C12二羥基亞烷基,聚(C2-C4亞烷氧基)亞烷基(poly(C2-C4alkyleneoxy)alkylene),H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-和C3-C12烴基部分;條件是當(dāng)R2是C3-C12烴基部分時,該烴基部分包括約2至約4個下述通式的分支部分 -每一個R3都獨立地選自于H,R2,O,C1-C20羥基烷基,C1-C20烷基,取代的烷基,C6-C11芳基,取代芳基,C7-C11烷基芳基,C1-C12氨基烷基,-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, 其中,適用于本發(fā)明的環(huán)狀胺基的化合物是那些其中至少約10mol%,優(yōu)選至少約20mol%,更優(yōu)選至少約30mol%,最優(yōu)選至少約50mol%的R3基團(tuán)是O的化合物,條件是O只存在于叔氮上。
其中,適用于本發(fā)明的環(huán)狀胺基的化合物還有那些滿足下述條件的化合物-T和R3基團(tuán)的總數(shù)中,至少約1.0%,優(yōu)選至少約5.0%,更優(yōu)選至少約10%,最優(yōu)選至少約20%是陰離子部分,該陰離子部分選自于-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, 及其混合物。-每一個R4都獨立地選自于H,C1-C22烷基,C1-C22羥基烷基,芳基和C7-C22烷基芳基;-每一個R5都獨立地選自于C2-C8亞烷基,C2-C8烷基取代的亞烷基;和A是相容的單價或二價或多價陰離子;M是相容的陽離子;b=平衡電荷必需的數(shù);每一個x都獨立地是3至約1000,優(yōu)選3-25,更優(yōu)選4-20;每一個c都獨立地是0或1;每一個h都獨立地是約1至約8;每一個q都獨立地是0至約6;每一個n都獨立地是1至約20;每一個r都獨立地是0至約20;和每一個t都獨立地是0-1。
這些環(huán)狀胺基的聚合物可以是直鏈或支鏈的??梢杂枚喙δ芙宦?lián)劑導(dǎo)入一個特定種類的支鏈。這樣的聚合物的一個例子例示如下。 下面的實例部分包括本發(fā)明的環(huán)狀胺聚合物的多個非限定性例子。
1)環(huán)狀胺如咪唑,烷基咪唑,氨基烷基咪唑,苯并咪唑,哌嗪,氨基烷基哌嗪,雙(N-氨基烷基)哌嗪,氨基烷基嗎啉,氨基烷基哌啶,和任選的無環(huán)胺及其混合物;2)交聯(lián)劑,其選自于1,2-二氯乙烷,1,2-二氯丙烷,1,3-二氯丙烷,1,3-二氯丙烷-2-醇(1,3 dichloropronae-2-ol),1,4-二氯丁烷,1,6-二氯己烷,表氯醇,雙環(huán)氧丁烷,4,4′-二二羥基二苯基-二甲基甲烷的雙縮水甘油基(bisglicedyl)醚,C2-C8二醇的雙鹵代醇,C2-C8二醇的雙縮水甘油基醚(bisglycidyl ethers C2-C8二醇),聚亞烷基二醇的雙縮水甘油基醚,及其混合物。
落入上述通式的優(yōu)選的環(huán)狀氨基化合物包括滿足下述條件的化合物-其中,每一個R1都是H;和-至少一個W選自于 為了織物外觀和完整性益處的更優(yōu)選的化合物是那些滿足下述條件的化合物-其中,每一個R1都是H;和-至少一個W選自于 為了織物外觀和完整性益處的最優(yōu)選的化合物是那些滿足下述條件的化合物-其中,每一個R1都是H;和-至少一個W選自于
優(yōu)選用作連接基團(tuán)R2的化合物包括但不限定為聚環(huán)氧化物,碳酸乙二酯,碳酸丙二酯,脲,α,β-不飽和羧酸,α,β-不飽和羧酸酯,α,β-不飽和羧酸的酰胺,α,β-不飽和羧酸酐,二或多羧酸,二或多羧酸酯,二或多羧酸的酰胺,二或多羧酸酐,縮水甘油基鹵,氯甲酸酯,氯乙酸酯,氯甲酸酯的衍生物,氯乙酸酯的衍生物,表鹵代醇,α二氯甘油,雙-(鹵代醇),聚醚二鹵代化合物,碳酰氯,多鹵化物,官能化縮水甘油基醚,及其混合物。
另外,R2還可以包括一種或多種聚醚二胺、亞烷基二胺、聚亞烷基多胺、醇、亞烷基二醇及聚亞烷基二醇與α,β-不飽和羧酸,α,β-不飽和羧酸酯,α,β-不飽和羧酸的酰胺及α,β-不飽和羧酸酐的反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物,條件是這些反應(yīng)產(chǎn)物含有至少兩個雙鍵,兩個羧基,兩個酰胺基的或兩個酯基。
適用于本發(fā)明的其它優(yōu)選的環(huán)狀胺基的聚合物,低聚物或共聚物包括兩個或多個組分的加合物,該組分選自于哌嗪,哌啶(piperadine),咪唑,表氯醇苯甲基季銨鹽(quat),表氯醇甲基季銨鹽,嗎啉,及其混合物。B)半極性非離子表面活性劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物的第二個必要成分是半極性非離子表面活性劑,優(yōu)選氧化胺表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是一類特殊的非離子表面活性劑,其包括含有1個有約8至約18個碳原子的烷基部分和2個選自于有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基的部分的水溶性氧化胺;含有1個有約8至約18個碳原子的烷基部分和2個選自于有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基的部分的水溶性氧化膦;和含有1個有約8至約18個碳原子的烷基部分和選自于有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基的部分的水溶性亞砜。
適用于本發(fā)明目的的優(yōu)選的半極性非離子洗滌劑表面活性劑是具有下式的氧化胺表面活性劑 其中R3是有約8至約22個碳原子的烷基,羥基烷基,或烷基苯基,或其混合物;R4是有約2至約3個碳原子的亞烷基,羥基亞烷基或其混合物;x是0到大約3;并且每一個R5是有約1至約3個碳原子的烷基或羥基烷基或者是有約1至約3個環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。這些R5可以例如通過氧或氮原子相互連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑特別包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化物,更優(yōu)選C12-C14烷基二甲基氧化胺。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物一般含有0.1wt%-20wt%,優(yōu)選約1wt%至約10wt%,更優(yōu)選2wt%-7wt%的該半極性非離子表面活性劑。洗滌劑組分本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物可以含有其它附加洗滌劑組分。這些附加組分的確切性質(zhì)及其加入量取決于該組合物的物理形式和用其進(jìn)行清潔作業(yè)的性質(zhì)。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物優(yōu)選還含有選自于非離子和/或陽離子表面活性劑,纖維素基的聚合物或低聚物,染料轉(zhuǎn)移抑制性聚合物,甘露聚糖酶(mannanase)和/或其混合物的洗滌劑成分。
當(dāng)配制成適用于洗衣機(jī)洗滌方法的組合物時,本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有表面活性劑和助洗劑化合物,以及另外的一種或多種優(yōu)選地選自于有機(jī)聚合化合物,漂白劑,附加酶,抑泡劑,分散劑,鈣皂分散劑,污垢懸浮劑,抗再沉積劑和腐蝕抑制劑的洗滌劑組分。洗衣用組合物還可以含有作為附加洗滌劑組分的柔軟劑。
本發(fā)明的組合物還可以用作洗滌劑添加劑產(chǎn)品。這樣的添加劑產(chǎn)品用于補(bǔ)充或提高傳統(tǒng)洗滌劑組合物的性能。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物可以是液體劑,糊劑,凝膠劑,條劑,片劑,噴霧劑,泡沫劑,粉末劑或顆粒劑。顆粒劑組合物還可以是″壓縮″形式,液體組合物還可以是″濃縮″形式。
如果需要,在20℃下測定的本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物的密度是400-1200g/l,優(yōu)選500-950g/l。
本發(fā)明的″壓縮″形式的組合物最好用密度反映并且對于組合物,通過無機(jī)填料鹽的量;無機(jī)填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物中的傳統(tǒng)成分;在傳統(tǒng)洗滌劑組合物中,填料鹽大量存在,一般是組合物總重量的17-35%。在該壓縮組合物中,該填料鹽的存在量不超過組合物總重量的15%,優(yōu)選不超過10%,最優(yōu)選不超過5%。諸如本發(fā)明組合物中含義的無機(jī)填料鹽選自于堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物還可以是″濃縮″形式,在這種情況下,與傳統(tǒng)的液體洗滌劑相比,本發(fā)明的液體洗滌劑組合物含有更少量的水。該濃縮的液體洗滌劑中的水含量一般優(yōu)選小于該洗滌劑組合物重量的40%,更優(yōu)選小于30%,最優(yōu)選小于20%。
適用于本發(fā)明的洗滌劑化合物選自于下述化合物。表面活性劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可以含有其它洗滌表面活性劑,這些表面活性劑選自于陰離子,非離子,兩性離子,兩性或陽離子型表面活性劑,或者可以含有這些類型的表面活性劑的相容混合物。
優(yōu)選地,本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物含有高水平的一種或多種非離子表面活性劑和低水平的一種或多種陰離子表面活性劑。更優(yōu)選地,本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中含有的非離子表面活性劑的量是組合物總重量的1%-50%,最優(yōu)選是5%-30%,甚至最優(yōu)選是15%-25%。更優(yōu)選地,本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中含有的陰離子表面活性劑的量是0%-10%,最優(yōu)選是0%-5%。甚至最優(yōu)選地,本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中不含有陰離子表面活性劑。
優(yōu)選的適用于本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物的非離子表面活性劑是伯和仲脂肪醇與約1至約25摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物,和/或其混合物。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈,可以是伯醇或仲醇,一般含有約8至約22個碳原子。優(yōu)選的是具有含有約8至約20個碳原子,更優(yōu)選約10至約18個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2至約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。在該縮合產(chǎn)物中,每摩爾醇有約3至約9摩爾環(huán)氧乙烷,并且最優(yōu)選有5-7摩爾環(huán)氧乙烷。可商購的這類非離子表面活性劑的例子包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物),TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物,有窄的分子量分布),這兩種商品均由Union Carbide Corporation銷售;NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物),NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物),NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物),NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物),這些商品均由Shell ChemicalCompany銷售;KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物),該商品由Procter & Gamble Company銷售;和Genapol LA O3O或O5O(C12-C14醇與3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物),該商品由Hoechst銷售。這些產(chǎn)品中的HLB優(yōu)選的范圍是8-11,并且最優(yōu)選8-10。
可用作本發(fā)明的非離子表面活性劑的還有公開在1986年1月21日授權(quán)于Llenado的美國專利US4565647中的烷基多糖,其有約6至約30個碳原子,優(yōu)選約10至約16個碳原子的疏水基和有約1.3至約10,優(yōu)選約1.3至約3,最優(yōu)選約1.3至約2.7個糖單元的多糖,如多聚葡糖苷,親水基??梢允褂萌魏魏?或6個碳原子的還原糖,如葡萄糖,半乳糖,和半乳糖基部分可以取代葡糖基部分(任選地是,該疏水基連接在2-,3-,4-等位置上,使葡萄糖或半乳糖與葡糖苷或半乳糖苷相對)。糖間鍵可以在例如附加糖單元的一個位置和前述糖單元的2-,3-,4-和/或6-位之間。
優(yōu)選的烷基多聚葡糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中,R2選自于烷基,烷基苯基,羥基烷基,羥基烷基苯基,及其混合物,其中,烷基含有約10至約18,優(yōu)選約12至約14個碳原子;n是2或3,優(yōu)選是2;t是0至約10,優(yōu)選0;并且x是約1.3至約10,優(yōu)選約1.3至約3,最優(yōu)選約1.3至約2.7。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物,首先形成醇或烷基多乙氧基醇,然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)生成葡糖苷(在1-位連接)。然后可以將附加糖基單元連接在其1-位和前述糖基單元的2-,3-,4-和/或6-位,優(yōu)選主要是2-位之間。
還可用作非離子表面活性劑的是環(huán)氧乙烷和由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分的分子量優(yōu)選是約1500至約1800,并表現(xiàn)出水不溶性。在該疏水部分加上聚氧乙烯部分將從總體上增加該分子的水溶性,并且高達(dá)聚氧乙烯含量是縮合產(chǎn)物總重量的約50%時,縮合產(chǎn)物仍能保持其液體性能,這相對于與高達(dá)約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。這類化合物的例子包括某些可商購的PlurafacTMLF404和PluronicTM表面活性劑,這些商品均由BASF銷售。
還適用作非離子表面活性劑的是環(huán)氧乙烷和由環(huán)氧丙烷與乙二胺的反應(yīng)所形成的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)品的疏水部分由乙二胺與過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成,其分子量一般是約2500至約3000。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合到縮合產(chǎn)物中含有約40wt%至約80wt%的聚氧乙烯,其分子量是約5000至約11000的程度。這類非離子表面活性劑的例子包括某些可商購的TetronicTM化合物,這些商品均由BASF銷售。
有用的非離子表面活性劑還有具有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑 其中,R1是H,或者R1是C1-4烴基,2-羥基乙基,2-羥基丙基或其混合物,R2是C5-31烴基,Z是具有至少有3個羥基直接連在該鏈上的直鏈烴基鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物。優(yōu)選地是,R1是甲基,R2是直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或烯基如椰子油烷基或其混合物,Z是在還原氨化反應(yīng)中衍生自還原糖如葡萄糖,果糖,麥芽糖,乳糖。
非離子表面活性劑還有烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合產(chǎn)物,優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物。這些化合物包括具有有約6至約14個碳原子,優(yōu)選約8至約14個碳原子的直鏈和支鏈構(gòu)型的烷基的烷基酚和烯化氧的縮合產(chǎn)物。在一個優(yōu)選實施方案中,環(huán)氧乙烷的存在量是每摩爾烷基酚有約2至約25摩爾,更優(yōu)選約3至約15摩爾的環(huán)氧乙烷。這類可商購的非離子表面活性劑包括GAF Corporation銷售的IgepalTMCO-630;和全部由Rohm&Haas Company銷售的TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102。通常把這些表面活性劑稱為烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
適用于本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中的陽離子洗滌表面活性劑是那些具有一個長鏈烴基的那些表面活性劑。這樣的陽離子表面活性劑的例子包括銨表面活性劑如烷基三甲基銨鹵化物,和具有下式的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中,R2是烷基鏈上有約8至約18個碳原子的烷基或烷基苯甲基,每一個R3選自于-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH(CH2OH)-,-CH2CH2CH2-,及其混合物;每一個R4選自于C1-C4烷基,C1-C4羥基烷基,兩個R4基團(tuán)結(jié)合形成的苯甲基環(huán)結(jié)構(gòu),-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH(其中R6是任何己糖或分子量小于約1000的己糖聚合物),和氫(當(dāng)y不是0時);R5與R4相同,或者是其中R2加R5的總碳原子數(shù)不大于約18的烷基鏈;每一個y是0至約10且y值的總和是0至約15;X是任何相容陰離子。
適用于本發(fā)明的季銨表面活性劑具有式(I) 式I其中,R1是短鏈長的烷基(C6-C10)或具有式(II)的烷基酰氨基烷基 式IIy是2-4,優(yōu)選3。其中,R2是H或C1-C3烷基,其中,x是0-4,優(yōu)選0-2,最優(yōu)選0,其中,R3,R4和R5可以相同或不同,可以是短鏈烷基(C1-C3)或是具有式III的烷氧基化的烷基,其中,X-是相反離子,優(yōu)選是鹵素離子,如氯離子或甲基硫酸根(methylsulfate)。 式IIIR6是C1-C4,z是1或2。
優(yōu)選的季銨表面活性劑是式I定義的那些表面活性劑,其中R1是C8,C10或其混合物,x=0,R3,R4=CH3,和R5=CH2CH2OH。
高度優(yōu)選的陽離子表面活性劑是具有下式的適用于本發(fā)明的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中,R1是C8-C16烷基,每一個R2,R3和R4獨立地是C1-C4烷基,C1-C4羥基烷基,苯甲基,和-(C2H40)xH(其中,x是2-5),X是陰離子。不應(yīng)當(dāng)有超過一個的R2,R3或R4是苯甲基。
優(yōu)選的R1的烷基鏈長度是C12-C15,特別是在烷基是衍生自椰子或棕櫚仁油的鏈長的混合物或由烯烴合成或OXO醇合成得到的時。優(yōu)選的R2,R3和R4基團(tuán)是甲基或羥基乙基,陰離子X可選自于鹵素,甲基硫酸根,乙酸根和磷酸根離子。
適用于本發(fā)明的式(i)表示的季銨化合物的例子是椰油三甲基銨氯化物或溴化物;椰油甲基二羥基乙基銨氯化物或溴化物;癸基三乙基銨氯化物;癸基二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物;C12-15二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物;椰油二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物;肉豆蔻基三甲基銨甲基硫酸鹽;月桂基二甲基苯甲基銨氯化物或溴化物;月桂基二甲基(氧乙烯基)4銨氯化物或溴化物;膽堿酯(式(i)的化合物,其中,R1是 并且R2R3R4是甲基)。二烷基咪唑啉類化合物[式(i)的化合物]。
其它適用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑還描述在1980年10月14日授權(quán)于Cambre的美國專利U.S.4228044和歐洲專利申請EP000224中。
其它陽離子材料是織物柔軟組分,其包括水不溶性季銨織物柔軟活性物或其相應(yīng)的胺前體,最常用的是兩個長烷基鏈的銨氯化物或甲基硫酸鹽。
在這些材料中,優(yōu)選的陽離子柔軟劑包括1)二牛油二甲基銨氯化物(DTDMAC);2)二氫化牛油二甲基銨氯化物;3)二氫化牛油二甲基銨甲基硫酸鹽;4)二硬脂基二甲基銨氯化物;5)二油基二甲基銨氯化物;6)二棕櫚基羥基乙基甲基銨氯化物;7)硬脂基苯甲基二甲基銨氯化物;8)牛油三甲基銨氯化物;9)氫化牛油三甲基銨氯化物;10)C12-14烷基羥基乙基二甲基銨氯化物;11)C12-18烷基二羥基乙基甲基銨氯化物;12)二(硬脂?;跻一?二甲基銨氯化物(DSOEDMAC);13)二(牛油-氧-乙基)二甲基銨氯化物;14)二牛油咪唑啉甲基硫酸鹽;15)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉甲基硫酸鹽。
可生物降解的季銨化合物作為傳統(tǒng)使用的兩個長烷基鏈的銨氯化物或甲基硫酸鹽的替代物。這樣的季銨化合物含有被官能團(tuán)如羧基打斷的長鏈烷基(烯基)。這些材料和含有這些材料的織物柔軟組合物公開在多個出版物中,如EP-A-0040562和EP-A-0239910。
本發(fā)明的季銨化合物和胺前體具有下式(I)或(II) 其中,Q選自于-O-C(O)-,-C(O)-O-,-O-C(O)-O-,-NR4-C(O)-,-C(O)NR4-;R1是(CH2)n-Q-T2或T3;R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3;R3是C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基或H;R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基;T1,T2,T3,T4,T5獨立地是C11-C22烷基或烯基;n和m是1-4的整數(shù);并且X-是柔軟劑相容的陰離子。柔軟劑相容的陰離子的非限定性例子包括氯離子和甲基硫酸根。
烷基,或烯基,鏈T1,T2,T3,T4,T5必須含有至少11個碳原子,優(yōu)選至少16個碳原子。鏈可以是直鏈或支鏈。牛油是價廉易得的長鏈烷基和烯基材料源。特別優(yōu)選其中T1,T2,T3,T4,T5表示長鏈材料一般是牛油的混合物的化合物。
適用于本發(fā)明的含水織物柔軟組合物中的季銨化合物的具體例子包括N,N-二(牛油基-氧-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(低芥酸菜子基(canolyl)-氧-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(牛油基-氧-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)氯化銨;N,N-二(低芥酸菜子基(canolyl)-氧-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)氯化銨;N,N-二(2-牛油基氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(2-牛油基氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-牛油基氧-2-乙基)-N-(2-牛油基氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N,N-三(牛油基-氧-乙基)-N-甲基氯化銨;N,N,N-三(低芥酸菜子基(canolyl)-氧-乙基)-N-甲基氯化銨;N-(2-牛油基氧-2-氧代乙基)-N-(牛油基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子基(canolyl))-N,N-二甲基氯化銨;1,2-二牛油基氧-3-N,N,N-三甲基銨丙烷氯化物;和1,2-二低芥酸菜子基(canolyl)氧-3-N,N,N-三甲基銨丙烷氯化物;和及上述活性物的混合物。
當(dāng)含有該陽離子表面活性劑時,本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物一般含有約0.2wt%至約25wt%,優(yōu)選約1wt%至約8wt%的該陽離子表面活性劑。
傳統(tǒng)使用的陰離子表面活性劑本身有幾種不同的類型。例如,高級脂肪酸的水溶性鹽,即“肥皂”,是適用于本發(fā)明的組合物中的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂,如含有約8至約24個碳原子,優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉,鉀,銨和醇銨鹽。直接將脂肪和油皂化,或者用游離脂肪酸中和可制成肥皂。特別有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽,即鈉或鉀牛油和椰子皂。
其它適用于本發(fā)明的非皂類陰離子表面活性劑包括在其分子結(jié)構(gòu)中有約10至約20個碳原子的烷基(?;耐榛糠忠舶ㄔ谛g(shù)語″烷基″中)和磺酸或硫酸酯基的有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽,優(yōu)選堿金屬鹽和銨鹽。這一組合成表面活性劑的例子是a)鈉,鉀和銨的烷基硫酸鹽,特別是那些通過硫酸化高級醇(C8-C18個碳原子)(如那些還原牛油或椰子油的甘油酯生成的那些醇)得到的那些;b)鈉,鉀和銨的烷基多乙氧基化物硫酸鹽,特別是那些其中烷基含有10-22,優(yōu)選12-18個碳原子,且多乙氧基化物鏈含有1-15,優(yōu)選1-6個乙氧基化物部分的鹽;和c)鈉和鉀的烷基苯磺酸鹽,其中,烷基含有約9至約15個碳原子,其構(gòu)型是直鏈或支鏈,如描述在美國專利US 2220099和US 2477383中的那些種類的鹽。特別有用的是直鏈烷基苯磺酸鹽,其中,烷基中的碳原子平均數(shù)是約11-13,簡寫為C11-13LAS。
適用于本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中的表面活性劑還有具有下述通式的胺基的表面活性劑 其中,R1是C6-C12烷基;n是約2至約4,X是選自于NH,CONH,COO或O的橋連基團(tuán),也可以沒有X;R3和R4各自獨立地選自于H,C1-C4烷基,或(CH2-CH2-O(R5)),其中R5是H或甲基。特別優(yōu)選的胺基的表面活性劑包括R1-(CH2)2-NH2R1-O-(CH2)3-NH2R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 其中,R1是C6-C12烷基,R5是H或CH3。適用于上述定義的表面活性劑中的特別優(yōu)選的胺包括那些選自于辛基胺,己基胺,癸基胺,十二烷基胺,C8-C12雙(羥基乙基)胺,C8-C12雙(羥基異丙基)胺,C8-C12酰氨基丙基二甲基胺或其混合物的胺。在一個高度優(yōu)選的實施方案中,用式R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2表示胺基的表面活性劑,其中R1是C8-C12烷基。纖維素基的聚合物或低聚物本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可以含有一種或多種纖維素基的聚合物或低聚物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些材料能夠賦予在用含有該纖維素基的織物處理材料的洗滌劑組合物形成的含水洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品多種外觀方面的益處。這些織物外觀方面的益處可以包括如改進(jìn)的洗滌織物的總外觀,減少小球和絨毛的形成,防止褪色,改進(jìn)的抗磨損性等。
一類適用于本發(fā)明的纖維素基的聚合物或低聚物織物處理材料的平均分子量是約5000至約2000000,優(yōu)選約50000至約1000000。
這些纖維素基的化合物的含量一般構(gòu)成該洗滌劑組合物重量的0.1%-5%,優(yōu)選0.5%-4%,更優(yōu)選0.75%-3%。
一組適用于本發(fā)明的纖維素基的聚合物或低聚物材料的特征在于其具有下式 其中,每一個R選自于R2,Rc和 其中-每一個R2獨立地選自于H和C1-C4烷基;-每一個Rc是 其中,每一個Z獨立地選自于M,R2,Rc和RH;-每一個RH獨立地選自于C5-C20烷基,C5-C7環(huán)烷基,C7-C20烷基芳基,C7-C20芳基烷基,取代的烷基,羥基烷基,C1-C20烷氧基-2-羥基烷基,C7-C20烷基芳氧基-2-羥基烷基,(R4)2N-烷基,(R4)2N-2-羥基烷基,(R4)3N-烷基,(R4)3N-2-羥基烷基,C6-C12芳氧基-2-羥基烷基, -每一個R4獨立地選自于H,C1-C20烷基,C5-C7環(huán)烷基,C7-C20烷基芳基,C7-C20芳基烷基,氨基烷基,烷基氨基烷基,二烷基氨基烷基,哌啶子基烷基,嗎啉代烷基,環(huán)烷基氨基烷基和羥基烷基;-每一個R5獨立地選自于H,C1-C20烷基,C5-C7環(huán)烷基,C7-C20烷基芳基,C7-C20芳基烷基,取代的烷基,羥基烷基,(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基;其中M是合適的陽離子,其選自于Na,K,1/2Ca和1/2Mg;每一個x是0至約5;每一個y是約1至約5;且條件是-RH的取代度是約0.001-0.1,更優(yōu)選約0.005-0.05,最優(yōu)選約0.01-0.05;-其中Z是H或M的RC的取代度是約0.2-2.0,更優(yōu)選約0.3-1.0,最優(yōu)選約0.4-0.7;-如果任一RH帶有正電荷,則有合適的陰離子進(jìn)行電荷平衡;和-同一個氮原子上的兩R4′能夠一起形成選自于哌啶和嗎啉的環(huán)結(jié)構(gòu)。
RH基團(tuán)的“取代度”,有時簡寫為“DSRH”,指的是每一個無水葡萄糖單元被取代的RH基團(tuán)的摩爾數(shù),其中,無水葡萄糖單元是在上述通式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元中所示的六元環(huán)。
RC基團(tuán)的“取代度”,有時簡寫為“DSRC”,指的是每一個無水葡萄糖單元被取代的其中Z是H或M的RC基團(tuán)的摩爾數(shù),其中,無水葡萄糖單元是在上述通式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元中所示的六元環(huán)。必須要求Z是H或M,這是為了保證要足夠多的羧甲基,使得到的聚合物是可溶的。應(yīng)當(dāng)理解的是除了所需數(shù)量的其中Z是H或M的RC基團(tuán)外,還可以有,且最優(yōu)選地有,其中Z不是H或M的其它RC基團(tuán)。洗滌劑助洗劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可以含有0.1wt%-80wt%的洗滌劑助洗劑。該液體形式的組合物優(yōu)選含有約1wt%-10wt%的助洗劑組分。該顆粒形式的組合物優(yōu)選含有約1wt%-50wt%的助洗劑組分。洗滌劑助洗劑在本領(lǐng)域是公知的,并且可包括如磷酸鹽及各種有機(jī)和無機(jī)無磷助洗劑。
適用于本發(fā)明的水溶性無磷有機(jī)助洗劑包括各種堿金屬,銨和取代銨的多乙酸鹽,羧酸鹽,多羧酸鹽和多羥基磺酸鹽。多乙酸鹽和多羧酸鹽助洗劑的例子是鈉,鉀,鋰,銨和取代銨的乙二胺四乙酸鹽,次氮基三乙酸鹽,氧二琥珀酸鹽,苯六甲酸鹽,苯多羧酸鹽和檸檬酸鹽。其它適用于本發(fā)明的多羧酸鹽是聚縮醛羧酸鹽,其描述在1979年3月13日授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利U.S.4144226和1979年3月27日授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利U.S.4246495中,此處引入這兩篇專利作為參考。特別優(yōu)選的多羧酸鹽助洗劑是氧二琥珀酸鹽和含有酒石酸鹽單琥珀酸鹽和酒石酸鹽二琥珀酸鹽的組合的醚羧酸鹽助洗劑組合物,其描述在1987年5月5日授權(quán)于Bush等人的美國專利U.S.4663071中,此處引入該專利作為參考。
合適的無磷無機(jī)助洗劑的例子包括硅酸鹽,鋁硅酸鹽,硼酸鹽和碳酸鹽。特別優(yōu)選鈉和鉀的碳酸鹽,碳酸氫鹽,倍半碳酸鹽,四硼酸鹽十水合物和SiO2與堿金屬氧化物的重量比是約0.5至約4.0,優(yōu)選約1.0至約2.4的硅酸鹽。優(yōu)選的還有包括沸石的鋁硅酸鹽。這些材料及其作為洗滌劑助洗劑的用途詳盡地描述在Corkill等人的美國專利U.S.4605509中,此處引入該專利作為參考。美國專利U.S.4605509中還討論了適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的結(jié)晶層狀硅酸鹽。任選的洗滌劑成分本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可以包括任意數(shù)目的附加的任選的成分。這些任選成分包括傳統(tǒng)的洗滌劑組合物組分如酶和酶穩(wěn)定劑,增泡劑或抑泡劑,防晦暗劑和防腐劑,漂白劑,污垢懸浮劑,污垢釋放劑,殺菌劑,pH調(diào)節(jié)劑,非助洗劑的堿度源,螯合劑,有機(jī)和無機(jī)填料,溶劑,水溶助長劑,熒光增白劑,染料轉(zhuǎn)移抑制劑,染料和香料。
在某些洗滌溶液的pH大于約10.0的應(yīng)用領(lǐng)域,pH調(diào)節(jié)劑是必需的,因為該定義的組合物的織物完整性益處在較高pH下開始減弱。因此,如果加入本發(fā)明的環(huán)狀胺基的聚合物,低聚物或共聚物材料后洗滌溶液的pH大于約10.0,則應(yīng)當(dāng)用pH調(diào)節(jié)劑使洗滌溶液的pH降到約10.0以下,優(yōu)選約9.5以下,最優(yōu)選約7.5以下。合適的pH調(diào)節(jié)劑對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說是公知的。
加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中的優(yōu)選的任選成分包括漂白劑,如過氧漂白劑。該過氧漂白劑在性質(zhì)上可以是有機(jī)或無機(jī)的。無機(jī)過氧漂白劑通常與漂白活化劑結(jié)合使用。
有用的有機(jī)過氧漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽。這一類試劑的合適的例子包括鎂的單過氧鄰苯二甲酸鹽六水合物,鎂的間氯過苯甲酸鹽,4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鹽和二過氧十二烷基二酸鹽。這樣的漂白劑公開在下述專利中1984年11月20日授權(quán)于Hartman的美國專利U.S.4483781;1985年2月20日公開的Banks等人的歐洲專利申請EP-A-133354和1983年11月1日授權(quán)于Chung等人的美國專利U.S.4412934。高度優(yōu)選的漂白劑還包括描述在1987年1月6日授權(quán)于Burns等人的美國專利U.S.4634551中的6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸(NAPAA)。
還可以使用無機(jī)過氧漂白劑,一般以顆粒形式用在本發(fā)明的洗滌劑組合物中。事實上,優(yōu)選使用無機(jī)漂白劑。這樣的無機(jī)過氧化合物包括堿金屬過硼酸鹽和過碳酸鹽材料。例如,可以使用過硼酸鈉(如一水合物或四水合物)。合適的無機(jī)漂白劑還包括鈉或鉀的碳酸鹽過氧水合物和等價的″過碳酸鹽″漂白劑,焦磷酸鈉過氧水合物,脲過氧水合物和過氧化鈉。還可以使用過硫酸鹽漂白劑(如由DuPont商業(yè)化生產(chǎn)的OXONE)。無機(jī)過氧漂白劑上通常涂敷有硅酸鹽,硼酸鹽,硫酸鹽或水溶性表面活性劑。例如,涂敷的過碳酸鹽顆粒有多個商業(yè)來源,如FMC,Solvay Interox,Tokai Denka和Degussa。
無機(jī)過氧漂白劑,如過硼酸鹽,過碳酸鹽等,優(yōu)選和漂白活化劑結(jié)合使用,以在相應(yīng)于漂白活化劑的水溶液中現(xiàn)場(即,在用本發(fā)明的組合物洗滌/漂白織物的過程中)生成過氧酸?;罨瘎┑母鞣N非限定性例子公開在1990年4月10日授權(quán)于Mao等人的美國專利U.S.4915854和1983年11月1日授權(quán)于Chung等人的美國專利U.S.4412934中。一般且優(yōu)選使用壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?;叶?TAED)活化劑。也可以使用其混合物。其它適用于本發(fā)明的一般的漂白劑和活化劑還可以參見上文參考的美國專利U.S.4634551。
其它有用的酰氨-衍生的漂白活化劑是具有下式的那些活化劑R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中,R1是有約6至約12個碳原子的烷基,R2是有約1至約6個碳原子的亞烷基,R5是H或有約1至約10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基,L是任何合適的離去基團(tuán)。離去基團(tuán)是任何用全水解陰離子對漂白活化劑進(jìn)行親核攻擊造成的從漂白活化劑上移去的基團(tuán)。離去基團(tuán)優(yōu)選是苯酚磺酸根。
上式的漂白活化劑的優(yōu)選例子包括(6-辛酰氨基-己?;?氧苯磺酸鹽,(6-壬酰氨基己?;?氧苯磺酸鹽,(6-癸酰氨基-己?;?氧苯磺酸鹽和其混合物,這些物質(zhì)描述在前面參考的美國專利U.S.4634551中。另一類有用的漂白活化劑包括苯并噁嗪型活化劑,該活化劑公開在1990年10月30日授權(quán)于Hodge等人的美國專利U.S.4966723中,此處引入該專利作為參考。高度優(yōu)選的苯并噁嗪型活化劑是 另一類有用的漂白活化劑包括?;鶅?nèi)酰胺活化劑,特別是具有下式的?;簝?nèi)酰胺和?;靸?nèi)酰胺 其中,R6是H或有1至約12個碳原子的烷基,芳基,烷氧基芳基,或烷芳基。高度優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺,辛?;簝?nèi)酰胺,3,5,5-三甲基己?;簝?nèi)酰胺,壬酰基己內(nèi)酰胺,癸?;簝?nèi)酰胺,十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺,苯甲酰戊內(nèi)酰胺,辛?;靸?nèi)酰胺,壬?;靸?nèi)酰胺,癸?;靸?nèi)酰胺,十一碳烯酰基戊內(nèi)酰胺,3,5,5-三甲基己?;靸?nèi)酰胺及其混合物。還可參見1985年10月8日授權(quán)于Sanderson的美國專利U.S.4545784,此處引入該專利作為參考,其中公開了吸收在過硼酸鈉中的包括苯甲酰己內(nèi)酰胺的?;簝?nèi)酰胺。
如果使用過氧漂白劑,則其占本發(fā)明的洗滌劑組合物重量的約2%-30%。更優(yōu)選地是,過氧漂白劑占組合物重量的約2%-20%。最優(yōu)選地是,過氧漂白劑占組合物重量的約3%-15%。如果使用漂白活化劑,則其占本發(fā)明的洗滌劑組合物重量的約2%-10%。通常,活化劑的用量是使得漂白劑與活化劑的摩爾比是約1∶1-10∶1,更優(yōu)選約1.5∶1-5∶1。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中,另一種高度優(yōu)選的任選成分是洗滌酶組分。本發(fā)明的組合物中含有的酶有多種目的,包括脫除基底上的蛋白質(zhì)基的、糖基的或甘油三酯基的污物,防止脫離染料在織物洗滌中轉(zhuǎn)移,恢復(fù)織物原狀。合適的酶包括蛋白酶,淀粉酶,脂肪酶,纖維素酶,過氧化物酶,甘露聚糖酶及其混合物,上述酶可是任何適宜的來源的,例如植物、動物、細(xì)菌、真菌和酵母源。優(yōu)選的選擇受到各種因素的影響,如pH活性和/或穩(wěn)定性,最佳的熱穩(wěn)定性和對活性洗滌劑、助洗劑的穩(wěn)定性等。在這方面,優(yōu)選細(xì)菌或真菌酶,如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶及真菌纖維素酶。
本申請中用″洗滌酶″表示在洗衣用洗滌劑組合物中具有清潔、去污和其它益處的任何酶。用于洗滌目的的優(yōu)選酶包括,但不限定于,蛋白酶,纖維素酶,脂肪酶,淀粉酶和過氧化物酶。
一般地,在洗滌劑組合物加入一定量的酶,使得足以提供″有效清潔量″。術(shù)語″有效清潔量″指所有能夠在基底,如織物上產(chǎn)生清潔、去污、去垢、增白、除臭或翻新改進(jìn)效果的量。在目前實際的商業(yè)制品中,每克洗滌劑組合物中活性酶的量一般最高是約5mg,更一般的是0.01mg-3mg的重量。除非特別指出,本發(fā)明的組合物一般含有0.001wt%-5wt%,優(yōu)選0.01wt%-1wt%是商業(yè)酶制劑。一般地,這種商業(yè)制劑中蛋白酶的量應(yīng)足以產(chǎn)生0.005-0.1Anson單位(AU)的活性/克組合物。在高度濃縮的洗滌劑制劑中可能需要更高的活性量。
合適的蛋白酶的例子是枯草桿菌蛋白酶,它是由枯草芽孢桿菌和地衣芽孢桿菌的特殊菌株得到的。一種合適的蛋白酶是用由下面稱為″Novo″的Novo Industries A/S,Denmark開發(fā)和以ESPERASE銷售的在整個pH范圍8-12內(nèi)有最大活性的桿菌菌株得到的蛋白酶。這種酶及其類似酶的制備方法描述在授權(quán)于Novo的英國專利GB 1,243,784中。其它合適的蛋白酶包括Novo銷售的ALCALASE和SAVINASE及International Bio-Synthetics,Inc.,The Netherlands銷售的MAXATASE;及披露于1985年1月9日的EP 130756A中的蛋白酶A和披露于1987年4月28日的EP 303761A和1985年1月9日的EP 130756A中的蛋白酶B。還可以參看描述在授權(quán)于Novo的WO 9318140 A中描述的桿菌屬種NCIMB 40338產(chǎn)生的高pH蛋白酶。包括蛋白酶、一種或多種其它酶和可逆蛋白酶抑制劑的酶洗滌劑描述在授權(quán)于Novo的WO 9203529 A中。其它優(yōu)選的蛋白酶包括授權(quán)于Procter & Gamble的WO 9510591 A中的那些蛋白酶。當(dāng)需要時,吸附性下降而水解性增加的蛋白酶可以如授權(quán)于Procter & Gamble的WO 9507791所述的那樣商購。適用于本發(fā)明的洗滌劑的重組胰蛋白酶-樣蛋白酶描述在授權(quán)于Novo的WO 9425583中。
適用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌和霉菌類型的纖維素酶,優(yōu)選地,這些纖維素酶具有的最佳pH范圍是5-10。U.S.4435307,Barbesgaard等人,1984年3月6日,公開了由Humicola insolens或Humicola菌株DSM1800或?qū)儆跉鈫伟鷮俚纳衫w維素酶212的真菌產(chǎn)生的合適的真菌纖維素酶,和從海洋軟體動物的肝胰腺提取的纖維素酶,DolabellaAuricula Solander。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2075028;GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別有用的。還可參見授權(quán)于Novo的WO 9117243。
本發(fā)明的組合物可包括用于去除糖基的污物的淀粉酶(α和/或β)。1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO 94/02597中描述了加入了突變體淀粉酶的清洗組合物。還可參見1995年4月20日公開的NovoNordisk A/S的WO 95/10603。用于清潔組合物中的其它公知的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在本領(lǐng)域是公知的,包括那些公開在美國專利U.S.5,003,257;EP 252,666;WO/91/00353;FR 2,676,456;EP 285,123;EP 525,610;EP 368,341;和英國專利說明書1,296,839(Novo)中的淀粉酶。其它合適的淀粉酶是穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶(其描述在1994年8月18日公開的WO 94/18314和1996年2月22日公開的Genencor的WO96/05295中)和在可從Novo Nordisk A/S商購的直接母體中有附加的修飾的淀粉酶變異體,其公開在1995年4月公開的WO 95/10603中。其它合適的淀粉酶描述在EP 277 216,WO 95/26397和WO 96/23873(都是Novo Nordisk申請)。商業(yè)α-淀粉酶產(chǎn)品的例子是可從Genencor商購的Purafect Ox Am和可全部從Novo Nordisk A/S Denmark商購的Termamyl,Ban,F(xiàn)ungamyl和Duramyl。WO 95/26397中描述了其它合適的淀粉酶α-淀粉酶,其特征在于通過Phadebasα-淀粉酶活性實驗測定的,在25-55℃C的溫度和pH值在8-10范圍下提供的比活度比Termamyl的比活度高至少25%。合適的是WO 96/23873(NovoNordisk)中描述了上述酶的變異體。具有改善的關(guān)于活性水平和熱穩(wěn)定性與更高活性水平的結(jié)合的性質(zhì)的其它淀粉分解酶描述在WO 95/35382中。
適用于洗滌劑用途的脂肪酶包括由假單胞菌屬族中的微生物,如公開在英國專利GB 1,372,034中的司徒茨假單胞菌ATCC 19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶。還可參見1978年2月24日的申請公開的日本專利申請5320487中描述的脂肪酶。這種脂肪酶可從Amano Pharmaceutical Co.Ltd.,Nagoya,Japan以商品為脂肪酶P″Amano″或″Amano-P″商購。其它合適的可商購的脂肪酶包括Amano-CES,由粘稠色桿菌(Chromobacter viscosum)得到的脂肪酶,例如由Toyo Jozo Co.,Tagata,Japan得到的由粘稠色桿菌變種lipolyticum NRRLB 3673得到的脂肪酶;和由U.S.Biochemical Corp.,U.S.A和Disoynth Co.The Netherlands得到的粘稠色桿菌脂肪酶和由唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂肪酶。本發(fā)明優(yōu)選使用的脂肪酶是衍生自Humicola lanuginosa的并且可從Novo商購的LIPOLASE酶(還可參見EP 341947)。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選使用的酶是甘露聚糖酶。其包括如下三種甘露聚糖-分解酶EC 3.2.1.25β-甘露糖苷酶,EC 3.2.1.78內(nèi)-1,4-β-甘露糖苷酶,下面稱為“甘露聚糖酶(mannosidase)”和EC 3.2.1.1001,4-β-甘露生物糖苷酶(mannobiosidase)(IUPAC分類-酶命名法,1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press)。優(yōu)選地,本發(fā)明的洗滌劑組合物中含有稱為“甘露聚糖酶”的β-1,4-甘露糖苷酶(EC 3.2.1.78)。事實上,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步含有甘露聚糖酶的本發(fā)明的組合物提供優(yōu)異的顏色護(hù)理性,同時能夠保持超級清潔性能。
優(yōu)選地,甘露聚糖酶是如下定義的堿性甘露聚糖酶,更優(yōu)選是由細(xì)菌源得到的甘露聚糖酶。本發(fā)明的組合物特別地包含有選自下述甘露聚糖酶的堿性甘露聚糖酶由菌株Bacillus agaradhaerens NICMB 40482得到的甘露聚糖酶;由枯草芽孢桿菌菌株168,基因yght得到的甘露聚糖酶;由芽孢桿菌屬種I633得到的甘露聚糖酶;由芽孢桿菌屬種AAI12得到的甘露聚糖酶和/或由菌株Bacillus halodurans得到的甘露聚糖酶。包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的最優(yōu)選的甘露聚糖酶是由芽孢桿菌屬種I633產(chǎn)生的甘露聚糖酶,其描述在WO 99/64619中。術(shù)語“堿性甘露聚糖酶”是指包含在7-12,優(yōu)選7.5-10.5的給定pH范圍中具有最大活性的至少10%,優(yōu)選至少25%,更優(yōu)選至少40%的酶活性的酶。
第一種更優(yōu)選用于本發(fā)明的甘露聚糖酶是WO 99/64619中描述的由Bacillus agaradhaerens NICMB 40482得到的堿性甘露聚糖酶。更具體地說,該甘露聚糖酶是i)由Bacillus agaradhaerens,NCIMB 40482產(chǎn)生的多肽;或ii)含有如WO 99/64619中所示的如SEQ ID NO6的位置32-344中所示的氨基酸序列的多肽;或iii)在i)或ii)中定義的多肽的類似物,它與所述多肽至少70%同源,或通過置換、缺失或添加一種或多種氨基酸由所述多肽得到,或與抗純化的形式的所述多肽產(chǎn)生的多克隆抗體呈免疫學(xué)反應(yīng)。
本發(fā)明還包括具有甘露聚糖酶活性的相應(yīng)的分離的多肽,其選自(a)編碼有甘露聚糖酶活性多肽的多核苷酸分子,其含有如WO99/64619中所示的如SEQ ID NO5中核苷酸94-核苷酸1032所示的核苷酸序列;(b)(a)的同源物(species homologs);(c)多核苷酸分子,其編碼具有甘露聚糖酶活性、與WO 99/64619中所示的SEQ ID NO6中氨基酸殘基32-氨基酸殘基344的氨基酸序列至少70%相同的多肽;(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子;和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并的核苷酸序列。
含有編碼該甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的質(zhì)粒pSJ1678被轉(zhuǎn)化入大腸桿菌菌株,它由該發(fā)明人根據(jù)布達(dá)佩斯條約在國際認(rèn)可的用于專利程序的微生物保藏機(jī)構(gòu),德意志微生物保藏中心(the DeutscheSammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascheroder Weglb,D-38124 Braunschweig,F(xiàn)ederal Republic of Germany)于1998年5月18日保藏,保藏號是DSM 12180。
第二種更優(yōu)選的酶是美國專利U.S.Patent No.6060299中描述的由枯草芽孢桿菌菌株168得到的甘露聚糖酶。更具體地說,該甘露聚糖酶是i)由美國專利U.S.Patent No.6060299中所示的如SED ID No.5中所示的DNA序列或所述序列的類似物的編碼部分編碼;和/或ii)含有如美國專利U.S.Patent No.6060299中所示的如SEQ ID No.6中所示的氨基酸序列的多肽;或iii)ii)中定義的多肽的類似物,它與所述多肽至少70%同源,或通過置換、缺失或添加一種或幾種氨基酸由所述多肽得到,或與抗純化形式的所述多肽產(chǎn)生的多克隆抗體呈免疫學(xué)反應(yīng)。
本發(fā)明還包括相應(yīng)的具有甘露聚糖酶活性的分離的多肽,其選自(a)編碼有甘露聚糖酶活性多肽,并且含有如美國專利U.S.Patent No.6060299中所示的如SEQ ID NO5中所示的核苷酸序列的多核苷酸分子;(b)(a)的同源物;(c)多核苷酸分子,其編碼具有甘露聚糖酶活性的、與如美國專利U.S.Patent No.6060299中所示的SEQ ID NO6的氨基酸序列至少70%相同的多肽;(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子;和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并的核苷酸序列。
第三種更優(yōu)選的酶描述在WO 99/64619中。更具體地說,該甘露聚糖酶是i)由芽孢桿菌屬種I633產(chǎn)生的多肽;ii)含有如WO 99/64619中所示的如SEQ ID NO2的位置31-330中所示的氨基酸序列的多肽;或iii)在i)或ii)中定義的多肽的類似物,它與所述多肽至少65%同源,通過置換、缺失或添加一種或幾種氨基酸由所述多肽得到的,或與抗純化形式的所述多肽產(chǎn)生的多克隆抗體呈免疫學(xué)反應(yīng)。
本發(fā)明還包括相應(yīng)的分離的多核苷酸分子,其選自(a)編碼有甘露聚糖酶活性多肽的,并且含有如WO 99/64619中所示的如SEQ ID NO1中核苷酸94-核苷酸990所示的核苷酸序列的多核苷酸分子;(b)和(a)的同源物;(c)多核苷酸分子,其編碼具有甘露聚糖酶活性、與如WO 99/64619所示的SEQ ID NO2中氨基酸殘基31-氨基酸殘基330的氨基酸序列至少65%相同的多肽;(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子;和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并的核苷酸序列。
含有編碼本發(fā)明的甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的質(zhì)粒pBXM3被轉(zhuǎn)化入大腸桿菌菌株,它由該發(fā)明人根據(jù)布達(dá)佩斯條約在國際認(rèn)可的用于專利程序的微生物保藏機(jī)構(gòu),德意志微生物保藏中心(theDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascheroder Weg lb,D-38124 Braunschweig,F(xiàn)ederal Republic ofGermany)于1998年5月29日保藏,保藏號是DSM 12197。
第四種更優(yōu)選的酶描述在WO 99/64619中。更具體地說,該甘露聚糖酶是i)由芽孢桿菌屬種AAI 12產(chǎn)生的多肽;ii)含有如WO 99/64619中所示的如SEQ ID NO10的位置32-362中所示的氨基酸序列的多肽;或iii)在i)或ii)中定義的多肽的類似物,它與所述多肽至少65%同源,或通過置換、缺失或添加一種或幾種氨基酸由所述多肽得到的,或與抗純化形式的所述多肽產(chǎn)生的多克隆抗體呈免疫學(xué)反應(yīng)。
本發(fā)明還包括相應(yīng)分離的多核苷酸分子,其選自(a)編碼有甘露聚糖酶活性多肽,并且含有如WO 99/64619中所示的如SEQ ID NO9中核苷酸94-核苷酸1086所示的核苷酸序列的多核苷酸分子;(b)(a)的同源物;(c)多核苷酸分子,其編碼具有甘露聚糖酶活性、與WO 99/64619中所示的SEQ ID NO10中氨基酸殘基32-氨基酸殘基362的氨基酸序列至少65%相同的多肽;(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子;和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并的核苷酸序列。
含有編碼本發(fā)明的甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的質(zhì)粒pBXM1被轉(zhuǎn)化入大腸桿菌菌株,它由該發(fā)明人根據(jù)布達(dá)佩斯條約在國際認(rèn)可的用于專利程序的微生物保藏機(jī)構(gòu),德意志微生物保藏中心(theDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascheroder Weg lb,D-38124 Braunschweig,F(xiàn)ederal Republic ofGermany)于1998年10月7日保藏,保藏號是DSM 12433。
第五種更優(yōu)選的酶描述在WO 99/64619中。更具體地說,該甘露聚糖酶是i)由Bacillus halodurans產(chǎn)生的多肽;ii)含有如WO 99/64619中所示的如SEQ ID NO12的位置33-331中所示的氨基酸序列的多肽;或iii)在i)或ii)中定義的多肽的類似物,它與所述多肽至少65%同源,或通過置換、缺失或添加一種或幾種氨基酸由所述多肽得到,或與抗純化形式的所述多肽產(chǎn)生的多克隆抗體呈免疫學(xué)反應(yīng)。
本發(fā)明還包括相應(yīng)分離的多核苷酸分子,其選自(a)編碼有甘露聚糖酶活性多肽,并且含有如WO 99/64619中所示的如SEQ ID NO11中核苷酸97-核苷酸993所示的核苷酸序列的多核苷酸分子;(b)(a)的同源物;
(c)多核苷酸分子,其編碼提供甘露聚糖酶活性、與WO 99/64619中所示的SEQ ID NO12中氨基酸殘基33-氨基酸殘基331的氨基酸序列至少65%相同的多肽;(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子;和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并的核苷酸序列。
含有編碼本發(fā)明的甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的質(zhì)粒pBXM5被轉(zhuǎn)化入大腸桿菌菌株,它由該發(fā)明人根據(jù)布達(dá)佩斯條約在國際認(rèn)可的用于專利程序的微生物保藏機(jī)構(gòu),德意志微生物保藏中心(theDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascheroder Weg lb,D-38124 Braunschweig,F(xiàn)ederal Republic ofGermany)于1998年10月9日保藏,保藏號是DSM 12441。
本發(fā)明的含有酶的組合物還可任選含有約0.001wt%至約10wt%,優(yōu)選約0.005wt%至約8wt%,最優(yōu)選約0.01wt%至約6wt%的酶穩(wěn)定體系。該酶穩(wěn)定體系可以是任何可與洗滌酶相容的穩(wěn)定體系。該體系可由其它制劑活性成分本身提供,也可單獨加入,例如,由配方設(shè)計師或洗滌劑-即用酶的生產(chǎn)商加入。該穩(wěn)定體系可包括如鈣離子,硼酸(boric acid),丙二醇,短鏈羧酸,硼酸(boronic acids),及其混合物,并根據(jù)洗滌劑組合物的類型和物理形式設(shè)計為解決不同的穩(wěn)定化問題。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可包括用于抑制溶解和懸浮的染料從一件織物轉(zhuǎn)移到另一件織物的抑制染料轉(zhuǎn)移的化合物,這種現(xiàn)象在涉及有色織物的織物洗滌作業(yè)過程中會遇到。本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中含有的這些化合物的量一般是0.001wt%-10wt%,優(yōu)選0.01wt%-2wt%,更優(yōu)選0.05wt%-1wt%。用聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑抑制染料從有色織物上轉(zhuǎn)移到一起洗滌的織物上。這些聚合物能夠在從染色的織物上洗脫的短效染料有機(jī)會附著在其它洗滌中的物件之前將其絡(luò)合(complex)或吸收。特別合適的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物,N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。a)聚胺N-氧化物聚合物適用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下式結(jié)構(gòu)的單元 其中,P是可聚合單元,R-N-O基團(tuán)可連接其上或R-N-O基團(tuán)形成該可聚合單元的一部分,或二者的結(jié)合。A是 -O-,-S-,-N-;x是0或1;R是脂族乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán),或其任意組合,N-O基團(tuán)上的氮可連接其上或N-O基團(tuán)上的氮是這些基團(tuán)的一部分。
N-O基團(tuán)可用下述通式結(jié)構(gòu)表示 其中,R1,R2和R3是脂族基,芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán),或其任意組合,x或/和y或/和z是0或1且其中N-O基團(tuán)上的氮可連接或其中N-O基團(tuán)上的氮形成這些基團(tuán)的一部分。
N-O基團(tuán)可以是可聚合單元(P)的一部分或連接在聚合骨架上,或二者的結(jié)合。
其中N-O基團(tuán)形成可聚合單元一部分的合適的聚胺N-氧化物包括其中R選自于脂族、芳族、脂環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)的聚胺N-氧化物。
一類所述聚胺N-氧化物包括其中N-O基團(tuán)上的氮形成R基團(tuán)一部分的一組聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是那些其中R是雜環(huán)基如嘧啶,吡咯,咪唑,吡咯烷,哌啶,喹啉,吖啶及其衍生物的聚胺N-氧化物。
另一類所述聚胺N-氧化物包括其中N-O基團(tuán)上的氮連接在R基團(tuán)上的一組聚胺N-氧化物。
其它合適的聚胺N-氧化物是N-O基團(tuán)連接在可聚合單元上的聚胺氧化物。
這些聚胺N-氧化物的優(yōu)選類別是其中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)且其中N-O官能團(tuán)上的氮是所述R基團(tuán)一部分的具有通式(I)的聚胺N-氧化物。
這些類別的例子是其中R是雜環(huán)化合物如嘧啶,吡咯,咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。
另一類優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)且其中N-O官能團(tuán)上的氮連接在所述R基團(tuán)上的提供通式(I)的聚胺氧化物。
這些類別的例子是其中R是芳香基如苯基的聚胺氧化物。
可以使用任何聚合物骨架,只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的且具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能。合適的聚合物骨架的例子是聚乙烯類,聚亞烷基類,聚酯,聚醚,聚酰胺,聚酰亞胺,聚丙烯酸酯及其混合物。
本發(fā)明的胺N-氧化物聚合物中的胺與該胺N-氧化物的比一般是10∶1-1∶1000000。但是,可以通過合適的共聚或適當(dāng)?shù)腘-氧化度改變聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團(tuán)的存在量。胺與胺N-氧化物的比優(yōu)選地是2∶3-1∶1000000。更優(yōu)選1∶4-1∶1000000,最優(yōu)選1∶7-1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實際上包括無規(guī)或嵌段共聚物,其中一種單體類型是胺N-氧化物,而另一種單體可以是胺N-氧化物,也可以不是N-氧化胺。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的PKa<10,優(yōu)選PKa<7,更優(yōu)選PKa<6。
幾乎可以以任何聚合度得到聚胺氧化物。聚合度并非關(guān)鍵,只要該材料具有所需的水溶性和染料懸浮能力。
其平均分子量一般是500-1000000;優(yōu)選1000-50000,更優(yōu)選2000-30000,最優(yōu)選3000-20000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物本發(fā)明使用的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量是5000-1000000,優(yōu)選5000-200000。
在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中,高度優(yōu)選使用的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物,其中,所述聚合物的平均分子量是5000-50000,更優(yōu)選8000-30000,最優(yōu)選10000-20000。
用光散射法測定平均分子量范圍,該方法描述在Barth H.G.和Mays J.W.Chemical Analysis Vol 113,″聚合物表征的現(xiàn)代方法(Modern Methodsof Polymer Characterization)″中。
高度優(yōu)選的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量是5000-50000;更優(yōu)選8000-30000;最優(yōu)選10000-20000。
用所述平均分子量范圍表征的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供優(yōu)異的染料轉(zhuǎn)移抑制性能,并且不會對由其配制的洗滌劑組合物的清潔性能有負(fù)影響。
在本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物中,N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比是1-0.2,更優(yōu)選0.8-0.3,最優(yōu)選0.6-0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中還可使用的聚乙烯基吡咯烷酮(″PVP″)具有的平均分子量是約2500至約400000,優(yōu)選地,約5000至約200000,更優(yōu)選地,約5000至約50000,最優(yōu)選地,約5000至約15000。合適的聚乙烯基吡咯烷酮可從ISP Corporation,New York,NY和Montreal,Canada商購,產(chǎn)品名為PVP K-15(粘度分子量是10000),PVP K-30(平均分子量是40000),PVP K-60(平均分子量是160000)和PVP K-90(平均分子量是360000)。其它合適的可從BASF Cooperation商購的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12;對于洗滌劑領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說是公知的聚乙烯基吡咯烷酮(例如參見EP-A-262897和EP-A256696)。d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中還可使用作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑的聚乙烯基噁唑烷酮。該聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量是約2500至約400000,優(yōu)選約5000至約200000,更優(yōu)選約5000至約50000,最優(yōu)選約5000至約15000。e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中還可使用作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑的聚乙烯基咪唑。該聚乙烯基咪唑的平均分子量是約2500至約400000,優(yōu)選約5000至約200000,更優(yōu)選約5000至約50000,最優(yōu)選約5000至約15000。f)交聯(lián)聚合物交聯(lián)聚合物是其骨架相互連接到一定程度的聚合物;這些連接可以是化學(xué)性質(zhì)的連接也可以是物理性質(zhì)的連接,可以和骨架上或支鏈上的活性基團(tuán)連接;交聯(lián)聚合物描述在Journal of Polymer Science,22卷,1035-1039頁。在一個實施方案中,以形成三維剛性結(jié)構(gòu)的方式制成該交聯(lián)聚合物,交聯(lián)聚合物將染料截留在由該三維結(jié)構(gòu)形成的孔中。在另一個實施方案中,交聯(lián)聚合物通過膨脹截留染料。這樣的交聯(lián)聚合物描述在US5912221中。
另外,本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中可任選地含有珠光劑以改善產(chǎn)品的美觀性。合適的珠光劑是本領(lǐng)域公知的那些物質(zhì),以便在表面活性劑組合物中能夠產(chǎn)生珠光效應(yīng)。例如,珠光云母顏料如出自Merck的Iriodin或等價物如產(chǎn)自Meare Corp.的Mearlin Magnapearl,或具有在產(chǎn)品中結(jié)晶成珠光針性能的有機(jī)化合物。具有這種性能的典型化合物是多元醇脂,如乙二醇單-(EGMS)或二-硬脂酸酯(EGDS),或聚乙二醇單-(PGMS)或二硬脂酸酯(PGDS)。這些材料有多個商業(yè)來源。例舉,但非窮舉地是,可購自Stepan的PEG6000MS ex,可購自Albright & Wilson的Empilan EGDS/A,這些都是合適的珠光劑。其它合適的珠光劑可在WO 99/09944中發(fā)現(xiàn)。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的是還可以加入含珠光劑的液體產(chǎn)品,珠光結(jié)晶增強(qiáng)劑。合適的增強(qiáng)劑是具有至少16C,優(yōu)選至少18C的疏水部分的酸,鹽,醇和酯;如在EP520551B中所描述。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的半極性非離子表面活性劑和優(yōu)選地氧化胺化合物對于有機(jī)珠光劑可以起到結(jié)晶增強(qiáng)劑的作用。含有有機(jī)珠光劑和半極性非離子表面活性劑,優(yōu)選地氧化胺的液體洗滌劑組合物提供了非常吸引人的珠光外觀。還發(fā)現(xiàn)含有本發(fā)明的表面活性劑體系的液體洗衣用洗滌劑組合物提供特別吸引人的珠光效應(yīng)。
洗滌劑組合物的制備可以以任何適當(dāng)?shù)捻樞蚝腿魏蝹鹘y(tǒng)的方法在必要的濃度下將必要組分和任選成分組合制備本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物。
例如,顆粒組合物的制備方法一般是將基本顆粒成分,如表面活性劑、助洗劑、水等混合成漿液,將得到的漿液噴霧干燥,使殘余水分很低(5-12%)。在旋轉(zhuǎn)混合滾筒中將剩余的干燥成分,如必需的環(huán)狀胺基的織物處理材料以顆粒粉末形式與噴霧干燥后的顆?;旌现?。將液體成分,如必需的環(huán)狀胺基的織物處理材料、酶、粘結(jié)劑和香料的溶液噴霧到得到的顆粒上,制成最終的洗滌劑組合物。
液體洗滌劑組合物可以這樣制備以任何所需順序?qū)⒈匾煞趾腿芜x成分混合,制成含必要濃度的組分的組合物。本發(fā)明的液體組合物也可以是“壓縮形式”。在這種情況下,本發(fā)明的液體洗滌劑組合物與傳統(tǒng)的液體洗滌劑相比含有少量的水。通過將所需的環(huán)狀胺基的織物處理材料簡單地混入液體溶液就可成功地在本發(fā)明的液體洗滌劑和其它含水組合物中加入環(huán)狀胺基的聚合物,低聚物和共聚物材料。
織物洗滌方法本發(fā)明還提供一種洗滌織物的方法,其以賦予通過將本發(fā)明使用的半極性非離子表面活性劑和環(huán)狀胺基的聚合物,低聚物和共聚物材料的組合而產(chǎn)生的織物清潔和織物外觀方面的益處。該方法是使這些織物和含水洗滌溶液接觸,該水溶液是用有效量的上述洗滌劑組合物形成的,或者是用該組合物的各個組分形成的。盡管可以用本發(fā)明的組合物制成用于織物清潔和處理的含水的非攪拌的浸泡溶液,但是織物和洗滌溶液的接觸一般是在攪拌條件下進(jìn)行的。如上所述,優(yōu)選的是,洗滌溶液的pH是約10.0以下,優(yōu)選地,pH是約9.5,最優(yōu)選是約7.5。
為了產(chǎn)生良好的清潔效果,優(yōu)選在洗衣機(jī)中進(jìn)行攪拌。洗滌后優(yōu)選在傳統(tǒng)的衣物干燥器中將濕織物干燥。在洗衣機(jī)中的含水洗滌溶液中的有效量的高密度液體或顆粒洗滌劑組合物的濃度優(yōu)選地是約500ppm至約7000ppm,更優(yōu)選約1000ppm至約3000ppm。
實施例下面的實施例是為了舉例說明本發(fā)明的組合物和方法,并不是用來限制或以其它方式定義本發(fā)明的范圍。實施例1合成咪唑和表氯醇的加合物(咪唑∶表氯醇=1∶1)使咪唑和表氯醇反應(yīng)制備多陽離子縮合產(chǎn)物。在一個裝有磁性攪拌器、冷凝器和溫度計的圓底燒瓶中加入咪唑(0.68mol)和95mL的水。將溶液加熱到50℃,然后滴加表氯醇(0.68mol)。將所有表氯醇加入后,使溫度升高到80℃,直到所有的烷化劑被消耗掉。產(chǎn)生的縮合產(chǎn)物的分子量約為12500。實施例2合成咪唑和表氯醇的加合物(咪唑∶表氯醇=1.4∶1)在一個裝有磁性攪拌器、冷凝器和溫度計的圓底燒瓶中加入咪唑(0.68mol)和95mL的水。將溶液加熱到50℃,然后滴加表氯醇(0.50mol)。將所有表氯醇加入后,使溫度升高到80℃,直到所有的烷化劑被消耗掉。產(chǎn)生的縮合產(chǎn)物的分子量約為2000。實施例3合成哌嗪、嗎啉和表氯醇的加合物(其比是1.8/0.8/2.0)在一個裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流冷凝器的圓底燒瓶中加入154.8g(1.8mol)的哌嗪和69.6g(0.8mol)的嗎啉和220mL的水。在40℃下得到透明溶液后,將溶液加熱到55-65℃,在劇烈攪拌下加入185g(2mol)的表氯醇,加入速度是使溫度不超過80℃。將所有表氯醇加入后,將反應(yīng)混合物加熱到85℃,直到所有的烷化劑被消耗掉(4小時后negativePreussmann test)。加入108.8g(0.68mol)25%的NaOH和40g水,在85℃下再將反應(yīng)混合物攪拌1小時。然后加入47g水,使混合物冷卻到室溫。實施例4合成哌嗪和表氯醇的加合物(哌嗪(imidazole)表氯醇=1∶1)在一個裝有磁性攪拌器、冷凝器和溫度計的圓底燒瓶中加入哌嗪(0.68mol)和95mL的水。將溶液加熱到50℃,然后滴加表氯醇(0.68mol)。將所有表氯醇加入后,使溫度升高到80℃,直到所有的烷化劑被消耗掉。實施例5在實施例4的冷凝物中加入1.4mol當(dāng)量的基于哌嗪的甲基氯化物,然后攪拌,直到所有的甲基氯化物被消耗掉。實施例6合成咪唑、哌嗪和表氯醇的加合物(咪唑∶哌嗪∶表氯醇=1∶3∶4)使68.8g(1.0mol)的咪唑和260.6g(3.0mol)的哌嗪溶解在700.2g水中,并且在50-60℃下滴加370g(4.0mol)的表氯醇。加完后,將反應(yīng)混合物在80℃下再攪拌5小時。實施例7(a)雙(氨基丙基)哌嗪與表氯醇以2∶1的摩爾比進(jìn)行的反應(yīng)600g(3mol)的雙(氨基丙基)哌嗪溶解在750g水中。將該溶液加熱到90℃。一達(dá)到該溫度,就在90℃下在60分鐘內(nèi)加入140.1g(1.5mol)的表氯醇。然后在90℃下將反應(yīng)混合物攪拌150分鐘。隨后就探測不到表氯醇??s合產(chǎn)物含有NH基團(tuán)。(b)(a)中得到的縮合產(chǎn)物的全甲基化在攪拌條件下將99.7g(NH基團(tuán)的量是0.87mol)的(a)中得到的縮合產(chǎn)物與100.3g(2.18mol)的甲酸(99%)混合,然后在冰浴中冷卻。在室溫下在20分鐘的時間內(nèi)加入104.5g(1.045mol)的濃度為30wt%的甲醛水溶液。然后將反應(yīng)混合物小心地加熱到60℃。在大約50℃時開始從反應(yīng)混合物中逸出二氧化碳,在60℃大量逸出。因此,此時可停止加熱。二氧化碳的逸出放慢以后,使反應(yīng)混合物回流12小時。冷卻后,加入100ml濃鹽酸,并將反應(yīng)混合物脫水。得到153.6g固體后,將其溶解在水中,形成濃度為50wt%的基本沒有伯和仲氨基的環(huán)狀胺基的聚合物溶液。當(dāng)用13C-NMR光譜測定時,超過90%的NH基團(tuán)轉(zhuǎn)化成叔氮原子。聚合物中季銨基團(tuán)的量小于5%。聚合物水溶液的pH為9.58。聚合物的k值是8.6。實施例8將92.6g(1.36mol)的咪唑在140.5g水中的溶液加熱到50℃,在10分鐘的時間內(nèi)與8.2g(0.07mol)的2-氯代醋酸的鈉鹽在50g水中的溶液化合。然后將溶液加熱到65℃,直到所有的2-氯代醋酸的鈉鹽都反應(yīng)完畢,這可通過分析法測定溶液中的氯離子含量知道。在攪拌的同時在30分鐘內(nèi)加入5.6g(0.07mol)濃度為50wt%的氫氧化鈉水溶液和89.7g(0.97mol)表氯醇,以使反應(yīng)混合物的溫度保持為55-65℃。加入表氯醇后將反應(yīng)混合物加熱到80℃,在該溫度下攪拌4小時。在此4小時后,測不出有烷化劑。得到377.7g每克聚合物有凈陽離子電荷為4.2mequiv的兩性的胺基的聚合物的黃色水溶液。該溶液的pH為6.97,含有50.3%的水,0.06%的羥基乙酸和低于0.05%的2-氯代乙酸。聚合物的分子量是Mn=700,Mw=1460且Mw/Mn=2.1。實施例9根據(jù)實施例8的步驟,使92.6g(1.36mol)的咪唑,16.3g(0.14mol)的2-氯代醋酸的鈉鹽,11.2g(0.14mol)的濃度為50wt%的氫氧化鈉的水溶液和86.1g(0.93mol)的表氯醇反應(yīng)。得到386.3g每克聚合物有凈陽離子電荷為3.4mequiv的兩性胺基的聚合物的黃色水溶液。該溶液的pH為7.10,含有49.6%的水,0.1%的羥基乙酸和低于0.05%的2-氯代乙酸。該聚合物的分子量是Mn=650,Mw=1320且Mw/Mn=2.0。實施例10根據(jù)實施例8的步驟,使溶解在122.6g水中的92.6g(1.36mol)的咪唑,溶解在100g水中的39.6g(0.34mol)的2-氯代醋酸的鈉鹽,27.2g(0.34mol)的濃度為50wt%的氫氧化鈉的水溶液和76.8g(0.83mol)的表氯醇反應(yīng)。得到386.3g每克聚合物有凈陽離子電荷為2.8mequiv的兩性胺基的聚合物的黃色水溶液。該溶液的pH為7.82,含有53.4%的水,0.2%的羥基乙酸和低于0.05%的2-氯代乙酸。聚合物的分子量是Mn=540,Mw=1060且Mw/Mn=2.0。實施例11重復(fù)實施例7,不同之處在于使溶解在54.9g水中的68.1g(1.0mol)的咪唑,溶解在150g水中的72.0g(0.6mol)的2-氯代醋酸的鈉鹽,48.0g(0.6mol)的濃度為50wt%的氫氧化鈉的水溶液和64.8g(0.mol)的表氯醇反應(yīng)。得到446.4g每克聚合物有凈陽離子電荷為3.2mequiv的兩性的胺基的聚合物的深黃色水溶液。該溶液的pH為12.29,含有48.2%的水,0.5%的羥基乙酸和低于0.05%的2-氯代乙酸。聚合物的分子量是Mn=740,Mw=1690且Mw/Mn=2.3。實施例12重復(fù)實施例8,不同之處在于使溶解在116.3g水中的71.5g(1.05mol)的咪唑,溶解在100g水中的40.8g(0.34mol)的2-氯代醋酸的鈉鹽,27.2g(0.24mol)的濃度為50wt%的氫氧化鈉的水溶液和76.8g(0.83mol)的表氯醇反應(yīng)。得到427.6g每克聚合物有凈陽離子電荷為3.7mequiv的兩性的胺基的聚合物的黃色水溶液。該溶液的pH為11.62,含有54.2%的水,0.3%的羥基乙酸和低于0.05%的2-氯代乙酸。聚合物的分子量是Mn=1050,Mw=2380且Mw/Mn=2.3。實施例13
將68.1g(1mol)的咪唑溶解在73.6g水中,加熱到50℃,一達(dá)到該溫度,就在25分鐘的時間內(nèi)在攪拌條件下同時加入73.5g(0.34mol)的3-氯代-2-羥基丙烷磺酸的鈉鹽在150g水中的溶液和27.2g(0.34mol)濃度為50wt%的氫氧化鈉水溶液。然后將反應(yīng)混合物在65-90℃下攪拌直到所有的3-氯代-2-羥基丙烷磺酸的鈉鹽都反應(yīng)完畢,這可通過分析法測定溶液中的氯離子含量知道。將溶液冷卻到55℃后,在30分鐘內(nèi)加入76.8g(0.83mol)表氯醇,加入速度是使反應(yīng)混合物的溫度保持為55℃。加入表氯醇完成后,將反應(yīng)混合物加熱到80℃,在該溫度下攪拌4小時。此后,在反應(yīng)混合物中測不出有烷化劑。得到461.3g每克聚合物有凈陽離子電荷為2.9mequiv且K值為10.0的兩性的胺基的聚合物的透明黃色水溶液。該溶液的pH為11.55,含有52.4%的水。聚合物的分子量是Mn=1800,Mw=3490且Mw/Mn=1.95。實施例14重復(fù)實施例13,不同之處在于使溶解在31.3g水中的34.1g(0.5mol)的咪唑,溶解在100g水中的64.8g(0.35mol)的2-氯代醋酸鈉鹽,24.0g(0.3mol)的濃度為50wt%的氫氧化鈉的水溶液和32.4g(0.35mol)的表氯醇反應(yīng)。得到284.1g每克聚合物有凈陽離子電荷為3.3mequiv且K值為7.6的兩性的胺基的聚合物的透明黃色水溶液。該溶液的pH為11.92,含有51.7%的水。聚合物的分子量是Mn=1100,Mw=1990且Mw/Mn=1.80。實施例15合成咪唑/哌嗪/表氯醇(epi)的加合物,比例為1.0/3.0/4.0100%氧化的使68.8g(1.0mol)的咪唑和260.6g(3.0mol)的哌嗪溶解在700.2g水中并且在50-60℃下滴加370g(4.0mol)的表氯醇。加完后,將反應(yīng)混合物在80℃下再攪拌5小時。在40℃下在5小時內(nèi)向237g該產(chǎn)品(相當(dāng)于1022mol的可氧化的氮原子)中加入80.7g(1.12mol)47.2%的H2O2水溶液。然后,將混合物加熱到50-60℃,直到消耗掉理論量的H2O2。用Pt/C將未反應(yīng)的H2O2破壞,然后將溶液過濾。
反應(yīng)產(chǎn)物的特征如下水含量 58.6%pH 2.86氯化物含量3.694mmol/gMn(GPC)340Mw(GPC)940Mn/Mw2.8+/-0.1實施例16根據(jù)本發(fā)明制備下面2組液體洗衣用洗滌劑組合物
其中,組分的定義如下1)環(huán)狀胺基的聚合物選自于下表中列舉的一種或多種化合物2)螯合劑選自于乙二胺-N,N′-二琥珀酸,(S,S)異構(gòu)體,用其鈉鹽形式和/或二亞乙基三胺五乙酸。3)酶選自于上述傳統(tǒng)的蛋白酶,淀粉酶,脂肪酶和/或纖維素酶。甘露聚糖酶是由Novo NordiskA/S以商品名Mannaway銷售的甘露聚糖酶。4)分散劑聚合物是聚(乙烯亞胺(ethyleneimine))乙氧基化聚合物,其分子量是200-3000,EO是7-30。實施例17下面是根據(jù)本發(fā)明制備的顆粒洗衣用洗滌劑組合物
其中,纖維素聚合物是羧甲基纖維素,其特征在于
其中,環(huán)狀胺基的聚合物/低聚物選自于下表中列舉的一種或多種化合物。下面例子中所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)是理想化結(jié)構(gòu)。表中未示出縮合過程中可能發(fā)生的副反應(yīng)。
權(quán)利要求
1.一種洗衣用洗滌劑組合物,含有半極性非離子表面活性劑和環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物,其中,環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物提供下述通式 其中每一個T都獨立地選自于H,C1-C12烷基,取代烷基,C7-C12烷基芳基,-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, 和-R2Q;-其中,W包括至少一個環(huán)狀部分,該環(huán)狀部分選自于 除了至少一個環(huán)狀部分外,W還可以包括提供下述通式的脂肪族或取代脂肪族部分 -每一個B都獨立地是C1-C12烯基,C1-C12取代烯基,C3-C12亞烯基,C8-C12二烷基亞芳基,C8-C12二烷基亞芳基二基和-(R5O)nR5-;-每一個D獨立地是C2-C6亞烷基;-每一個Q獨立地選自于羥基,C1-C18烷氧基,C2-C18羥基烷氧基,氨基,C1-C18烷基氨基,二烷基氨基,三烷基氨基,雜環(huán)單氨基和二氨基;-每一個R1獨立地選自于H,C1-C8烷基和C1-C8羥基烷基;-每一個R2獨立地選自于C1-C12亞烷基,C1-C12亞烯基,-CH2-CH(OR1)-CH2,C8-C12亞烷芳基,C4-C12二羥基亞烷基,聚(C2-C4亞烷氧基)亞烷基,H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-和C3-C12烴基部分;條件是當(dāng)R2是C3-C12烴基部分時,該烴基部分可以包括約2至約4個具有下述通式的支化部分 -每一個R3獨立地選自于H,R2,O,C1-C20羥基烷基,C1-C20烷基,取代的烷基,C6-C11芳基,取代的芳基,C7-C11烷基芳基,C1-C12氨基烷基,-(CH2)hCOOM,-(CH2)hSO3M,CH2CH(OH)SO3M,-(CH2)hOSO3M, -每一個R4獨立地選自于H,C1-C22烷基,C1-C22羥基烷基,芳基和C7-C22烷基芳基;-每一個R5獨立地選自于C2-C8亞烷基,C2-C8烷基取代的亞烷基;和A是相容的單價或二價或多價陰離子;M是相容的陽離子;b=平衡該電荷必需的數(shù);每一個x獨立地是3至約1000;每一個c獨立地是0或1;每一個h獨立地是約1至約8;每一個q獨立地是約0至約6;每一個n獨立地是約1至約20;每一個r獨立地是約0至約20;和每一個t獨立地是約0至約1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,所述的環(huán)狀胺基的聚合物,低聚物或共聚物選自于哌嗪,piperadine,表氯醇,表氯醇苯甲基季銨鹽,表氯醇甲基季銨鹽,嗎啉,及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,每一個R1是H,且至少一個W選自于
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,每一個R1是H,且至少一個W選自于
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,每一個R1是H,且至少一個W選自于
6.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,x是3-25,優(yōu)選是4-20。
7.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,所述環(huán)狀胺基的聚合物,低聚物或共聚物構(gòu)成組合物總重量的0.01%-5%,優(yōu)選0.1%-4%,更優(yōu)選0.75%-3%。
8.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,所述半極性非離子表面活性劑構(gòu)成組合物總重量的0.1%-20%,優(yōu)選1%-10%,更優(yōu)選2%-7%。
9.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,所述半極性非離子表面活性劑是氧化胺表面活性劑,優(yōu)選選自于C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化物,C12-C14烷基二甲基氧化胺和/或其混合物,更優(yōu)選地是C12-C14烷基二甲基氧化胺。
10.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其還含有占組合物總重量的1%-50%,優(yōu)選是5%-30%,更優(yōu)選15%-25%的非離子表面活性劑。
11.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其還含有低于10%,優(yōu)選低于5%的陰離子表面活性劑。
12.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中沒有陰離子表面活性劑。
13.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其還含有選自于纖維素基的聚合物或低聚物,陽離子表面活性劑,染料轉(zhuǎn)移抑制性聚合物,甘露聚糖酶,珠光劑,和/或其混合物的成分。
14.一種洗衣用洗滌劑組合物,含有半極性非離子表面活性劑,優(yōu)選地氧化胺表面活性劑,和有機(jī)珠光劑。
15.根據(jù)任一上述權(quán)利要求所述的洗衣用洗滌劑組合物,其中,珠光劑選自于乙二醇二硬脂酸酯,乙二醇單硬脂酸酯和/或其混合物。
16.半極性非離子表面活性劑,優(yōu)選地氧化胺表面活性劑,作為有機(jī)珠光劑的結(jié)晶增強(qiáng)劑的用途。
17.權(quán)利要求1-13和15所述的洗衣用洗滌劑組合物提供清潔和織物護(hù)理性能的用途。
18.權(quán)利要求17所述的洗衣用洗滌劑組合物提供織物顏色維護(hù)的用涂。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗衣用洗滌劑組合物,其包括半極性非離子表面活性劑和環(huán)狀胺基的聚合物、低聚物或共聚物。該組合物能夠提供良好的清潔性能和所需的織物外觀和完整性益處。
文檔編號C08G73/06GK1387559SQ00815182
公開日2002年12月25日 申請日期2000年10月13日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月29日
發(fā)明者卡邁勒·瓦坦斯伍·卡塔蘭, 帕特里克·菲敏·奧古斯塔·德爾普朗克, 阿克塞爾·馬薩切爾林, 普拉莫德·卡庫曼紐·雷迪, 黛安娜·芭芭拉·帕里 申請人:寶潔公司