專利名稱::聚丙烯基的組合物和膜,以及由膜形成的標簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及聚丙烯基組合物和膜,以及由這樣的膜制得的標簽。更特別的是,本發(fā)明涉及包括丙烯聚合物或共聚物,和烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物的聚丙烯基組合物和膜,以及由該膜制得的標簽,該標簽是可油印、可沖切和/或耐揉搓的。
背景技術(shù):
:很久以來人們就知道,通過提供用于標簽或商標的表面層或面料層,標簽或商標背面涂有壓敏粘合劑層,然后用防粘襯里或底帶覆蓋的方式,來生產(chǎn)和分銷用于標簽的壓敏粘合劑原料。防粘襯里或底帶在運貨和儲存過程中保護粘合劑,且防粘襯里或底帶在標簽被沖切后和底基(廢基材)從面料層上被剝離到只剩一點,在貼標簽生產(chǎn)線上單獨標簽在該點處按順序被分發(fā)后,使得能充分控制單獨標簽的排列。沖切的典型的方法是使用鋼制沖刀。在從沖切到分發(fā)的過程中,防粘襯里或底帶沒有被切下,且為了儲存、運輸和應(yīng)用承載在其上的單獨標簽列,防粘襯里或載體可以是滾壓的和非滾壓的。不能可靠分發(fā)的特征在于在剝離塊附近,跟著載體的標簽,沒有從載體上分發(fā)或去掉來應(yīng)用于基底。這種不能分發(fā)的情況被認為與標簽面料和防粘襯里間過量的脫粘值有關(guān)聯(lián)。分發(fā)性也依賴于面料的勁度。不能分發(fā)的特征也可能在于當標簽從底帶轉(zhuǎn)移到基底上時,在分發(fā)速度下標簽勁度不足而引起標簽起皺。在許多標簽應(yīng)用中另一個重要的需求是在高線速下能應(yīng)用聚合物膜標簽,因為線速的增加有明顯節(jié)約成本的優(yōu)勢。在許多標簽的應(yīng)用中,希望面料是聚合物膜,它能提供紙沒有的性能,如干凈、耐用、結(jié)實、耐水性、耐磨性、有光澤和其它性能。在歷史上,為了保證在自動貼標簽設(shè)備里的分發(fā),曾使用厚度大于3密耳(75微米)的聚合物面料。例如,增塑的厚度為約3.5~4.0密耳的聚氯乙烯膜(87.5~100微米)被用于標簽應(yīng)用中,因為這些薄膜表現(xiàn)出所需的撓性特征。然而,在PVC薄膜中使用增塑劑以將通常硬的膜轉(zhuǎn)變?yōu)閾闲缘哪?,該增塑劑的遷移被認為是這類膜的主要問題,其導(dǎo)致所需性能的失去如粘合性和撓性,也導(dǎo)致其它問題如不能固定油墨(inkanchorage)、顏色積聚和收縮。最終,增塑劑的轉(zhuǎn)移導(dǎo)致起皺、斷裂和可見的面料和/或標簽的損壞。而且,為了獲得材料成本上的節(jié)省,需要降低厚度或面料“減厚(down-galge)”。降低面料厚度經(jīng)常會導(dǎo)致降低勁度和不能沖切,以及不能用自動機器以可靠的商業(yè)可接受的方式分發(fā)標簽。由非聚氯乙稀的面料聚合物制備標簽也存在環(huán)境因素方面的壓力?,F(xiàn)有技術(shù)所建議的用于制備標簽的聚合物材料包括雙軸取向的聚丙烯(“BOPP”),厚度降到約2.0密耳(50微米)。因為這些材料相對便宜,它們節(jié)約了成本,且它們有足夠的勁度以很好地分發(fā)。然而,這些材料在縱向方向(MD)和橫向方向(CD)也有相對高的拉伸模量,這產(chǎn)生不能接受的一致性特征。當雙軸向取向膜用于剛性基底如玻璃瓶時,該應(yīng)用不完全成功。相對硬的標簽有連接表面降低和由瓶形成過程產(chǎn)生的模具邊縫(moldseam)的趨勢,導(dǎo)致所被應(yīng)用的標簽的不理想的表面外貌,類似于收集了氣泡。這有些阻止了使用壓敏粘合劑標簽以代替現(xiàn)有的玻璃瓶標簽技術(shù),如在玻璃瓶制造過程中瓷墨直接粘合到瓶子表面,因為顧客發(fā)現(xiàn)這種瓶外觀沒有吸引力。瓷墨技術(shù)是不合乎環(huán)境要求的,因為在回收過程中令人討厭的油墨成分弄臟了碎玻璃。嘗試在撓性基底如塑料瓶上使用相對硬的取向聚丙烯膜,這也是不完全成功的,因為該標簽沒有所要求的與撓性的塑料容器一致的撓性。取向的聚丙烯膜也比PVC或聚乙烯膜更難印刷。其它有用的材料是非取向的聚乙烯和聚丙烯膜,他們也是相對便宜和適合的。然而,這兩種膜很難被沖切和標簽厚度薄(lowcalipers)時不能很好地被分發(fā)。在歐洲,非取向的相對厚的聚乙烯面料已經(jīng)成功地用于制備標簽。該面料是可被沖切的,且該標簽?zāi)茉诟咚僮詣臃职l(fā)設(shè)備里被分發(fā)。在歐洲,該標準”聚乙烯面料的普通厚度是約4.0密耳(100微米)。降低聚乙烯面料的厚度以減少成本的嘗試并沒有達到重大的成功,因為更薄的聚乙烯面料不容易用沖模沖切,在防粘襯里上留下痕跡,在沖切標簽上留下線頭(stringers),在標簽之間留下懸掛物(hangers)。線頭(也可以叫帶(ticker))是沖切后在標簽和底基間的材料的短線。于是,標簽和底基仍通過材料的短線連接。當標簽沒有完全沖切時產(chǎn)生線頭,且能導(dǎo)致標簽隨底基一起被移去。在剝離CD底基過程中,當CD底基部分斷裂時,產(chǎn)生懸掛物。而且,因為降低了的勁度,更薄的面料很難在高速下經(jīng)過剝離平臺分發(fā)。因為標簽意在承載信息,可印刷性,特別是PSA膜標簽的可印刷性是非常重要的。通過圖象的清晰度和亮度和通過油墨固定性(inkanchorage)來定義可印刷性。清晰度與印刷表面的表面張力有密切的關(guān)系。油墨固定性經(jīng)常用膠帶試驗(Finat試驗FTM21)測試。通常PVC可用確定同PVC一起使用的各種油墨印刷。對于聚烯烴膜,有另一些印刷油墨,在多數(shù)情況下,這些油墨是水基的(特別是在美國)或被設(shè)計成UV干燥型的(特別是在歐洲)。通常所有的聚烯烴膜在加壓電暈處理后,能用UV油墨印刷,PE主要在油墨粘合性上好于PP。對于水基油墨,需要附加的底漆或外涂層,以有好的油墨固定性。發(fā)明概要所描述的聚丙烯組合物包括(A)丙烯聚合物或共聚物和(B)烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。這些聚丙烯組合物在制備連續(xù)的膜中是有用的,如通過擠出,且該膜能通過沿縱向方向拉伸被取向。由本分明的聚丙烯組合物制備的膜表現(xiàn)出各種有用的性能,包括所需的勁度、撓性、可印刷性(水基和UV油墨都可)、耐磨性和/或可沖切性,在制備標簽中該膜作為面料是有用的。由聚丙烯組合物制備的膜也能用作帶基薄膜,當需要特殊的性能時,該膜能同功能膜層壓或共擠出。也描述了用于標簽的縱向取向單層膜和多層膜面料,和用于粘性標簽的含有粘合劑的膜標簽材料。本發(fā)明,在一個實施方案中,涉及發(fā)現(xiàn)了聚丙烯組合物的膜作為標簽應(yīng)用中的面料是有用的,且特別是在標簽應(yīng)用中如用在含有個人護理產(chǎn)品(例如,香波)的塑料瓶上。由本發(fā)明的聚丙烯組合物制備的干凈的膜,對于層壓到其它聚合物膜和膜面料上以提供聚合物膜和膜面料所需的特性也是有用的。圖1是體現(xiàn)本發(fā)明的一個實施方案的多層膜的側(cè)視剖面圖的圖解說明。圖2是體現(xiàn)本發(fā)明的另一個實施方案的多層膜的側(cè)視剖面圖的圖解說明。圖3A、3B和3C是顯示制備本發(fā)明的單層膜和多層膜的方法的圖解說明。圖4A是體現(xiàn)本發(fā)明的一個實施方案的標簽料的側(cè)視剖面圖的圖解說明。圖4B是體現(xiàn)本發(fā)明的一個實施方案的多層標簽料的側(cè)視剖面圖的圖解說明。圖5是體現(xiàn)本發(fā)明的一個實施方案的層壓結(jié)構(gòu)的側(cè)視剖面圖的圖解說明。圖6是體現(xiàn)本發(fā)明的一個實施方案的另一個層壓結(jié)構(gòu)的側(cè)視剖面圖的圖解說明。圖7A是顯示防粘層和粘合劑應(yīng)用到襯里或載體材料上的圖解說明。圖7B是顯示將圖7A得到的襯里或載體材料貼合到面料上的圖解說明。圖7C是顯示沖切圖7B面料以制備承載在襯里和載體材料上的一系列間隔的壓敏標簽的圖解說明。圖7D是顯示將圖7C得到的標簽應(yīng)用到經(jīng)過的工件上的圖解說明。優(yōu)選的實施方案的說明本發(fā)明的組合物的第一成分是丙烯均聚物或共聚物,或丙烯均聚物和至少一種丙烯共聚物的共混物。當使用均聚物和共聚物的共混物時,共混物可以包括約5重量%~95重量%的均聚物和相應(yīng)的約95重量%~5重量%的共聚物。這里所述的可以單獨使用或同丙烯共聚物混合使用的丙烯均聚物,包括各種丙烯均聚物,如熔體流動速率(MFR)為約1~約30,優(yōu)選為約1~約20,更經(jīng)常為約6~約14的丙烯均聚物,通過ASTMTestD1238,條件L,測得熔體流動速率。MFR為約6(優(yōu)選至少約8)~約12的丙烯均聚物特別有用,提供了具有改進的可沖切性的膜。有用的丙烯均聚物也可以以具有約0.88~約0.92g/cm3的密度和至少1000MPa的撓曲模量為特性。大量的有用的丙烯均聚物可從各種來源購得。一些該均聚物被列表和描述在下列表I中。表I商業(yè)丙烯均聚物商品名公司熔體流動速率密度(g/10min)(g/cm3)WRD5-1057Union12.00.90CarbideDX5E66Union8.80.90Carbide5A97Union3.90.90CarbideZ9470Fina5.00.89Z9470HBFina5.00.89Z9550Fina10.00.896671XBBFina11.00.893576XFina9.00.893272Fina1.80.89SF6100Montell11.00.90Profax6323Montell12.00.90StamylanPDSM10.00.9017M10StamylanPDSM3.00.9017U10可以用于本發(fā)明組合物的丙烯共聚物通常包括丙烯和至多為約40重量%的至少一種α-烯烴的共聚物,α-烯烴選自乙烯和含有4~約8個碳原子的α-烯烴。有用的α-烯烴的實例包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在本發(fā)明中更經(jīng)常使用的丙烯聚合物包括丙烯同乙烯、1-丁烯或1-辛烯的共聚物。在本發(fā)明中有用的丙烯α-烯烴共聚物包括無規(guī)及嵌段共聚物,雖然通常優(yōu)選無規(guī)共聚物。共聚物的共混物及共聚物和丙烯均聚物的共混物能用作用于基層的組合物。在一個優(yōu)選的實施方案中,丙烯共聚物是丙烯-乙烯共聚物,含有的乙烯含量為約0.2重量%~10重量%,優(yōu)選乙烯含量為約3重量%~約10重量%,更優(yōu)選為3重量%~約6重量%。至于丙烯-1-丁烯共聚物,1-丁烯含量至多到15重量%的丙烯-1-丁烯共聚物是有用的。在一個實施方案中,1-丁烯含量通??梢詾榧s3重量%~約15重量%,且在其它實施方案中,1-丁烯含量可以為約5重量%~約15重量%。在本發(fā)明中有用的丙烯-1-辛烯共聚物可以含有至多約40重量%的1-辛烯。丙烯-1-辛烯共聚物更經(jīng)常含有至多約20重量%的1-辛烯。在制備本發(fā)明的組合物中有用的丙烯共聚物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)來制備,且許多這樣的共聚物可市購。例如,在本發(fā)明中有用的共聚物可以通過使用單點茂金屬催化劑共聚丙烯和α-烯烴如乙烯或1-丁烯獲得。一些有用的市購丙烯共聚物的列表在下列表II中。在本發(fā)明中有用的丙烯共聚物具有約1~約30的MFR,優(yōu)選為約1~約20,更經(jīng)常為約6~約14。當丙烯共聚物具有MFR為約6~約12時,獲得改進的可沖切性。表II商業(yè)丙烯其聚物商品名來源乙烯%1-丁烯%熔體流動速密度率(g/10min)(g/cm3)DA4D05Union---146.50.890CarbideDS6D20Union3.2---1.90.890CarbideDS6D81Union5.5---5.0NACarbideSRD4-127Union---88.0NACarbideSRD4-104Union---115.0NACarbideSRD4-105Union---145.0NACarbide本發(fā)明組合物的第二組分是烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物。在一個實施方案中,選擇烯烴丙烯酸烷基酯共聚物的粘度,使該粘度在擠出溫度下(例如,190℃,210℃和230℃)和擠出剪切速率的條件下(0.1~1000S-1),近似于丙烯聚合物的粘度。為了避免相分離,在一個實施方案中,分散相的粘度應(yīng)當?shù)扔诨騼?yōu)選不超過連續(xù)相粘度的約4倍。烯烴是含有2~8個碳原子的α-烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。烯烴更經(jīng)常是乙烯或丙烯,最經(jīng)常是乙烯。丙烯酸烷基酯通常是C-1~C-8烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,更經(jīng)常是C-1~C-8烷基丙烯酸酯。例如,丙烯酸酯可以包括丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯等。作為替換的是,丙烯酸酯可以是C-1~C-8烷基甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯等。用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)聚合α-烯烴和丙烯酸烷基酯的混合物制備烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物。通常,共聚物的丙烯酸酯含量或甲基丙烯酸酯含量可以為約5~約30重量%,共聚物的烯烴含量可以為約70~約95重量%。共聚物更經(jīng)常含有約15~約20重量%的丙烯酸酯。市購的有用的丙烯酸酯的例子包括從ChevronChemicalCompany得到的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物如PE2205(丙烯酸甲酯含量為20重量%和熔融指數(shù)為2.4);從Atochem獲得的商品名為Lotry的乙烯-丙烯酸正丁酯,如Lotryl17BAO4(含有16~19重量%的丙烯酸酯,熔體流動速率在190℃下為3.5~4.5dg/min,在230℃下為9.8dg/min);Lotryl17BAO7的丙烯酸酯含量為16~19重量%,熔體流動速率為6.5~約8;Lotryl7BAO1的丙烯酸酯含量為6~8重量%,熔體流動速率為1~1.5。在一個實施方案中,本發(fā)明的丙烯基組合物通常含有約25重量%~約95重量%的(A)丙烯均聚物或共聚物和約5重量%~約75重量%的(B)上述烯烴-丙烯酸烷基酯的共聚物。在其它實施方案中,組合物可以含有40~95重量%或50~80重量%的丙烯聚合物或共聚物,和5~60重量%或20~50重量%的丙烯酸酯共聚物。在一個實施方案中,當由共混物形成的膜例如通過鋼切刀被沖切成標簽時,使用含有約50重量%~80重量%的A和約20重量%~50重量%的(B)的共混物。由丙烯聚合物或共聚物和丙烯酸酯共聚物的共混物制備的膜是透明的,除非加入了填料。在一個實施方案中,當共混物中的丙烯濃度增加和丙烯酸酯共聚物的濃度降低時,沒有填料的膜的透明性在某些程度上增加了。組合物包括兩種成分的共混物,這兩種成分能通過在傳統(tǒng)的設(shè)備如Bandburymill,擠出機等等中熔融共混,混合成均勻的混合物。作為替換的是,共混物可以通過溶液共混制備,或通過干混這兩種組分,接著通過擠出熔融加工該干燥混合物來制備。本發(fā)明的丙烯組合物可以包括改進組合物性能的其它添加劑。例如,組合物中可以包括著色劑和礦物填料,如TiO2、CaCO3、滑石、二氧化硅、云母等。例如,少量TiO2的存在產(chǎn)生不透明的或白色的組合物。丙烯組合物中能包括約1~約40重量%的礦物填料,更經(jīng)常為約5~約40重量%。本發(fā)明的丙烯組合物中可以包括其它添加劑,其它的添加劑包括金屬顆粒、纖維、阻燃劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊劑、加工助劑等。作為白色色母粒(pigmentmasterbatch)的LD0011含有25%的低密度聚乙烯、25%碳酸鈣和50%二氧化鈦。這些材料可從Ferro得到。另一種有用的色母粒包括分散在低密度聚乙烯中的二氧化鈦。當負載著TiO2(例如約20%~70%的TiO2)的低密度聚乙烯底基被加到聚合物共混物中時,看不到“粉粒”問題,這是重要的優(yōu)勢。在擠出溫度下,聚乙烯底基為粘性的熔融態(tài),并表現(xiàn)出粘住了TiO2,阻止TiO2到表面上去而產(chǎn)生粉粒。在一個白色配方的實施方案中,一定百分比的丙烯酸酯共聚物(例如10~25重量%)被聚乙烯/TiO2混合物替換,以提供所需的不透明體。作為例子的共混物包括50重量%的丙烯聚合物、34重量%的丙烯酸酯共聚物和16%的聚乙烯/TiO2混合物。因由本發(fā)明的丙烯組合物制備的一些膜的兩個或多個相接觸的層會有粘合到一起或“嵌”在一起(例如,當膜在卷軸中被卷起時)的趨勢,可以將抗結(jié)塊劑加到丙烯組合物中。抗結(jié)塊劑通常是無機礦物填料,其通過降低在膜層間的緊密接觸來降低“粘性”??梢员话ㄔ诒景l(fā)明的丙烯組合物中的抗結(jié)塊劑包括礦物填料如硅藻土、滑石、碳酸鈣、二氧化硅和合成二氧化硅。硅藻土和滑石是使用過的兩種最普通的抗結(jié)塊劑。有用的市售抗結(jié)塊劑的例子是CBO70,它可從Ferro得到,是包括30%LDPE和70%滑石的色母粒。在一個實施方案中,填料或顏料分散到丙烯聚合物或共聚物(A)中,或在另一種聚烯烴基礎(chǔ)材料中,該材料具有比(A)低的熔點,然后含有聚合物的顏料同烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物共混。在本發(fā)明的一些實施方案中,丙烯聚合物或共聚物和烯烴丙烯酸烷基酯共聚物的共混物也可以包括一種和多種相容劑。在一個實施方案中,相容劑可以包括同極性反應(yīng)物共聚的聚烯烴或被接枝到極性反應(yīng)物上的聚烯烴。例如,相容劑可以是丙烯酸改性的聚丙烯接枝共聚物(舉例來說,Polybond1003,BPchemicals),或馬來聚酸化丙烯接枝共聚物(舉例來說,Polybond3001,從BPchemicals得到)。通常,這些相容劑可以指羧酸化或馬來酸化的聚烯烴。在表IIA中的下列例子說明本發(fā)明的聚丙烯組合物。除非在下列例子、權(quán)利要求書和在所寫的說明書的其它部分中另有說明,所有的份和百分數(shù)以重量計,溫度為攝氏度,壓力為大氣壓或接近大氣壓。表IIA-代表性的膜組合物組合物1重量%Stamylan17M1060Lotryl17BAO440組合物2StamylanP17M1050Lotryl17BAO450組合物3StamylanP17M1070Lotryl17BAO430組合物4StamylanP17M1050Lotryl17BAO750組合物5StamylanP17M1070Lotryl17BAO730組合物6StamylanP17M1065Lotryl17BAO435組合物7StamylanP17M1065Lotryl17BAO735組合物8StamylanP17M1050Lotryl17BAO440.7FerroLD00119.3組合物9StamylanP17M1070.0Lotryl17BAO415.3FerroLD001114.7組合物10StamylanP17M1050.0Lotryl17BAO435.3FerroLD001114.7組合物11StamylanP17M1070.0Lotryl17BAO420.7FerroLD00119.3組合物12Appryl3100YN170Lotryl17BAO430組合物13StamylanP17M1080Lotryl17BAO420組合物14StamylanP17M1085Lotryl17BAO415組合物15StamylanP17M1075Lotryl17BAO425組合物16StamylanP17M1025Lotryl17BAO475組合物17StamylanP17M1010Lotryl17BAO490組合物18StamylanP17M1090Lotryl17BAO410本發(fā)明的聚丙烯組合物是熱塑性組合物,適合于擠出、吹塑和制備各種物品如模塑件、擠出型材、管、膜、薄片、層壓材料等。泡沫能由本發(fā)明的丙烯組合物制得,通過加入發(fā)泡劑和其它公知的添加劑如微粒成核劑,之后擠出該組合物制得。本發(fā)明的丙烯組合物在制備具有所需特性的連續(xù)膜,特別是標簽應(yīng)用所需的特性的連續(xù)膜是有用的。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的擠出技術(shù)制備膜,且該膜的厚度可以為約0.5~約3、4或5密耳。該膜更經(jīng)常有約2~約4密耳的厚度,最經(jīng)常為約2.5~約3.5密耳。在一個實施方案中,優(yōu)選由本發(fā)明的聚丙烯組合物制備的膜是沿縱向方向取向的。例如,該膜可以沿縱向方向以至少2∶1的比率被熱拉伸。該膜更經(jīng)常以2∶1~9∶1的拉伸比率被熱拉伸。膜被熱拉伸后,通常經(jīng)過退火輥,在退火輥上該膜在約50℃~約150℃,更經(jīng)常為100℃~約150℃的溫度下被退火或熱固定,然后被冷卻。這樣的取向提供給膜改進的性能如膜的勁度的增加,和在一些情況下改進了可印刷性。例如,被擠出的膜樣條包括75重量%的聚丙烯(PP)和25%的乙烯丙烯酸正丁酯共聚物(EBA),該樣條沿縱向方向以8∶1~9∶1的比率取向,發(fā)現(xiàn)被取向的樣條同以7∶1的比率被取向的膜相比具有增強的可印刷性。雖然不希望用任一種理論來確定,基于原子能顯微鏡(AFM),顯示出拉伸引起表面聚合物分布和有效的表面積方面的改變,導(dǎo)致增強的可印刷性。特別是,顯示出在表面處EBA共聚物相的增加,和在更高的拉伸比率下由聚合物纖維分離產(chǎn)生增加的表面積。也觀察到拉伸溫度也影響可印刷性。更低的拉伸溫度表現(xiàn)出能生產(chǎn)具有增強的可印刷性的膜。通過拉伸步驟也增加了膜的縱向方向拉伸模量,這樣有助于尺寸的穩(wěn)定性和好的印刷對版。也觀察到在縱向方向的取向改進了膜的可沖切性,且改進了由膜形成的標簽的可分發(fā)性。在一些實施方案中,也改進了耐摩耗性或耐磨損性。本發(fā)明的膜可以是上述的本發(fā)明的聚丙烯組合物的單層膜。可以替換的是,本發(fā)明的膜可以是多層膜,其中至少一層是本發(fā)明的聚丙烯組合物的連續(xù)膜。聚合物膜的功能層可以在聚丙烯膜的一側(cè)或兩側(cè)。功能層或功能膜被定義為提供某種性能如耐氣候性、可印刷性、阻擋層、抗靜電性等的一層或一個膜。這樣的多層膜可以下列方法制備共擠出兩層或多層;擠出本發(fā)明的聚丙烯組合物的連續(xù)膜,然后通過一個或多個附加層的擠出,將一個或多個附加層應(yīng)用到已擠出的膜上;將本發(fā)明的預(yù)成形的聚丙烯膜層壓至預(yù)成形的功能膜上;或從聚合物膜形成材料的乳液或溶液中,沉淀附加膜到聚丙烯膜上。在本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)中包括功能膜或功能層,以提供給丙烯膜附加和/或改進的性能,如可印刷性、可沖切性、耐候性、勁度、耐磨損性等。舉例來說,透明的涂層或膜能被擠出或?qū)訅旱骄郾┠ど系囊延∷⒌臉擞浬?,以保護印刷物免受由同相鄰物體的物理接觸引起的破壞,和由暴露在濕氣、水或大氣中引起的破壞。該透明涂層也能增強在其下面的印刷標記的光學(xué)質(zhì)量,以提供更光澤和更豐富的圖像。也能包括功能膜,以改進聚丙烯膜粘合到基質(zhì)上的粘合性。相對于聚丙烯膜的厚度來說,所附加的功能膜通常是薄的,但更厚的功能層在一些應(yīng)用中也是有用的。功能膜是更經(jīng)常被當作表層,特別是當它們比聚丙烯膜薄時??商鎿Q的是,本發(fā)明的聚丙烯膜能用作覆蓋較厚的基礎(chǔ)薄膜(可以是多層膜)的表層。聚丙烯表層能同基礎(chǔ)薄膜共擠出,或被層壓到預(yù)形成的基礎(chǔ)薄膜上。各種熱塑性聚合物能被用于形成功能膜,所選擇的特殊的熱塑性聚合物是一種提供給該結(jié)構(gòu)所需性能的聚合物。有用的材料的實例包括聚苯乙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚(乙烯-乙烯醇)、聚醋酸乙烯酯、離子交聯(lián)聚合物和它們的混合物。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物對于可印刷的覆蓋層是特別有用的。在圖1和圖2中對本發(fā)明的多層膜的實例進行了圖解說明。在圖1中,根據(jù)本發(fā)明的多層膜結(jié)構(gòu)(通常用數(shù)10表示)包括聚丙烯膜層12和功能膜或基礎(chǔ)層11。這種兩層結(jié)構(gòu)在膜12暴露的表面處顯示出所需的特性,這種兩層結(jié)構(gòu)既可以通過共擠出又可以通過分開成形和在沒有粘合劑的情況下層壓在一起制備。在后一個實施方案中,聚丙烯膜層12或功能層11,或兩者都由可熱活化的材料形成,以提供用于層壓的自身的粘性表面。該材料應(yīng)當具有足夠的;“敞口粘性”(opentack)時間,益于在相對低的溫度下層壓,以避免在粘合結(jié)構(gòu)上不需要的熱作用?!俺谡承浴睍r間指剛活化的膜材料保持粘性或保持同相鄰表面的粘性接觸的時間量。可替換的是(沒有在圖1中示出),聚丙烯膜12能被層壓到有粘合性的功能膜11上。圖2圖解說明了,在一個實施方案中,另一個本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu),通常用數(shù)20表示,其中聚丙烯膜層21在兩功能層22和23間。功能層22和23可以包括相同或不同的聚合物材料。而且,圖2中圖解說明的結(jié)構(gòu)可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)共擠出形成膜的聚合物材料的三個分離的物料進行制備,或者是圖2中的結(jié)構(gòu)20可通過層壓兩功能覆蓋層22和23到聚丙烯膜21上進行制備。在圖2中圖解說明的另一個實施方案中,層22是本發(fā)明的聚丙烯組合物的膜,層21和23是功能層。正如上述提到的,在一個實施方案中,本發(fā)明的單層膜和多層膜是沿縱向方向取向的。沿縱向方向取向的擠出的單層膜或多層膜按下列制備通過圖3A-3C中記載和圖解說明的通常的步驟,通過擠出或共擠出用于膜的層或多層的形成膜的樹脂的進料以形成擠出物。雖然圖3A圖解說明了經(jīng)過鑄膜擠出(即,通過扁平模頭)的擠出,一層或多層的進料或多個進料能以已知的方式被擠出或被共擠出,通過吹膜擠出(即通過圓口模頭擠出),然后吹制料(blownstock)經(jīng)過輥間。當被擠出的膜包括兩層或多層時,兩種或多種形成膜的聚合物材料被加料到擠出模頭190中。至于一個實施方案,可以經(jīng)過擠出模頭190和平膜鑄塑,如圖3A中的圖解說明,來制備用于擠出或共擠出的物料或多個物料。在第一冷卻輥191上擠出后的膜被鑄塑,在第二冷卻輥192上繼續(xù)鑄膜,通過引出輥193使其前行。并不是總需要第二個冷卻輥。如上所述,膜的勁度對于在較高線速下標簽的正確分發(fā)來說是重要的。圖3B圖解說明了熱拉伸位置,在該處通過以至少約2∶1的拉伸比率沿縱向方向取向膜,增加了平板料(flatstock)M在縱向方向上的勁度,更經(jīng)常是以2∶1~9∶1的拉伸比率取向。膜MD拉伸模量也通過拉伸步驟被增加了,有益于尺寸的穩(wěn)定性和好的印刷對版性。經(jīng)過一對預(yù)熱輥201和202,軟化了該物料,軟化后的物料然后在取向輥對205和206間被拉伸,后者的旋轉(zhuǎn)速度為預(yù)熱輥速度的多倍,對應(yīng)于拉伸比為5-1倍。物料然后經(jīng)過退火輥209和210,在退火輥上,它被退火或熱定形。最后,該物料經(jīng)過驟冷輥212,完成了熱拉伸操作。物料然后可以以卷的形式被收集起來,見圖3C。為了在剝離平臺上高速分發(fā)標簽,在anL+WBendingResistanceTester(試驗方法ISO2493)上測量的,由上述通常的步驟制備的縱向取向的多層膜在縱向方向上的勁度應(yīng)當為至少約15或20mN。在一個優(yōu)選的實施方案中,多層膜特性在于在縱向方向上的L+W勁度大于約35mN。對于一些寬標簽和/或高速分發(fā)和貼標簽應(yīng)用,優(yōu)選L+W勁度為約50mN~約100mN。在橫向方向上的勁度基本上小于在縱向方向上的勁度。在一個實施方案中,在橫向方向上的L+W勁度小于在縱向方向上的L+W勁度的0.75倍。通常在L+W勁度(mN)和Gurley勁度間的關(guān)系是L+W=1.75×Gurley,Gurley勁度通過TAPPIT543PM-84測得。能由本發(fā)明的聚丙烯組合物制備的膜是有用的,特別是,在制備用于制備粘性標簽的面料和隨后的標簽料中。標簽料通常包括膜面料(其可以是單層膜或多層膜)和粘合劑層。粘合劑層通常接觸并粘接到本發(fā)明的聚丙烯膜的一個表面上。當本發(fā)明的膜是多層膜如圖1和2圖解說明,在圖1中粘合劑層通常接觸并粘接到功能膜層11的下表面,在圖2中粘接到膜20的外側(cè)或表層23。圖4A圖解說明了本發(fā)明的一個實施方案,其涉及到用于制備粘性標簽的標簽料。該標簽料通常用數(shù)40表示,包括本發(fā)明的聚丙烯膜的單膜41和粘接到聚丙烯膜41的下表面的粘合劑層42。圖4B圖解說明了本發(fā)明的另一個實施方案,它是通常用數(shù)40B表示的多層標簽料。在一個實施方案中,標簽包括根據(jù)本發(fā)明的具有上和下表面的聚丙烯膜41B,粘合劑層42B粘接到聚丙烯膜41B的下表面,功能覆蓋層43連接到聚丙烯膜41B的上表面。在圖4B的另一個實施方案中,如上所述層41B是功能層,層43是本發(fā)明的聚丙烯膜的層,層42B是粘合劑。在進一步的實施方案中,沒有在任一圖中進行圖解說明,標簽料可以由圖2中所說明的膜通過加上同多層膜20的層23的下表面接觸的粘合劑層來制備。如圖4A和4B所說明的,在本發(fā)明的標簽料中使用的粘合劑層可以直接涂布在已說明的層的下表面,或粘合劑可以從同面料相連的襯里上被移走。典型的是,粘合劑層厚度為約0.4~約1.6密耳(10~約40微米)。適合用在本發(fā)明的標簽中的粘合劑通常是現(xiàn)有技術(shù)可得到的。通常,這些粘合劑包括壓敏粘合劑、熱活化粘合劑、熱熔融粘合劑等等。特別優(yōu)選壓敏膠(PSAs)。這些包括丙烯酸基粘合劑及其它彈性體如含有苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、異戊二烯和異丁烯的聚合物或共聚物的天然橡膠或合成橡膠。PSA也是現(xiàn)有技術(shù)公知的,任何一種已知的粘合劑能同本發(fā)明的面料一起使用。在一個優(yōu)選實施方案中,PSA以丙烯酸酯共聚物為基礎(chǔ),例如,2-乙基己基丙烯酸酯,極性共聚單體如丙烯酸的共聚物。如上提及的,上述的膜和面料的性能可在一些例子中被改進,通過在本發(fā)明的聚丙烯膜上層壓膜層。該層壓層能提供給粘性結(jié)構(gòu)附加的性能如勁度和耐氣候性。層壓層也能提供在印刷標記上的透明涂層或膜,以保護該印刷品免于由同相鄰的物體的物理接觸引起的破壞,和由暴露在濕氣、水或大氣中引起的破壞。透明涂層也能增強在其下面的印刷標記的光學(xué)質(zhì)量,以提供更光澤和更華麗的圖象。本發(fā)明的層壓結(jié)構(gòu)非常獨特地適合用作隨后要經(jīng)過液體加工如瓶子的洗滌/清洗、填充和巴式消毒法,或液體浸漬(例如,冰浴)的基體上的標簽,沒有表現(xiàn)出不良結(jié)果如標簽翹起或變模糊。當連續(xù)膜形式的層壓膜有粘合材料層插在粘合結(jié)構(gòu)的連續(xù)聚合物膜和層壓膜層間時,該層壓膜層能通過壓力被層壓到本發(fā)明的聚丙烯膜上。當聚丙烯膜或?qū)訅耗な怯杉訜峄罨瘯r形成用于層壓的自身的粘合表面的材料形成時,層壓膜層能通過加熱和加壓被層壓到聚丙烯膜上。印刷標記能被放在聚丙烯膜表面和/或?qū)訅耗拥谋趁?。圖5圖解說明了根據(jù)本發(fā)明的原理制備的層壓結(jié)構(gòu)50的第一個實施方案。層壓結(jié)構(gòu)50包括聚丙烯膜51,印刷標記或其它形式的標志52被放在聚丙烯膜層51上,第二粘合劑層53被放在印刷標記或標志52上,層壓膜層54被放在第二層粘合層53上。第二粘合層53可由上述討論過的同樣類型的壓敏膠材料形成。第二粘合層的厚度通常為約1~約50微米(約0.02~約2密耳),優(yōu)選為約2~約20微米(0.08~約0.8密耳)。圖5也圖解說明了上述的本發(fā)明的另一個實施方案,其中本發(fā)明的聚丙烯膜54層壓到另一個膜51上,通過使用粘合劑53膜51有印刷標記或標志52在其上面。圖6是本發(fā)明的另一個層壓粘合劑結(jié)構(gòu)60的剖面圖。這種層壓結(jié)構(gòu)60包括上述的聚丙烯膜層61,印刷標記層62和層壓層63。在該實施方案中,聚合物膜層61或?qū)訅耗?3或它們兩者都是由可熱活化以提供用于層壓的自身的粘性表面的材料形成。該材料應(yīng)當有足夠的“敞口粘性”時間,益于在相對低的溫度下層壓,以避免在粘性結(jié)構(gòu)上不需要的熱作用??梢岳斫?,本發(fā)明的層壓的粘性結(jié)構(gòu)能以不同形式構(gòu)造,這取決于完成后的標簽的特殊應(yīng)用。例如,在圖5中,印刷標記能被插入到第二粘合劑層53和層壓膜層54(舉例來說,反面印刷的層壓膜層)間。這樣的結(jié)構(gòu)通常能用層壓膜54制備,層壓膜54首先反面印刷,然后壓敏膠層被應(yīng)用到反面印刷后的表面上。膜然后通過PSA層以傳統(tǒng)的壓力層壓技術(shù)層壓到膜層51上。在根據(jù)本發(fā)明使用上述的單層和多層膜作為面料的標簽制備中(圖7A-7D),可以帶有襯里或載體料。該襯里或載體料70可以包括多層襯里,例如,按US專利4713273中公開的方法制備,其內(nèi)容在此引入供參考,或可以是傳統(tǒng)的包括單層紙或膜層的襯里或載體,其可以以卷的形式供給。如果襯里或載體沒有被提前涂布防粘涂層,且其本身在其含有粘合劑的面層上沒有包括本就能產(chǎn)生防粘表面的組分,襯里或載體70在位置R處可以用防粘涂層涂布,如圖7A所示。如果使用了防粘涂層,應(yīng)用后涂層通過任何一種適合的方法(沒有顯示)干燥或固化。如果襯里或載體70包括塑性擠出物,在位置R處,在涂布防粘涂層前,形成的膜可以被熱拉伸,以提供襯里或載體70的取向。防粘襯里或載體的防粘表面可以用壓敏膠層涂布,為了隨后粘合劑轉(zhuǎn)移到同襯里或載體一起使用的面料上。當面料同襯里或載體結(jié)合時,粘合劑粘結(jié)到面料上。然后,襯里或載體被移走以暴露粘合劑,現(xiàn)在粘合劑長久地粘結(jié)到面料上。于是,如圖7A中所說明的,粘合劑可以被涂布到S位置處,然后提前涂布在R位置處的防粘涂層干燥或固化。這可以是順序進行的涂布操作,或粘合劑涂布可以是在分離的涂布生產(chǎn)線上。作為替換,粘合劑可以在防粘襯里或載體70同面料連接前的一段時間里涂布。在圖7B中圖解說明了襯里或載體同面料71的連接。作為替換,在面料和襯里或載體的結(jié)合前,粘合劑可以被直接涂布到面料71上。在一些應(yīng)用中,粘合劑可以是熱活化的粘合劑或熱熔融的粘合劑,如被用于模具內(nèi)(in-mo1d)標簽應(yīng)用中,不同于壓敏膠,在這樣情況下可以不需要提供用壓敏膠時所需的供防粘襯里或本身的可防粘性。在標簽面料被沖切成獨立的標簽前,標簽面料可以在印刷位置(沒有顯示)處被印刷。印刷步驟可以在結(jié)合襯里和面料之前或之后進行,但都要進行面料沖切成獨立的標簽的步驟。膜必須在印刷步驟間保持準確的對版定位(例如,在連續(xù)的印上不同的顏色中),為了圖象或文字有高的質(zhì)量,和在印刷和隨后的沖切間保持準確的對版定位,為了圖象和文字正確地落在標簽上。膜在印刷中處于張力下,膜可以受升高溫度下的處理,例如當UV油墨被固化時,且在縱向方向膜必須沒有顯著地拉伸。當使用聚合物膜襯里或不需要襯里時,面料膜的MD張力性能是特別重要的。圖7C圖解說明了在位置T處,面料71沖切成一系列防粘襯里或載體70所負載的分隔的壓敏標簽72。這一步驟可以由例如旋轉(zhuǎn)式或平板金屬沖切模刀以已知的方法完成,且包括標簽被沖切后,剝離形成的標簽周圍的廢料或毛邊的梯形基底(沒有顯示),(梯子的橫檔”代表在連續(xù)的標簽間的距離)。標簽于是保持在襯里上,彼此之間保持著間隔的關(guān)系,如圖所示。在這種操作中,一種失敗的模式涉及到?jīng)]有很好地被沖切的標簽,當它被剝離后仍保留在基底上。在這種模式里,當防粘水平降低時,沖切越差越可能導(dǎo)致標簽連在基底材料上,且在基底剝離過程中從襯里上移走。圖7D圖解說明了標簽72應(yīng)用到經(jīng)過的工件73上,通過使用剝離底邊74來分發(fā)標簽72,逐步地從標簽上移走襯里或載體,以暴露標簽的粘性面75,和將該標簽貼到經(jīng)過的工件上73。工件73可以構(gòu)成剛性的基底如玻璃瓶和其它剛性物品,在表面上易于有不規(guī)則性,因此要求標簽是撓性的,緊密粘合(一致)到該表面而沒有連接局部表面下凹的問題。作為替換,該工件可以是柔軟的、撓性的基質(zhì)如塑料容器,當容器彎曲時要求標簽也彎曲。圖7A~7D所示的操作是可以理解的,該操作可以在不同的位置通過不同的制造方法進行,或它們可以被結(jié)合。例如,圖7A的步驟可以由襯里和粘合劑的制造商完成,圖7B和7C的步驟可以由標簽的制造商在一個連續(xù)的過程完成而不是被如圖的卷起/開卷過程中斷,和圖7D的步驟可以通過被制造的產(chǎn)品的包裝來完成。形成標簽的面料通常以卷的形式被卷起/開卷,且因而是一種已知為“卷狀料”或“面料卷”的形式,在一起的襯里或載體被稱為“襯里卷”。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述的本發(fā)明的單層面料是非粘連的,如果需要能容易地被卷起和開卷。下列實施例說明了本發(fā)明膜的制備。用來制備膜的設(shè)備是有三個擠出機和五層供料頭的共擠出生產(chǎn)線,能生產(chǎn)至多五層的膜。該設(shè)備含有10”寬模頭。當制備單層膜時,只使用一臺擠出機(30mm擠出機,L/D為25),其它兩個供料頭的進口被關(guān)閉。聚丙烯均聚物或共聚物和烯烴-丙烯酸烷基酯的干共混物通過桶混混合物約30分鐘制得,這種干燥共混物通過料斗加到擠出機里。膜被鑄模后,它在縱向方向的取向裝置上被拉伸。在下列實施例中所用的擠出機有六個加熱區(qū),它們保持在180℃、195℃、208℃、218℃、218℃和218℃。供料頭被加熱到218℃,且模頭的溫度保持在218℃。擠出機在116rpm下操作,需要1.2KW的功率。共擠出鑄膜后,膜在縱向方向上以下列實施例中所列的比率拉伸。拉伸設(shè)備保持溫度為約115℃,退火單元保持溫度在約105℃。本發(fā)明的單層膜的制備的詳細情況,和測量的膜的L+W勁度在下列表III中概要說明。除了使用這樣得到的中間層用涂布液以外,與實施例11相同形成中間層。中間層的體積電阻ρ1~ρ3、ρ2/ρ1、ρ1/ρ3如表3所示。然后,將作為電荷發(fā)生物質(zhì)的在使用Cukα線的X射線衍射譜中,布魯格角度(2θ±0.2°)的值至少在7.3°,16.0°,24.9°,28.0°的位置中具有衍射峰的羥基鎵酞菁15重量份,作為粘合樹脂的氯化乙烯·乙酸乙烯基酯共聚物(VMCH,日本ユニカ一社制)10重量份,正丁醇300重量份形成的混合物,使用1mmφ的玻璃珠用混砂機分散4小時,得到電荷發(fā)生層用涂布液。將該涂布液在中間層上浸漬涂布,干燥,形成膜厚0.2μm的電荷發(fā)生層。進一步,在氯苯80重量份中加入N,N’-二苯基-N,N’-雙(3-甲基苯基)-[1,1’]聯(lián)苯-4,4’-二胺4重量份和雙酚Z聚碳酸酯樹脂(分子量4萬)6重量份進行溶解,得到電荷輸送層用涂布液。將該涂布液涂布在電荷發(fā)生層上,在130℃、進行干燥40分鐘,形成膜厚25μm的電荷輸送層,得到目的電子照相感光體。比較例8除了不進行氧化鋅在被覆處理時在200℃的2小時的熱處理(第2階段的熱處理)以外,與實施例13同樣,進行中間層、電荷發(fā)生層、電荷輸送層的形成,制作電子照相感光體。表3<p>下列實施例說明了附加膜的制備,和如此獲得的膜的性能。接著進行上述關(guān)于實施例A~AN的過程,除了擠出機在平均110rpm下、溫度為230℃、壓力為30巴和功率為1.1KW下操作。鑄塑輥溫度,MDO溫度,拉伸比和生產(chǎn)速度陳列在下表IV中。表IV擠出的單層膜膜實施例組分No.鑄膜輥溫度MDO*溫度拉伸比生產(chǎn)速度(表IIA)(℃)(℃)(米)分鐘AO158595/125/1156.9∶111.7AP168595/125/1156.9∶111.7AQ173575/85/806.9∶111.7AR183536/60/505.7∶19.1AS203088/135/1287.3∶111.6*預(yù)熱/拉伸/退火當擠出10%PP/90%EBA(AR)的共混物時,因為EBA的較低的熔點,驟冷輥和MDO設(shè)備的溫度設(shè)置較低。當擠出90%PP/10%EBA(AR)的共混物時,因為PP能經(jīng)得住較高的冷卻溫度,這些溫度設(shè)置較高。L+W勁度(或耐彎曲性)值是當膜被制出后(MDm)且也被修正到70微米的膜(MD70)時,也在實施例A0~AS的膜上測出。修正到70微米是通過下列方程式得到,其中m是被測試的膜的測量厚度。MD70-Mdm×(70/m)3這種計算基于膜在厚度上是均勻的設(shè)想;也就是,在所有厚度上的彈性模量是相同的。膜的透明性用E1repho2000Datacolor測量,使用黑色和白色的背景。比較這兩種結(jié)果,測量透明性。勁度和透明性結(jié)果總結(jié)在下表V中。表V膜實厚度L&W勁度[mN]L&W修正70μm平均透施例PP%[μm]MDCDMD{70)CD{70)明度AR1086181010594.98AQ256719422594.51AO507244740693.79AP75676716761894.06AS90759738793194.76這些結(jié)果顯示,對于這些膜,在縱向方向的耐彎曲性隨聚丙烯含量的增加而增加。在橫向方向上,耐彎曲性低直到聚丙烯含量為50%,于是耐彎曲性隨著聚丙烯含量的增加而增加。清晰膜的透明性是高的,但當聚丙烯含量為50%附近有些小。然而不同的是非常小。拉伸膜的部分所需的最大的力(Fmax),和膜的拉伸強度、斷裂伸長率、屈服點和彈性模量用ZwickTester(ASTMTestD882名為“TensilePropertiesofThinPlasticSheeting”)測得。結(jié)果總結(jié)在下列表VI。表VI拉伸性能膜實F(最大)拉伸強度伸長屈服點E-模量施例%[N][kN/m][%][N][N/mm2]PPMDCDMDCDMDCDMDCDMDCDAQ2518314.36.370.5147.54510.017.2780352AO5027233.37.181.2224.36340.023.31866427AP7522241.63.901.3627.957027940.92553867AS9027754.18.462.1628.1828053.92736966表VI所示的結(jié)果,對于這些膜來說,當在共混物中有50重量%或更多的PP時,在MD方向和在CD方向拉伸膜所需的最大的力較高;在MD方向,伸長率隨PP含量的增加而增加,在CD方向,具有90%PP的膜不延伸但會突然斷裂;在MD方向25%和50%PP的膜的屈服為O,在CD方向的屈服隨PP含量的增加而增加;在MD和CD方向的模量隨PP含量的增加而增加。上述的和在本發(fā)明的模具沖切標簽中使用的單層膜和多層膜面料的一個重要的優(yōu)勢是改進的標簽?zāi)>呖蓻_切性。已經(jīng)觀察到,例如,在較低的模具沖切壓力下,本發(fā)明的標簽的模具沖切提供了鋒利和清楚的切口,沿著切割的標簽邊緣,得到標簽從基底上的完全分離,且當切割本發(fā)明的面料標簽?zāi)r,切割工具不是非常鋒利。不能在標簽和周圍的基底間,即在縱向或在橫向方向上,獲得清晰的模具沖切邊界,能導(dǎo)致基底斷裂和標簽保留在防粘襯里上。通過應(yīng)用雙層標簽或標簽加基底條到基質(zhì)上,這一缺陷不良地影響了分發(fā)操作。由實施例中聚丙烯組合物制得的膜的模具可沖切性通過在膜上模具沖切形狀來評價。如下面所述的,摩擦能通過在測試的樣條的替換過程中,測量從基底上分離模具沖切的形狀所需的力計算得到。低摩擦能值(例如,約150g-cm或更少)說明層壓材料顯示出好的模具可沖切性。如下所進行的測試更詳細地描述在US專利5961766中,其內(nèi)容在此引用供參考。每一個膜的測試片的尺寸為7×10”(17.8×25.4cm),測試片通過模具切刀前行,在該面料里10個標簽被切下。模具切刀有圓柱體的輪廓。模切輥直徑為3英寸(76.2mm),帶有一個橫腔和10個周圍的腔。每一個腔為6英寸(152.4mm)長(或?qū)?,15/16英寸(22.25mm)寬(或深),有圓倒角,直徑為3/32英寸(2.38mm)。相鄰腔間的距離為1/8英寸(3.175mm)。鐵砧輥的直徑為5英寸(127mm)。鐵砧和沖模的頂端的距離為2.2密耳(0.0559mm)。沖模壓力為300psi(0.2Mpa),沖模的速度為15m/min。在每一個測試片上的模具沖切是足夠深的,以穿透膜。形成的標簽在形狀上是矩形的,在測試片上并列放置,一個標簽寬十個標簽深。每一個標簽的長尺寸和緊挨著的標簽的長尺寸平行。標簽的尺寸為7/8×6”(22.25mm×152.4mm),它們彼此間是等距離的。每一個標簽間的間距是1/8英尺(3.175mm)。在沖切過程中,也形成基底,其包括在標簽周圍的廢面料部分。通過沿著一個標簽的長尺寸的中心線和然后沿著緊挨著的標簽的長尺寸的中心線切割模具沖切測試片,形成測試樣條。切割物彼此平行。每一個測試樣條包括一個標簽的一半、緊挨著的標簽樣條的另一半和在標簽周圍的基底。從每一個樣條的模具沖切標簽上分離基底所需的摩擦能用StableMicroSystems,Unit105,BlackdownRuralIndustries,HasteHill,Haslemere,SurreyGU273AY,England提供的改進的TA-XT2TextureAnalyzer測得。TA-XT2TextureAnalyzer是拉伸測試設(shè)備。根據(jù)下列方法改進該設(shè)備移去頂部十字梁的固定物,用上部為L形的支架取代;上部為L形支架的一個支臂連結(jié)到上面的框架上;移去安裝在基底上的平臺,用底部為L形的支架取代。通過連結(jié)測試樣條的基底的邊沿到上部為L形的支架上,連結(jié)緊挨著已連結(jié)的基底邊沿的每一個標簽部分的邊到底部為L形的支架上,來測試每一個樣條。開動上述TextureAnalyzer,基底從標簽部分以5mm/s的速率被分離。在分離過程中用于分離基底的力和沿著測試樣條長度的該力的位移,用TA-XT2TextureAnalyzer提供的軟件繪制出來。繪制圖的面積也用TA-XT2TextureAnalyzer提供的軟件測量出來。繪制圖的面積的單位是克-秒。該結(jié)果乘以剝離速度(5mm/s),進行單位的適當?shù)匦拚?例如,mm到cm)后,以克-厘米的單位提供摩擦能結(jié)果。較高的摩擦能數(shù)據(jù)同切割較差的面料或粘合劑回流有關(guān)。本發(fā)明的膜的測試結(jié)果也被總結(jié)在表VII中。對于每一種膜,測試20個測試樣條,這些測試樣條的平均值列在表VII中。也測量了兩種對照膜的摩擦能。對照膜1是100%Stamylan17M10的膜,其不沿縱向方向取向,厚度為79微米。對照膜2是100%Stamylan17M10的膜,其是MDO,拉伸比率為7.4∶1,厚度為76微米。零(0)表示切割干凈的標簽,沖切后完全從基底上脫離的標簽。表VII膜實施例平均摩擦能(g-cm)對照-11373對照-20A542B93C56D360E72F72G56H25I75J592K139L64M75N72O108P112Q84R87S90T54UNAVNAW122XNAYNAZ126AA86AB84AC150ADNAAENAAF68AG385AH92AI217AJ155AK173AL96AM144AN194AO73*AP73*AQ164*AR330AS130**兩組的平均值,每一組包括十個樣條在一個實施方案中,由聚丙烯和烯烴-丙烯酸烷基酯如乙烯丙烯酸丁基酯(EBA)的混合物制備的膜,其中混合物含有約60%聚丙烯,MD拉伸比率為約6∶1,顯示出優(yōu)良的摩擦能(最低)。PP/EBA比率對應(yīng)于好的可印刷性和模具可沖切性,拉伸比對應(yīng)于好的模具可沖切性和MD與CD勁度間好的平衡。雖然相對于本發(fā)明的優(yōu)選實施方案對本發(fā)明進行解釋,然而應(yīng)當理解為它的各種改進對于閱讀了該說明書的本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。因此,應(yīng)當理解為,在此所公開的本發(fā)明延伸覆蓋了如落入所附權(quán)利要求保護范圍的改進內(nèi)容。權(quán)利要求1.一種聚丙烯組合物,含有(A)丙烯聚合物或共聚物和(B)烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中丙烯聚合物或共聚物的熔體流動速率為約6~約14。3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中(A)是丙烯均聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物,其中丙烯均聚物的熔體流動速率為約6~約14。5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物,其中丙烯均聚物的熔體流動速率為至少約8。6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中(B)的烯烴是含有2~約8個碳原子的α-烯烴。7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中在(B)中的烯烴是乙烯。8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物,其中丙烯酸烷基酯是丙烯酸正丁基酯。11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,含有約40~約95重量%的(A)和約5~約60重量%的(B)。12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中(B)是乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物(B)含有約5重量%~約30重量%的丙烯酸烷基酯。14.一種膜,含有(A)丙烯均聚物或共聚物和(B)烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。15.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中丙烯聚合物或共聚物的熔體流動速率為約6~約14。16.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中(A)是丙烯均聚物。17.根據(jù)權(quán)利要求16的膜,其中丙烯均聚物的熔體流動速率為約6~約14。18.根據(jù)權(quán)利要求17的膜,其中丙烯均聚物的熔體流動速率為至少約8。19.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中(B)的烯烴是含有2~約8個碳原子的α-烯烴。20.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中烯烴是乙烯。21.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。22.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯。23.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中(B)的丙烯酸酯是丙烯酸正丁基酯。24.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中(B)是乙烯丙烯酸丁酯共聚物。25.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,含有約40~約90重量%的(A)和約10~約60重量%的(B)。26.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,在縱向方向上通過拉伸取向。27.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中膜在縱向方向上以至少2∶1的拉伸比率被取向。28.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,其中膜在縱向方向上以約2∶1~約9∶1的拉伸比率被取向。29.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,膜的厚度為約2~約4密耳。30.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,膜為單層膜。31.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,膜通過鑄膜擠出形成。32.根據(jù)權(quán)利要求14的膜,膜還含有至少一種顏料。33.根據(jù)權(quán)利要求32的膜,其中顏料分散在丙烯聚合物或共聚物(A)中,或分散在另一種具有比(A)低的熔點的聚烯烴基材料中。34.多層膜,含有根據(jù)權(quán)利要求14的膜的層和在該膜的一側(cè)或兩側(cè)的不同的聚合物膜。35.根據(jù)權(quán)利要求34的多層膜,通過共擠出形成。36.根據(jù)權(quán)利要求34的多層膜,含有與不同聚合物膜層壓的權(quán)利要求14的膜。37.用于標簽的縱向方向取向的單層膜面料,含有(A)和(B)的混合物,(A)約40重量%~約90重量%的熔體流動速率為約6~約14的丙烯聚合物或共聚物,(B)約10重量%~約60重量%的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物,其中烷基含有1~約8個碳原子。38.根據(jù)權(quán)利要求37的面料,其中(A)是丙烯均聚物。39.根據(jù)權(quán)利要求37的面料,其中乙烯丙烯酸酯共聚物(B)的熔融指數(shù)為3~約10。40.根據(jù)權(quán)利要求37的面料,面料具有2~約4密耳的厚度。41.根據(jù)權(quán)利要求37的面料,面料在縱向方向上以至少約2∶1的拉伸比率被取向。42.根據(jù)權(quán)利要求37的面料,面料在縱向方向上以約2∶1~約9∶1的拉伸比取向。43.用于粘性標簽的含有膜標簽料的粘合劑層,其含有權(quán)利要求37的有上和下表面的面料,和有上和下表面的粘合劑層,其中粘合劑層的上表面是粘結(jié)到面料的下表面上的。44.根據(jù)權(quán)利要求43的標簽料,其中粘合劑層是壓敏層。45.根據(jù)權(quán)利要求43的標簽料,其中功能層連接到面料的上表面或連接到在面料和粘合劑層間的面料的下表面。46.根據(jù)權(quán)利要求43的標簽料,其中面料含有熔體流動速率為約8~約12的丙烯均聚物和乙烯丙烯酸正丁酯的混合物。47.根據(jù)權(quán)利要求43的面料,其中面料在縱向方向上以約4∶1~約9∶1的拉伸比取向。48.根據(jù)權(quán)利要求43的面料,其中面料含有約80~約50重量%的丙烯聚合物和約20~約50重量%的乙烯-丙烯酸烷基酯的混合物。全文摘要聚丙烯基組合物,含有(A)丙烯聚合物或共聚物和(B)烯烴-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。這些聚丙烯基組合物在制備連續(xù)膜如通過擠出中是有用的,該膜可通過在縱向方向上拉伸被取向。該膜作為制備標簽中的標簽料是有用的。文檔編號C08L23/12GK1413231SQ00817483公開日2003年4月23日申請日期2000年11月17日優(yōu)先權(quán)日1999年12月21日發(fā)明者J·舒特,C·范托爾,M·J·萊克范,P·C·麥克卡斯林,張永璧申請人:艾弗里·丹尼森公司