專利名稱：以乙烯醇共聚物為主要成分的增稠劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以乙烯醇共聚物為主要成分的增稠劑，亦涉及該等增稠劑(尤其用于建筑工程的組合物者)的用途。
背景技術(shù)：
消石灰混合物及水泥混合物是用于建筑業(yè)所實(shí)施的砌磚、抹灰、鏝平(填縫)、粘合及修復(fù)工作。消石灰混合物及水泥混合物內(nèi)添加水溶性聚合物以改進(jìn)其可加工性能及水分保存性能，旨在達(dá)到極佳的可加工性并防止消石灰的組合物及水泥的組合物于高吸水性底物硬化之前失去水分大多而不能完成適當(dāng)硬化或建筑物破裂。通常添加的水溶性聚合物非離子型纖維素醚類，如甲基纖維素(MC)、羥基乙基纖維素(HEC)、甲基羥基乙基纖維素(MHEC)，或甲基羥基丙基纖維素(MHPC)。
為達(dá)到本發(fā)明的目的，所用纖維素醚類是纖維素衍生物，乃在有堿性反應(yīng)化合物存在的情況下，藉烷基化劑(例如環(huán)氧乙烷、硫酸二甲酯、氯化甲基或碘化甲基)與纖維素作用而制得。制備甲基纖維素的唯一工業(yè)方法是在有或無有機(jī)溶劑存在的情況下，使堿纖維素與氯化甲基反應(yīng)(毒理學(xué)上令人疑慮)、所以制成的纖維醚包括甲醇、二甲基醚，及相當(dāng)多量的氯化鈉副產(chǎn)品。尤其在建筑工程，NaCl可導(dǎo)致腐蝕問題，所以其清除工作需要復(fù)雜的純化步驟。
在許多工程，纖維素醚既可與完全合成的聚合物(例如締合的聚氨酯增稠劑、聚丙烯酸酯、聚亞胺，及聚酰胺)，且亦可與天然存在的水溶性聚合物(例如瓊脂、黃耆膠、鹿角菜膠、阿拉伯膠、藻酸鹽、淀粉、明膠、及酪蛋自)相競爭。但迄今為止并無具有同樣可加工性及水分存留性的纖維素醚代替品，尤其PH值高及電解質(zhì)含量高的水泥型體系。水泥型建筑施工常用的纖維素醚，尤其羥基乙基甲基纖維素的缺點(diǎn)是水泥硬化有時延遲甚多。雖然聚乙烯醇是水泥型組合物的熟知組成部分，但據(jù)悉僅分子量較低者無增稠效果。雖然分子量較高者的增稠效果較佳，但困難的是冷水中的溶解度低而且可加工性能差。
美國專利US-A 5565027中曾揭示若干經(jīng)羥基醛類改性的聚乙烯醇類并用作水泥型體系中的水泥增塑劑。歐洲專利EP-A 272012中曾述及用乙烯醇共聚物作為水性體系(例如乳化漆)內(nèi)的增稠劑，該等共聚物不僅含有乙烯醇單元而且含有在酯基具有至少兩個環(huán)氧乙烷單元的丙烯酸酯單元。日本專利JP-A 10/087937中曾述及經(jīng)由添加乙烯醇或添加于Ca(OH)2水溶液內(nèi)具有給定溶解度的乙烯醇共聚物可改進(jìn)含水泥建材的機(jī)械強(qiáng)度。該等乙烯醇共聚物含有羧基單元、磺酸酯單元及N-乙烯基單元。
日本專利JP-A 08/319395中曾述及使用由堿金屬乙酸鹽及具有乙?；獑卧囊蚁┐脊簿畚锼瞥傻慕M合物作為聚合物乳化液的增稠劑。日本專利JP-A 08/269132中曾述及微粒粉狀乙烯醇均聚物或共聚物具有給定比例間規(guī)(而非通常的無規(guī))構(gòu)型，以改進(jìn)由同樣方式所改性組合物的防水性。日本專利JP-B 54-47382中曾述及一種方法以增稠以羧基官能性共聚物為主要成分的共聚物分散液，其中曾添加部分水解的聚乙烯醇。歐洲專利EP-A 458328中曾述及一種旨在用于含水建材的增稠劑體系，該體系是結(jié)合纖維素醚、聚乙烯醇及硼所組成，其作用以聚乙烯醇與硼間的絡(luò)合物形成為主。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種完全合成的水溶性聚合物，該等水溶性聚合物是用于土木工程的配制品(尤其水泥型配制品)內(nèi)作為增稠劑而且產(chǎn)生優(yōu)異的可加工性能及機(jī)械性能，但無上述的缺點(diǎn)。
本發(fā)明提供以完全或部分水解的乙烯醇共聚物為主要成分的增稠劑，該等乙烯醇共聚物是由水解乙酸乙烯酯共聚物而制得，該等乙酸乙烯酯共聚物除含有乙酸乙烯酯單元之外，亦含有源自下列的一種或更多種共聚單體的共聚單體單元C1-至C5-羧酸的1-烷基乙烯基酯(具有一C1-至C5-烷基)，α-支化型羧酸(具有5至12個碳原子)的烯丙酯及乙烯酯，C1-至C18-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，重均分子量Mw＞100000且呈水溶液或粉末狀。
具體實(shí)施例方式
優(yōu)選的1-烷基乙烯基酯是乙酸異丙烯基酯。α-支化型羧酸的乙烯基酯以具有9至11個碳原子的α-支化型羧酸者為佳，尤以具有10個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基能更佳(VeoVa 10，貝殼公司出品的商名)。優(yōu)選丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯是C1-至C10-醇者。特別優(yōu)選者是丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸2-乙基已基酯、甲基丙烯酸甲基酯，及甲基丙烯酸2-乙基己基酯。0.05至2重量％(以單體混合物的總重量為基準(zhǔn))的輔助單體亦可加以共聚合。輔助單體的實(shí)例是乙烯型不飽和羧酸及二羧酸，尤以丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、巴豆酸或順丁烯二酸更佳；乙烯型不飽和羧酰胺及乙烯型不飽和腈，尤以丙烯酰胺或丙烯腈更佳；環(huán)型羧酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺；乙烯型不飽和羧酸酐，尤以順丁烯二酸酐更佳。
部分或完全水解乙烯醇共聚物的水解度通常為75至100摩爾％。對于完全水解乙烯醇共聚物，以97.5至100摩爾％為佳，尤以98至99.5摩爾％更佳。對于部分水解乙烯醇共聚物，以80至95摩爾％為佳，尤以86至90摩爾％更佳。上述共聚單體單元所占比例以0.1至500重量％為佳，但以0.3至15重量％較佳，尤以0.5至6重量％最佳(皆以乙烯醇共聚物的總重量為基準(zhǔn))。
藉水解乙酸乙烯基酯共聚物所制得的乙烯醇共聚物特別優(yōu)選，該等乙酸乙烯基酯共聚物總是具有0.3至15重量％的乙酸異丙烯基酯，或具有9至11個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯、或丙烯醚甲、乙酯、丁酯或2-乙基己酯，或甲基丙烯酸2-乙基己酯，或甲基丙烯酸甲酯。具有0.3至15重量％乙酸異丙烯基酯單元及0.3至15重量％具有9至11個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯單元者亦特別優(yōu)選。最后，具有0.5至6重量％乙酸異丙烯基酯及0.5至6重量％具有10個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯(VcoVa 10)的乙烯醇共聚物，及具有0.5至6重量％乙酸異烯基酯及0.5至6重量％甲基丙烯酸2-乙基己酯，及0.5至6重量％丙烯酸甲酯的乙烯醇共聚物亦特別優(yōu)選。
該等乙烯醇共聚物可由熟知的方法制備，例如本體、溶液、懸浮、或乳液聚合。溶液聚合最好是在醇溶液(例如甲醇、乙醇或異丙醇)內(nèi)實(shí)施。懸浮聚合及乳液聚合均是在一水性介質(zhì)內(nèi)實(shí)施。懸浮聚合的實(shí)施溫度最好為5至90℃且是藉添加各聚合方法常用的引發(fā)劑以自由基引發(fā)的。該等乙烯醇單元是藉乙酸乙烯基酯的共聚合而引入該共聚物，該等乙酸酯基系于隨后的水解步驟內(nèi)以其他可水解單體單元的完全相同方式加以水解。分子量可以熟知的方式藉添加調(diào)整劑，經(jīng)由溶劑含量，藉改變引發(fā)劑的濃度，及藉改變溫度而加以調(diào)節(jié)。聚合完成的后，將溶劑蒸餾出去，或者也許藉過濾作用將聚合物自水性相分離出來。
經(jīng)添加堿或酸，水解作用系以熟知方式在堿性或酸性情況下實(shí)施。該待水解的乙醚乙烯酯共聚物最好是取自于醇內(nèi)，例如甲醇，所用固體含量為5至50％。水解作用最好在堿性狀況下(例如藉添加NaOH、KOH或NaHCO3)實(shí)施。所制得的乙烯醇共聚物可藉過濾或蒸餾該溶劑混合物自反應(yīng)混合物分離出來。之后藉傳統(tǒng)方法將過濾后的產(chǎn)品加以烘干及磨碎。
在有機(jī)溶劑的蒸餾過程中，藉添加水(最好呈過熱蒸汽形態(tài))亦可能制得一水性溶液。為精制水性溶液，最好采噴干及利用甲醇將乙烯醇共聚物加以沉淀。更可利用烘干步驟及磨碎步驟實(shí)施精制。磨碎工作通常進(jìn)行至所得粒徑＜1毫米，尤以＜200微米更佳。
所用增稠劑可能呈水性溶液或呈粉狀、或作為水性聚合物分散液內(nèi)或水中可再分散聚合物粉末內(nèi)的添加劑。該增稠劑可單獨(dú)使用或與其他流變添加劑混合使用。增稠劑的使用量通常為0.01至20重量％的增稠劑組合物(固體)(以待增稠組合物的總重量為基準(zhǔn))。該增稠劑適于用作任何使用流變性助劑的場合的增稠劑，舉例言之，作為化妝品、醫(yī)藥、水性聚硅烷氧乳液、聚硅氧烷油或涂料組合物(例如乳化漆或紡織品涂料)的增稠劑，作為粘合劑組合物的增稠劑，或作為建筑工程(在水固型組合物或非水固型組合物內(nèi)，例如混凝土、水泥砂漿、石灰灰泥或石膏灰泥)的增稠劑。亦使用纖維素醚類及淀粉醚類作為增稠劑的含水混合物(配方)亦可供其他用途使用。但以用于建筑工程為優(yōu)選。尤以用于水泥型建筑工程最為優(yōu)選，例如水泥型建筑粘合劑(磚瓦粘合劑)，水泥型干灰泥、水泥型可流動組合物、水泥型灰漿，水泥型外絕緣粘合劑及水泥型不收縮灌漿。
水泥型建筑粘合劑的典型混合物包括5至80重量％水泥，5至80重量％填料，例如石英砂、碳酸鈣或滑石，0.5至60重量％聚合物分散液或聚合物粉末，以及0.1至5重量％增稠劑，及(如必要還有)用以改進(jìn)穩(wěn)定性、可加工性、貼合晾置時間〔粘接〕及抗水強(qiáng)度的其他添加劑。此處所有以重量％表示的數(shù)據(jù)皆以該混合物的干材料100重量％為基準(zhǔn)且總量為100重量％。所述含水泥建筑粘合劑混合物是特別用作任何類型(室內(nèi)或戶外)磚瓦(陶器、石器、瓷器、陶瓷、天然磚瓦)的磚瓦粘合劑，且于使用前混合適量的水。
本發(fā)明增稠劑亦適用于不含水泥的建筑用混合物，例如附有適量石膏或水玻璃作為無機(jī)粘合劑。該等不含水泥的混合物是特別用于鏝平組合物、磚瓦粘合劑、外絕緣粘合劑、打底及油漆。用于石膏配制品的典型混合料包含15-96重量％硫酸鈣、3-80重量％的填料，例如石英砂，碳酸鈣或滑石，0-5重量％的熟石灰，0-5重量％的聚合物分散液或聚合物粉末，且還有0.01-3重量％的增稠劑，且如必要，還有用以改進(jìn)穩(wěn)定性、可加工性、貼合晾置時間〔粘接〕及抗水強(qiáng)度的其他添加劑。此處所有以重量％表示的數(shù)據(jù)皆以該混合物的干材料100重量％為基準(zhǔn)且總量為100重量％。
在水泥型建筑用組合物中，例如磚瓦粘合劑，經(jīng)發(fā)現(xiàn)于水泥型組合物內(nèi)添加本發(fā)明的增稠劑，即使無甲基羥基乙基纖維素等其他流變性添加劑，其可加工性及機(jī)械性能仍均極優(yōu)異。至目前止，在水泥型建筑用配制品中僅有纖維素醚類可加以替代，例如代之以淀粉增稠劑或水溶性聚丙烯酸酯，只是建筑用組合物將大幅損失技術(shù)品質(zhì)。在水泥工程高達(dá)100％的纖維素醚類可用本發(fā)明的增稠劑替代的而品質(zhì)毫不受損。
茲藉下列諸實(shí)施例將本發(fā)明作更進(jìn)一步說明。
如此制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa10共聚物，其水解度為99.5％及其重均分子量Mw＞100000。
精制方法基本上與實(shí)施例1者相同。所制得的乙酸乙烯基酯-乙酸異丙烯基酯共聚物，其水解度為99.2％及其重均分子量Mw＞100000。實(shí)施例3將實(shí)施例2的步驟重復(fù)一遍，但溶解于乙酸乙烯基酯中者是33.7克乙酸異丙烯基酯。
精制方法基本上與實(shí)施例1者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-乙酸異丙烯基酯共聚物，其水解度為99.7％及其重均分子量Mw＞100000。
精制方法基本上與實(shí)施例1者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酸-VcoVa10-乙酸異丙烯基酯-共聚物，其水解度為99.6％及其重均分子量Mw＞100000。
精制方法基本上與實(shí)施例1者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa10-乙酸異丙烯基酯-共聚物，其水解度為99.4％及其重均分子量Mw＞100000。
在50℃溫度下，將90克該聚合物-珠粒溶解于容量為2.5升的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器中之810克甲醇內(nèi)。將該溶液冷卻至30℃，在攪拌器保持靜止的情況下，覆以500克甲醇，并立即與甲醇NaOH[10克NaOH(46％濃度的水溶液)溶于90克甲醇內(nèi)]，再轉(zhuǎn)動攪拌器。
該溶液變得更加混濁。在呈凝膠相期間，將攪拌器調(diào)至更高轉(zhuǎn)速以粉碎該凝膠。于凝膠相之后，使該反應(yīng)繼續(xù)實(shí)施2小時，之后以乙酸加以中和，將所得固體加以濾除、清洗、烘干及磨碎。
如此制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa 10-丙烯酸甲基酯-乙酸異丙烯基酯共聚物，其水解度為99.5％及其重均分子量Mw＞100000。
精制方法基本與實(shí)施例6者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa 10-丙烯酸甲基酯-乙酸異丙烯基酯共聚物，其水解度為99.4％及其重均分子量Mw＞100000。
將該反應(yīng)器加熱至62℃，一旦反應(yīng)開始，將19克丙烯酸甲基酯溶解于74克乙酸乙烯基酯的溶液徐徐滴入。一旦該反應(yīng)減退下來，分段將該混合物加熱至70℃在此溫度下將該混合物繼續(xù)保持2小時之后，再加以冷卻。
用吸濾裝置將制得的聚合物珠粒加以濾除，用水徹底清洗并烘干。
隨后的精制方法基本上與實(shí)施例1相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa 10-乙酸異丙烯基酯-丙烯酸甲基酯-共聚物，其水解度為99.9％及其重均分子量Mw＞100000。比較例9可商購的、荷普勒粘度為6000毫帕斯卡·秒的羥基乙基甲基纖維素(2％濃度水溶液)。比較例10可商購的、荷普勒粘度為40000毫帕斯卡·秒的羥基乙基甲基纖維素(2％濃度水溶液)。比較例11可商購的、荷普勒粘度為15000毫帕斯卡·秒的羥基乙基甲基纖維素(2％濃度水溶液)。比較例12可商購的、水解度為99.5％摩爾及其重均分子量Mw＞200000的聚乙烯醇。
將實(shí)施例2的步驟重復(fù)一遍，但不用VcoVa10而與同量的甲基丙烯酸-2乙-基己基酯實(shí)施共聚合。精制方法基本上與實(shí)施例1相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-甲基丙烯酸-2乙基己基酯-共聚物，其水解度為99.6％及其重均分子量Mw＞100000。增稠劑的測試該等增稠劑是以下列配制品測試之55.2重量份第9a號石英砂(0.1至0.4毫米)，43.0重量份水泥42.5(羅爾杜佛)，1.5重量份再分散粉末(維納帕斯RE 530Z)，0.7重量份增稠劑。
該干燥混合物是與表1內(nèi)所示數(shù)量的水加以混合，將該混合物靜置5分鐘，之后加以測試。測試方法該等測試結(jié)果詳如表1。可塑性的測定藉攪拌該配制品，以定性的方式測定該混合物的可塑性。評比結(jié)果以1至6的等級表示之，第1等級者最佳。潤濕性能的測定為測定潤濕性能，用一鋸齒形鏝刀將該配制品涂敷在一纖維增強(qiáng)水泥板上，該板的潤濕情形以定性的方式加以評比。所得結(jié)果以1至6的等級表示，第1等級者最佳。所制珠粒連接程度的測定用一鋸齒形鏝刀將該配制品涂敷在一纖維增強(qiáng)水泥板上，以定性的方式評比所制得珠粒的連接程度。所得結(jié)果以1至6的等級表示，第1等級者最佳。水分存留率的測定水分存留率是依照德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 18555第7節(jié)測定。表1所示是水分存留在配制品內(nèi)的比例。粘覆率的測定將磚瓦粘合劑配制品涂敷于一纖維增強(qiáng)水泥板上，10分鐘后于其上面放置一瓷磚(5厘米×5厘米)，并加一2公斤重的負(fù)荷，歷時30秒鐘。再經(jīng)60分鐘之后，將該瓷磚移開，測定該恣磚背面仍由粘合劑覆蓋的百分率。穩(wěn)固性(滑動)測定為作滑動測試，將一瓷磚(15厘米×15厘米)置入該瓷磚粘合劑配制品內(nèi)并于其上面加一5公斤重的負(fù)荷，歷時30秒鐘，再將該試樣結(jié)構(gòu)垂直豎立。隨后于該瓷磚之上緣置以不同重量的負(fù)荷，每次歷時30秒種，并測定該瓷磚開始滑動時的負(fù)荷重量。水泥凝固功能的測定水泥凝固功能的測定是利用瓷磚粘合劑配制品內(nèi)的熱感器。測定水泥凝固所花費(fèi)的時間，并相對于不含增稠劑的配制品，測定凝固的遲滯(數(shù)值＞100)或加速(數(shù)值＜100)。測試結(jié)果討論由該等測試結(jié)果顯示以乙烯醇共聚物為主要成分的本發(fā)明增稠劑(實(shí)施例1至8，13)所產(chǎn)生的可加工性(可塑性、潤濕性、珠連程度)及增稠效果(粘覆率、水分存留率、穩(wěn)定性)均遠(yuǎn)較傳統(tǒng)聚乙烯醇(比較例12)優(yōu)異。
與以纖維素醚類為主要成分的傳統(tǒng)增稠劑(比較例9至11)相較，該乙烯醇共聚物具有極為快速的凝固功能(水泥凝固)。
表1

含石膏混合料(石膏打底)內(nèi)增稠劑的測試工作是利用下列配制品進(jìn)行硫酸鈣(普萊莫普拉斯特-希利格斯石膏工廠)700克石英砂(第7號0.2至0.7毫米)237.6克珍珠巖輕質(zhì)填料(3毫米) 25克熟石灰(瓦爾哈拉) 35克緩凝劑(雷塔母，氨基丁醛縮合產(chǎn)物) 0.4克增稠劑 2克測試方法測試結(jié)果詳如表2。氣孔含有率是依照德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 18555第2節(jié)的方法測定。水分存留率的測定水分存留率是依照DIN 18555第7節(jié)的方法測定?？伤苄栽摶旌衔锏目伤苄允墙鍞嚢枧渲破芬远ㄐ缘姆绞綔y定。所得結(jié)果經(jīng)鑒定分為1至6級，第1級最佳。穩(wěn)定性該配制品的穩(wěn)定性是藉將一鏝刀通過該混合物以定性的方式測定。所得結(jié)果經(jīng)鑒定分為1至6級，第1級最佳。后增稠作用該配制品之后一增稠作用是于等待5分鐘之后以定性的方式加以評價。所得結(jié)果經(jīng)鑒定分為1至6級，第1級最佳。凝固開始(SS)，凝固完成(CS)開始凝固所花費(fèi)的時間是藉將一支針重復(fù)插入配制品而測得。凝固開始是在使用同樣力量的情況下針插入的深度開始變小的時刻。一旦凝固完成，使用同樣力量即不再可能將針插入。氈化(Felting)時間將配制品鏝涂在磚墻上并于等待時間之后用木板條將其抹平。之后用一濕海棉將該少泥加以氈化。氈化時間是氈化作用開始而不破裂打底的時間(自配制品的涂敷開始量測)。塌落度依照DIN 1060第三節(jié)的方法，將配制品置入塌落度量測臺上的沉淀漏斗內(nèi)。該混合物的塌落度是系移開漏斗之后一分鐘及利用15次沖擊以振動(搗)試樣之后加以量測。收縮度測試試樣是由該混合物制成，該等棱柱縱軸方向長度的變化是于28天之后，依照DIN 52450的方法，利用一測試裝置加以測定。
表2


權(quán)利要求
1. 一種以完全或部分水解的乙烯醇共聚物為主要成分的增稠劑，該乙烯醇共聚物是由水解乙酸乙烯酯共聚物而制得，該等乙酸乙烯酯共聚物除含有乙酸乙烯酯單元之外，亦含有源自下列的一種或更多種共聚單體的共聚單體單元C1-至C5-羧酸的1-烷基乙烯基酯(具有一C1-至C5-至烷基)，α-支化型羧酸(具有5至12個碳原子)的烯丙酯及乙烯酯，C1-至C18-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，重均分子量Mw＞100000且呈水溶液或粉末狀。
2.如權(quán)利要求1所述的增稠劑，其中除乙酸乙烯酯單元之外，還有源自下列的一種或更多種共聚單體的共聚單體單元乙酸異丙烯基酯、具有9至11個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯，C1-至C10-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
3.如權(quán)利要求1或2的增稠劑，其中部分或全部水解乙烯醇共聚物的水解度為75至100摩爾％。
4.如權(quán)利要求1或2的增稠劑，其中所述共聚單體單元的比例基于乙烯醇共聚物的總重量的0.3至15重量％。
5.如權(quán)利要求1至4項(xiàng)的增稠劑，其基于乙烯醇共聚物增稠劑具有0.3至15重量％的乙酸異丙烯基酯，或具有9至11個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯或丙烯酸甲基酯、乙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯，及甲基丙烯酸2-乙基己基酯，或以乙烯醇共聚物為基準(zhǔn)，該增稠劑具有0.3至15重量％乙酸異丙烯基酯單元及0.3至15重量％的具有9至11個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯，或以乙烯酸-共聚物為基準(zhǔn)，該增稠劑具有0.5至6重量％的乙酸異丙烯基酯及0.5至6重量％的甲基丙烯酸2-乙基己基酯，及0.5至6重量％的丙烯酸甲基酯。
6.用以制備如權(quán)利要求1至5項(xiàng)增稠劑的方法，其在5至90℃溫度下由自由基引發(fā)的本體、溶液、懸浮或乳液聚合，使乙酸乙烯基酯與一種或更多種共聚單體起共聚合，使乙酸乙烯基酯與一種或更多種共聚單體起共聚合反應(yīng)，該等共聚單體是選自于C1-至C5-羧酸的1-烷基乙烯基酯(具有一C1-至C5-烷基)，具有5至12個碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯，C1-至C18-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，及將制得的乙酸乙烯基酯共聚物于隨之水解步驟內(nèi)加以水解。
7.如權(quán)利要求1至5項(xiàng)的增稠劑，其是呈水溶液或粉狀或作為水性聚合物分散液內(nèi)或水中可再分散聚合物粉末內(nèi)的添加劑，用于化妝品、醫(yī)藥、水性聚硅氧烷乳液、聚硅氧烷油、涂料組合物、粘合劑組合物或建筑工程。
8.如權(quán)利要求7所述的增稠劑，以水固型或非水固型組合物用于建筑工程。
9.如權(quán)利要求8的增稠劑，用于水泥型建筑用粘合劑，水泥型干灰泥、水泥型可流動組合物、水泥打底或水泥型外絕緣粘合劑或水泥型不收縮灌漿。
10.如權(quán)利要求8所述的增稠劑，用于水泥型鏝平組合物、打底、磚瓦粘合劑或外絕緣粘合劑。
11.如權(quán)利要求10所述的增稠劑，用于含石膏組合物。
12.如權(quán)利要求11的增稠劑，用于石膏打底或石膏鏝平組合物。
13.如權(quán)利要求7至12項(xiàng)的增稠劑，用于帶有水中可再分散粉末的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及以完全或部分水解的乙烯醇共聚物為主要成分的增稠劑,該等乙烯醇共聚物是由水解乙酸乙烯醇共聚物而制得,該等乙酸乙烯酯共聚物除含有乙酸乙烯酯單元之外,亦含有源自下列的一種或更多種共聚單元:C
文檔編號C08F8/12GK1339532SQ0112415
公開日2002年3月13日 申請日期2001年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月17日
發(fā)明者特奧·邁爾, 維爾納·鮑爾, 哈拉爾德·策, 貝恩德·凱澤, 安德烈亞斯·巴赫爾, 烏爾夫·迪特里希 申請人:瓦克化學(xué)有限公司