專利名稱：雙取向聚丙烯薄膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及以一種特別類型的丙烯聚合物或聚合物組合物為基礎的改性雙取向聚丙烯薄膜(BOPP)。
與由具有相似熔體流動速率(MFR)的丙烯均聚物和共聚物制成的BOPP相比，本發(fā)明的薄膜提供了高溫拉伸特性和物理性能之間更好的平衡。因此，在相同的或甚至更低的拉伸溫度下，本發(fā)明的取向薄膜都顯示出改良的性能，例如勁度和氧氣阻隔性。
此外，當共聚物組合物用于現(xiàn)有技術的BOPP時，通常是用在熱封層(表層)，同時，可溶于烴溶劑的級分含量高時，通常可獲得良好的性能(特別是熱封性能)，例如美國專利5,780,168所述。但是，如果溶劑可溶含量高，該薄膜就不適用于食品的包裝。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，如果能適當?shù)剡x擇丙烯聚合物材料的某些內(nèi)在性能，就可獲得性能優(yōu)異和溶劑可溶含量低的BOPP。
因此，本發(fā)明提供雙取向聚丙烯薄膜(BOPP)，其中至少一層含有一種丙烯聚合物，該聚合物含有至少0.8重量％乙烯和任選一種或多種C4-C10α-烯烴，或含有一種丙烯聚合物組合物，該組合物中含有至少0.8重量％一種或多種選自乙烯和C4-C10α-烯烴的共聚單體，并具有如下特點1)熔融溫度為155℃或更高；2)在室溫下(大約25℃)二甲苯中可溶的級分含量低于3重量％，優(yōu)選低于2.5重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物級分(用TREF方法用二甲苯進行的升溫洗提分級)與二甲苯可溶的級分的比率高于8wt％/wt％，優(yōu)選高于10wt％/wt％，更優(yōu)選高于12wt％/wt％。
在一個優(yōu)選實施方案中，至少一層基本上由所述丙烯聚合物或丙烯聚合物組合物制成。
該丙烯聚合物是一種無規(guī)共聚物(I)，其中的共聚單體含量要能使該共聚物的熔融溫度(用DSC法，即差示掃描量熱法測定)為155℃或更高。如果共聚單體只有乙烯，其含量通常為聚合物重量的0.8-1.5重量％。當存在C4-C10α-烯烴時，其含量通常為聚合物重量的1-4重量％。
特別優(yōu)選的是丙烯聚合物組合物(II)，其中包含乙烯含量為0-1.5重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物為無規(guī)共聚物)，和乙烯含量為0.8-5重量％的第二丙烯無規(guī)共聚物，第二共聚物與第一(共)聚合物的重量比為約20∶80-約80∶20，優(yōu)選為30∶70-70∶30，兩者之間乙烯含量之差優(yōu)選為有關(共)聚合物重量的1-4百分比單位；或另一種丙烯聚合物組合物(II)，其中包含共聚單體含量為0-2重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物是無規(guī)共聚物)，和共聚單體含量為1.5-12重量％的第二丙烯無規(guī)共聚物，第二共聚物與第一(共)聚合物的重量比為約20∶80-約80∶20，優(yōu)選30∶70-70∶30，兩者之間的共聚單體含量之差優(yōu)選為有關(共)聚合物重量的1.5-10百分比單位，其中所述共聚單體選自C4-C10α-烯烴及其混合物，并任選有乙烯存在。
本發(fā)明還涉及所述丙烯聚合物組合物。
優(yōu)選所述丙烯聚合物或聚合物組合物的熔體流動速率(按ISO1133，230℃，2.16kg載荷測定的MFR)為1-10g/10min，更優(yōu)選為1-4g/10min。
用于本發(fā)明薄膜組合物的其它特性優(yōu)選為多分散性指數(shù)(PI)3.5-7，更優(yōu)選3.8-5。
組合物(II)中的第一丙烯(共)聚合物的MFR值和組合物(II)中第二丙烯無規(guī)共聚物的MFR值可以是相似的或基本上不相同。
在本發(fā)明一個特定實施方案中，第一丙烯(共)聚合物的MFR值低于第二丙烯無規(guī)共聚物，MFR值之差優(yōu)選大于5g/10min...
可以存在于所述丙烯聚合物或聚合物組合物中當作共聚單體的C4-C10α-烯烴可由式CH2＝CHR表示，式中R是具有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或芳基(特別是苯基)。所述C4-C10α-烯烴的例子有丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯和辛烯-1。特別優(yōu)選的是丁烯-1。
本發(fā)明組合物可通過在一個或多個聚合步驟中聚合制備。這些聚合反應可在立構(gòu)有擇齊格勒-納塔催化劑的存在下進行。該催化劑的基本組分是一種固體催化劑組分，其中包含一種具有至少一個鈦-鹵鍵的鈦化合物，和一種電子給體化合物，兩者都載于活性鹵化鎂上。另一種基本組分(助催化劑)是有機鋁化合物，例如烷基鋁化合物。
任選加入外部電子給體。
通常用于本發(fā)明方法的催化劑可以生產(chǎn)出全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)大于90％，優(yōu)選大于95％的聚丙烯。具有上述特性的催化劑在專利文獻中是眾所周知的；美國專利4,399,054和歐洲專利45977中所描述的催化劑是特別有優(yōu)勢的。其它例子可在美國專利4,472,524中看到。
上述催化劑中所用的固體催化劑組分包含作為電子給體(內(nèi)部給體)的化合物，該化合物選自醚、酮、內(nèi)酯、含N、P和/或S原子的化合物以及單-和二羧酸酯。
特別適用的電子給體化合物是具有下式的1，3-二醚 式中RI和RII是相同的或不同的，并且是C1-C18烷基、C3-C18環(huán)烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV是相同的或不同的，并且是C1-C4烷基；或是1，3-二醚，其中，2位上的碳原子屬于環(huán)狀或多環(huán)狀結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)由5、6或7個碳原子，或5-n或6-n’個碳原子構(gòu)成，并分別含有選自N、O、S和Si的n氮原子和n’雜原子，式中n是1或2，n’是1、2或3，該結(jié)構(gòu)含有2或3種不飽和結(jié)構(gòu)(環(huán)多烯結(jié)構(gòu))和任選與其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)縮合，或由一個或多個選自直鏈或支鏈烷基的取代基所取代；環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和鹵素，或與其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)縮合并由一種或多種上述也能被鍵合至縮合環(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基所取代；一種或多種上述烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，并且縮合的環(huán)狀結(jié)構(gòu)任選含有一個或多個雜原子取代碳原子或氫原子，或取代兩者。
在已公布的歐洲專利申請361493和728796中描述了這種醚類。
所述二醚的代表性例子是2-甲基-2-異丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-雙(甲氧基甲基)芴。
其它適用的電子給體化合物是鄰苯二甲酸酯，例如二異丁基、二辛基、二苯基和芐基丁基鄰苯二甲酸酯。
上述催化劑組分的制備可按照各種不同的方法進行。
例如，將MgCL2.nROH加合物(特別是球狀顆粒)，式中n一般是1-3，ROH是乙醇、丁醇或異丁醇，與過量的含電子給體化合物的TiCL4進行反應。反應溫度通常為80-120℃。然后，將固體物離析出來并在電子給體存在或不存在的條件下，再次與TiCL4進行反應，反應后進行分離并用等分的烴進行洗滌，直至所有氯離子消失為止。
在固體催化劑組分中，鈦化合物，以Ti表示，一般的含量為0.5-10重量％。仍附著在固體催化劑組分上的電子給體化合物的量通常為二鹵化鎂的5-20摩爾％。
可用于制備固體催化劑組分的鈦化合物為鈦的鹵化物和鹵代醇化物。優(yōu)選的化合物是四氯化鈦。
上述反應會生成活性形式的鹵化鎂。其它反應可在文獻中得知，這種反應是從鎂化合物，而不是從鹵化物，例如從羧酸鎂開始，生成活性形式的鹵化鎂。
固體催化劑組分中活性形式的鹵化鎂可根據(jù)下述事實識別，即，在催化劑組分的X-射線光譜中，出現(xiàn)在非活化鹵化鎂光譜中的最大強度的反射(表面積小于3m2/g)不再存在，但在這個位置上出現(xiàn)一個隨非活化二鹵化鎂的最大強度反射位置而位移的最大強度的光環(huán)，或可根據(jù)這樣的事實識別，即，在半峰處，最大強度反射的半峰寬至少比出現(xiàn)在非活化鹵化鎂光譜中的最大強度反射的半峰寬大30％。最活化的形式是在該固體催化劑組分的X-射線光譜中出現(xiàn)上述光環(huán)處的那些。
在各種鹵化鎂中，優(yōu)選的是氯化鎂。就大多數(shù)活性形式的氯化鎂而言，固體催化劑組分的X-射線光譜顯示出一個光環(huán)，來代替在非活性氯化物光譜的2.56處所出現(xiàn)的反射。
用作助催化劑的烷基鋁化合物包含三烷基鋁，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁，和直鏈或環(huán)狀烷基鋁化合物，該化合物中含有通過O或N原子，或SO4或SO3基團相互鍵合到一起的兩個或多個鋁原子。
烷基鋁化合物的一般用量為Al/Ti比＝1-1000。
可以用作外部給體的電子給體化合物包括芳族酸酯，例如苯甲酸烷基酯，和特別是含有至少一個Si-OR鍵的硅化合物，其中的R是烴基。
硅化合物的例子有(叔丁基)2Si(OCH3)2、(環(huán)己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(環(huán)戊基)2Si(OCH3)2。具有上述分子式的1，3-二醚也可以很好地使用。如果內(nèi)部電子給體是這些二醚中的一種，就可省去外部電子給體。
具體地說，即使有許多上述催化劑組分的其他結(jié)合形式都可用于獲得具有上述特性1)和2)的聚合物和聚合物組合物，但無規(guī)共聚物優(yōu)選還是用合有鄰苯二甲酸酯作為內(nèi)部給體和(環(huán)戊基)2Si(OCH3)2作為外部給體，或上述1，3-二醚作為內(nèi)部給體的催化劑來制備。
如上所述，聚合過程可在一步或多步中完成。如果是組合物(II)，可以在至少2個連續(xù)的步驟中完成，其中的第一丙烯(共)聚合物和第二丙烯無規(guī)共聚物是在分開的后續(xù)步驟中，即除第一步外，在每一個步驟中，在生成的聚合物和前一步驟所用的催化劑存在下制備。很顯然，當組合物(II)含有額外的(共)聚合物時，就必須另外增加聚合步驟來生產(chǎn)之。上述聚合步驟可在分開的反應器中，或在產(chǎn)生單體濃度和聚合條件梯度的一個或多個反應器中進行。催化劑通常僅在第一步中加入，但在所有的后續(xù)步驟中，該催化劑仍具有活性。
分子量的調(diào)節(jié)通過采用已知的調(diào)節(jié)劑，特別是氫來完成。
通過在有關步驟中適當調(diào)節(jié)分子量調(diào)節(jié)劑的濃度，就可得到上述MFR值。
整個聚合過程，可以是連續(xù)的或間歇式的過程，按照已知技術在液相中，在存在或沒有惰性稀釋劑的情況下，或在氣相中進行操作，或用混合的液-氣技術完成。
與兩個步驟相關的反應時間、壓力和溫度不是關鍵的，但若其反應溫度為20-100℃則最好。壓力可為常壓或更高。催化劑可與少量烯烴預先接觸(預聚合作用)。
也可以采用在至少兩個互連的聚合區(qū)中進行氣相催化聚合的方法，該方法包括在反應條件下，在催化劑存在下，往所述聚合區(qū)中加入一種或多種單體，并從該聚合區(qū)中收集聚合物產(chǎn)物，在該方法中，正在成長的聚合物顆粒，在快速流化條件下，向上流經(jīng)一個所述聚合區(qū)(提升管)，離開該提升管后，進入另一個聚合區(qū)(溢流管)，通過該管，這些顆粒在重力的作用下向下流動，離開溢流管后，被再次引入提升管，這樣，就在提升管和溢流管之間建立起一種聚合物的循環(huán)，該方法任選特征在于-提供了可全部或部分防止提升管中的氣體混合物進入溢流管的設施，和-將具有與提升管中的氣體混合物不同組成的氣體和/或液體混合物引入溢流管。
這種聚合方法在WO 00/02929中已有說明。
本發(fā)明特別有利的實施方案是將具有與提升管中的氣體混合物不同組成的氣體和/或液體混合物引入溢流管中，這對于防止提升管中的氣體混合物進入溢流管是有效的。
通過采用相同的催化劑，在如前述基本上相同的聚合條件下(所不同的是，該(共)聚合物在分開的聚合步驟中制備)單獨制備所述(共)聚合物，然后在熔融狀態(tài)下對所述(共)聚合物進行機械共混，也可得到組合物(II)?？梢允褂贸Ｒ?guī)的混合設備，如螺桿擠出機，特別是雙螺桿擠出機。
用于本發(fā)明薄膜的丙烯聚合物和丙烯聚合物組合物也可含有通常該技術領域中所用的添加劑，例如抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑、著色劑和填料。
具體地說，添加成核劑會極大地改善重要的物理機械性能，例如撓曲模量、熱畸變溫度(HDT)、屈服拉伸強度和透明度。
典型的成核劑例子有對苯甲酸叔丁酯和1，3-和2，4-二芐叉山梨糖醇。
成核劑的加入量優(yōu)選為總重量的0.05-2重量％，更優(yōu)選為總重量的0.1-1重量％。
加入無機填料，例如滑石、碳酸鈣和礦物纖維，也可改善某些機械性能，例如撓曲模量和熱畸變溫度(HDT)?；灿谐珊俗饔谩?br> 本發(fā)明的應用領域就是雙取向拉伸薄膜，通常被稱為BOPP(雙軸取向聚丙烯)薄膜的那些應用領域。
本發(fā)明的薄膜可以用制備BOPP的眾所周知的方法來制備，例如拉幅法或吹膜法。
在拉幅方法中，熔融的聚合物材料被強制連續(xù)通過一個窄縫。將擠出的熔融材料從該縫中拉出并冷卻，然后再次加熱并從軸向(MD)和橫向(TD)兩個方向進行拉伸，軸向拉伸一般用加熱輥，橫向用繃架。
在吹膜方法中，熔融聚合物材料被強制通過一個環(huán)形縫口，使其形成一個膜管。薄膜可同時由軸向和橫向拉伸。
在兩種方法中，薄膜最后都可進行退火(熱定形)處理。
本發(fā)明薄膜的厚度通常在250μm以下，優(yōu)選在100μm以下?？梢允菃螌幽せ蚨鄬幽ぁ?br> 在多層膜中，優(yōu)選的是，至少其底層(也稱“支撐層”)要含有具有特點1)和2)的所述丙烯聚合物或丙烯聚合物組合物。其它層可含有其它種類的聚合物。
可用于其它層的烯烴聚合物的例子是CH2＝CHR烯烴聚合物或共聚物及其混合物，其中的R是氫原子或C1-C8烷基。
特別優(yōu)選的是下列聚合物A)全同立構(gòu)的或主要是全同立構(gòu)的丙烯均聚物，和乙烯的均聚物或共聚物，如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯；B)丙烯與乙烯和/或C4-C10α-烯烴，例如，丁烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯、辛烯-1的結(jié)晶共聚物，其中的共聚單體總含量為共聚物重量的0.05-20重量％，或所述共聚物與全同立構(gòu)或主要是全同立構(gòu)丙烯均聚物的混合物；C)乙烯與丙烯和/或C4-C10α-烯烴的彈性體共聚物，任選含有少量(具體地說是1-10重量％)二烯，例如丁二烯、己二烯-1，4、己二烯-1，5、亞乙基-1-降冰片烯；D)包含丙烯均聚物和/或b)項共聚物中的一種的多相共聚物，和包含一種或多種c)項共聚物的彈性體級分，典型的是按照已知方法，對熔融狀態(tài)的組分進行混合制備，或通過順序聚合法制備，所述彈性體級分的含量通常為5-80重量％；E)丁烯-1均聚物或與乙烯和/或其它α-烯烴的共聚物。
可用于其它層的與聚烯烴不同的聚合物例子是聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。
最后，本發(fā)明薄膜可進行一系列順序加工，例如對表面進行加熱，在壓花輥上擠壓，進行表面壓花；通過氧化方法(例如火焰處理法)或離子化處理(例如電暈放電處理)，使其表面對油墨變得敏感之后進行印刷；對表面進行加熱和加壓，與纖維或薄膜，特別是聚丙烯薄膜進行耦合；與其它聚合物或金屬材料(例如鋁箔)共擠出；
電鍍處理(例如，在真空下，通過蒸發(fā)使鋁層沉積下來)；將粘合層涂敷在薄膜兩面之中的一個面上，生產(chǎn)出一種粘合薄膜。
根據(jù)特定薄膜類型和后處理的情況，本發(fā)明薄膜可有許多用途，其中最重要的是用于物品和食品包裝。
下面的實施例是用于對本發(fā)明進行說明而并非對其進行限制。
與實施例中聚合物材料和薄膜有關的數(shù)據(jù)是根據(jù)下述方法測定的。
-MFRISO 1133，230℃，2.16kg；-熔融溫度、熔融焓和固化溫度采用溫度變化為20℃/分的差示掃描量熱計；-乙烯含量采用紅外分光光度計；-撓曲模量ISO 178；多分散性指數(shù)(PI)測定聚合物的分子量分布。為了測定PI值，模量分選值(modulus separation)，在低模量值，例如，500Pa下和200℃下，用Rheometrics(USA)公司出售的RMS-800型平行板式流變儀進行測定，在振動頻率從0.01拉德/秒提高至100拉德/秒下操作。用下述公式可從模量分選值中導出PIPI＝54.6×(模量分選值)-1.76其中的模量分選值(MS)被定義為MS＝(G’＝500Pa的頻率)/(G”＝500Pa的頻率)其中G’是存儲模量，G”是低模量。
在25℃下可溶于和不可溶于二甲苯中的級分將2.5g聚合物在135℃下，在攪拌下溶解在250ml二甲苯中。20分鐘后，讓該溶液冷卻至25℃，繼續(xù)攪拌，然后靜置30分鐘。沉淀物用濾紙進行過濾，溶液在氮氣流中蒸發(fā)，在80℃真空下，干燥其剩余物，直至達到恒重。這樣就可計算出室溫(25℃)下可溶和不可溶聚合物的重量百分比。
TREF將大約1g樣品溶解在200ml鄰二甲苯中，用0.1g/L Ignaox 1010(季戊四醇基四個3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯進行穩(wěn)定。溶解溫度為125-135℃。將所得的溶液到入填有玻璃珠的柱中，然后在16.5小時內(nèi)緩慢地冷卻至25℃。
在室溫下用鄰二甲苯洗提，得到第一個級分。將柱溫升高至95℃后，收集第二級分?？稍?5-95℃之間可溶的聚合物組分作為單獨的級分收集。
當溫度在95-125℃之間線性地提高時，用鄰二甲苯洗提進行連續(xù)分級。在1℃的溫度增量下收集每個級分，作為200ml溶液回收。接著用丙酮使聚合物級分沉淀，用0.5μm的PTFE過濾器過濾，在70℃真空下干燥，然后稱重。實施例1和2和對比例1實施例1和2的聚合物是在包括氣相聚合設備的裝置中，使丙烯和乙烯進行連續(xù)聚合制備的。
將催化劑送入氣相聚合設備。該設備包括兩個互相連接的圓柱形反應器、提升管1和溢流管2。使氣-固分離器中出來的氣體進行循環(huán)，以在反應器1中建立快速的流化條件。
微分2個反應器腿部中氣體組成的方法是“擋板”進料。進入溢流管上端的大部分的物流是丙烯。
所采用的催化劑含有由EPA 728 769實施例5相似方法制備的催化劑組分，所不同的是，使用微球形MgCl2.1.7C2H5OH代替MgCl2.2.1C2H5OH。
這種催化劑組分采用雙環(huán)戊二甲氧基硅烷作外部電子給體并含有三乙基鋁(TEAL)。TEAL/催化劑組分的重量比為5；TEAL/外部電子給體的重量比為4。其它操作條件和制得的聚合物特性如表1所示。
用于制造BOPP的常規(guī)丙烯聚合物的主要特點示于表1中的對比例1。
表1
注第一組分＝在溢流管中得到的聚合物；第二組分＝在提升管中得到的聚合物；split＝得到的聚合物量；
wt％＝重量％；C2-＝乙烯；C3-＝丙烯C2-/(C2-+C3-)＝單體進料比。
實施例中的聚合物在實驗室TM長形拉伸機上于不同溫度下進行雙軸拉伸。

圖1示出在TM長形拉伸機上測得的雙軸向屈服應力與拉伸溫度的關系。相對于對比例1，實施例1和2的聚合物在很大程度上呈現(xiàn)出較低的雙軸向屈服應力值和較低的最低拉伸溫度。實施例3-5和對比例2實施例3-5中的聚合物在與實施例1和2相同的條件下制備。其它操作條件和所得聚合物的特性示于表2和3。
用于制造BOPP的常規(guī)丙烯聚合物的主要特點示于表2和3的對比例。
表2
表3
用這些實施例中的聚合物制成厚度為20μm的A-B-A結(jié)構(gòu)BOPP薄亞磷酸酯 12g-(1200ppm)Chimassorb 2020 20g-(2000ppm)Ondina 941白礦物油47g-(4700ppm)硬脂酸鋅 9g-(900ppm)滾塑用品按照上述實施例5的實驗方法制得。最終模件的控制指標如下。
實施例5和6的滾塑產(chǎn)品的YI值比常用的低。與常用的滾塑產(chǎn)品的機械性能比較表明，本發(fā)明的用品沒有不利影響機械性能。
實施例7實施例1的PE粉料 約10g(加至100重量％)Irganox 1076 6gIrgafos 38 12gChimassorb 2020 17gDimodan PVP 47g硬脂酸鋅 9g在氮氣保護下，將Irganox 1076(6g)、Irgafos 38(12g)、Chimassorb2020(17g)和Dimodan 47g，來自Danisco Cultor)一起加熱至100-130℃，在機械流化床混合器，例如Forberg混合器中，將熱的添加劑噴涂到按照實施例1制得的循環(huán)的聚乙烯粉料上，粉料的溫度是60℃，加入硬脂酸鋅，并攪拌混合物5分鐘。
實施例8實施例1的PE粉料 約10g(加至100重量％)Irganox 10766gIrgafos 38 12gChimassorb 202017gArmostat 2000 47g硬脂酸鋅 9g
實施例3和實施例5的聚合物的加工溫度與對比例2近似，但機械性能和阻隔性能較好。與對比例2相比，實施例2-4的聚合物具有更均勻的厚度斷面。
其他操作條件和所得聚合物特性示于表5。
用于BOPP的常規(guī)丙烯聚合物的主要特點示于表5的對比例3。
表5
在一條BOPP中試生產(chǎn)線上進行了類似于實施例1所報告的試驗。相對于對比例3，實施例6的聚合物呈現(xiàn)出稍低的最低預熱溫度和改善的機械性能和光學性能。相對于對比例1，實施例6的聚合物呈現(xiàn)出類似的機械性能和基本上更低的最低預熱溫度。
因此，與MFR基本相同的常規(guī)聚合物相比，用于本發(fā)明薄膜的聚合物為由其制成的取向薄膜提供了高溫拉伸性能和機械性能之間改善的平衡。結(jié)果示于表6，其中也報告了在相同條件下加工對比例1聚合物所得薄膜的性能。
表權(quán)利要求
1.一種雙向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)，其中至少一層含有丙烯聚合物，該聚合物中含有至少0.8重量％乙烯和任選一種或多種C4-C10α-烯烴，或含有一種丙烯聚合物組合物，該組合物中含有至少0.8重量％一種或多種選自乙烯和C4-C10α-烯烴的共聚單體，該聚合物或聚合物組合物具有下述特點1)熔融溫度為155℃或更高；2)在室溫(約25℃)下可溶于二甲苯的級分含量低于3重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物級分與室溫下可溶于二甲苯的級分的比值高于8wt％/wt％。
2.權(quán)利要求1的BOPP，其中該丙烯聚合物或聚合物組合物的熔體流動速率(根據(jù)ISO 1133，230℃，2.16Kg載荷測量的MFR)為1-10g/10min。
3.權(quán)利要求1的BOPP，其中至少一層含有丙烯無規(guī)共聚物(I)，其中，當只有乙烯存在作為共聚單體時，其含量為聚合物重量的0.8-1.5重量％，當存在C4-C10α-烯烴時，其含量一般為聚合物重量的1-4重量％。
4.權(quán)利要求1的BOPP，其中至少一層含有丙烯聚合物組合物(II)，該組合物中含有乙烯含量為0-1.5重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物為無規(guī)共聚物)，和乙烯含量為0.8-5重量％的第二丙烯無規(guī)共聚物，第二共聚物與第一(共)聚合物的重量比為約20∶80-約80∶20，兩者之間乙烯含量的差值優(yōu)選為相關(共)聚合物重量的1-4百分比單位。
5.權(quán)利要求1的BOPP，其中至少一層含有丙烯聚合物組合物(II)，該組合物中含有共聚單體含量為0-2重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物為無規(guī)共聚物)，和共聚單體含量為1.5-12重量％的第二丙烯無規(guī)共聚物，第二共聚物與第一(共)聚合物的重量比為約20∶80-約80∶20，兩者之間共聚單體含量的差值優(yōu)選為相關(共)聚合物重量的1.5-10百分比單位，其中所述共聚單體選自C4-C10α-烯烴及其混合物，任選存在乙烯。
6.一種丙烯聚合物組合物，該組合物中含有乙烯含量為0-1.5重量％的第一(共)聚合物(其中共聚物為無規(guī)共聚物)，和乙烯含量為0.8-5重量％的第二丙烯無規(guī)共聚物，第二共聚物與第一(共)聚合物的重量比為約20∶80-約80∶20，兩者之間乙烯含量的差值優(yōu)選為相關(共)聚合物重量的1-4百分比單位，該組合物具有下述特點1)熔融溫度為155℃或更高；2)在室溫(約25℃)下可溶于二甲苯的級分含量低于3重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物級分與室溫下可溶于二甲苯的級分的比值高于8wt％/wt％.
7.一種丙烯聚合物組合物，該組合物中含有共聚單體含量為0-2重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物為無規(guī)共聚物)，和共聚單體含量為1.5-12重量％的第二丙烯無規(guī)共聚物，第二共聚物與第一(共)聚合物的重量比為約20∶80-約80∶20，兩者之間共聚單體含量的差值優(yōu)選為相關(共)聚合物重量的1.5-10百分比單位，其中所述共聚單體選自C4-C10α-烯烴及其混合物，任選存在乙烯，該組合物具有下述特點1)熔融溫度為155℃或更高；2)在室溫(約25℃)下可溶于二甲苯的級分含量低于3重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物級分與室溫下可溶于二甲苯的級分的比值高于8wt％/wt％.
全文摘要
一種雙取向聚丙烯薄膜(BOPP)，其中至少一層含有丙烯聚合物，該聚合物含有至少0.8重量％乙烯和任選一種或多種C
文檔編號C08L23/16GK1404500SQ01805458
公開日2003年3月19日 申請日期2001年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月22日
發(fā)明者A·佩利科尼, A·羅納多, G·梅 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限公司