專利名稱：在多金屬氰化物配位催化劑存在下聚醚多元醇的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚醚多元醇的一種制備方法。
聚醚多元醇產(chǎn)量很大，主要用于制備聚氨酯泡沫體。已知的制備聚醚多元醇的方法通常在短鏈引發(fā)劑和諸如堿、疏水雙層氫氧化物、酸或路易斯酸體系、有機(jī)金屬化合物或多金屬氰化物絡(luò)合物等不同催化劑存在的情況下由烯化氧制取。
多相的多金屬氰化物配位催化劑是有著高度選擇性和活性的催化劑，它特別適用于彈性泡沫聚醚多元醇的制備，而該過(guò)程需要達(dá)到很高的分子量并需要很長(zhǎng)的烷氧基化時(shí)間。通過(guò)使用多金屬氰化物配位催化劑可以降低生產(chǎn)成本，并同時(shí)獲得高質(zhì)量的聚醚多元醇，這種聚醚多元醇又能被進(jìn)一步加工以獲取氣味很小的聚氨酯泡沫塑料，這種泡沫塑料因其氣味很小而質(zhì)量很高。據(jù)文獻(xiàn)介紹，那些導(dǎo)致生成有異味物質(zhì)和不飽和化合物的副反應(yīng)幾乎很少發(fā)生。
然而高活性使在常規(guī)反應(yīng)器中難以釋放反應(yīng)熱。如果由多金屬氰化物絡(luò)合物催化的聚醚多元醇的制備是在標(biāo)準(zhǔn)攪拌釜中進(jìn)行的，烯化氧的計(jì)量加入速率則受到熱交換器的散熱速率的限制。
US5,811,595推薦了一種有一個(gè)或兩個(gè)熱交換器的混合理想的反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中聚醚多元醇被加入到熱交換器的環(huán)流當(dāng)中，而環(huán)氧乙烷則被加入到反應(yīng)器當(dāng)中。依靠噴嘴實(shí)現(xiàn)環(huán)氧乙烷和液相的混合。
該流程的缺點(diǎn)是為保持高散熱率而需要很高的循環(huán)速率，以及泵有對(duì)多相催化劑造成機(jī)械破壞的危險(xiǎn)。而且，高活性的環(huán)氧乙烷是被加入這樣一種反應(yīng)器中，該反應(yīng)器由于所用的冷卻夾套換熱面積小，散熱非常差，特別是在低灌注水平更是如此。高反應(yīng)速率引起的過(guò)度加熱往往會(huì)導(dǎo)致破壞產(chǎn)品的情況的發(fā)生，這種情況可能會(huì)因?yàn)榉磻?yīng)器中反應(yīng)物質(zhì)的不良混合而有所增加。
EP-A-0 850 954描述了在反應(yīng)液上方的氣體空間發(fā)生反應(yīng)的一個(gè)工藝流程。聚醚多元醇通過(guò)一個(gè)熱交換器循環(huán)流動(dòng)并由許多噴嘴加入反應(yīng)器。這樣就得到了一個(gè)巨大的液體表面。與此同時(shí)，環(huán)氧乙烷和聚醚多元醇都通過(guò)噴嘴計(jì)量加入反應(yīng)器。巨大的接觸表面導(dǎo)致了良好的質(zhì)量傳遞并因此獲得了很高的反應(yīng)速率。
由于通過(guò)該過(guò)程達(dá)到的反應(yīng)速率很快，有可能使得單獨(dú)的反應(yīng)液滴中的局部溫度過(guò)高，結(jié)果可能導(dǎo)致對(duì)產(chǎn)品的破壞。此外，為了散熱所需的高循環(huán)速率對(duì)多相分散的多金屬氰化物配位催化劑也不是沒有問(wèn)題；不能排除破壞的危險(xiǎn)。
人為擴(kuò)大的氣相是另一個(gè)潛在的危險(xiǎn)，特別是在乙氧基化時(shí)更是如此，因?yàn)樵跉庀嘀写嬖谥坞x的烯化氧。環(huán)氧乙烷傾向于氣相分解，這能導(dǎo)致反應(yīng)器爆炸。另一方面，當(dāng)聚醚多元醇或環(huán)氧乙烷傳至液體時(shí)，烯化氧就會(huì)因?yàn)榛钚远嘟饘偾杌锝j(luò)合物的存在而迅速反應(yīng)。
EP-B-0 633 060公開了一個(gè)氣-液反應(yīng)反應(yīng)器，它有一個(gè)中央攪拌裝置，周圍安置有許多其中流過(guò)一種熱交換介質(zhì)的熱交換板，這些熱交換板沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向以相對(duì)于反應(yīng)器半徑0到70度角排列。因?yàn)樽龅搅嗽跓岙a(chǎn)生點(diǎn)直接散熱，該反應(yīng)器能保證更高的產(chǎn)量、高的產(chǎn)品質(zhì)量和低催化劑消耗量。該文尤其建議將EP-B-0 633 060反應(yīng)器用于高放熱的催化氫化反應(yīng)。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供使用簡(jiǎn)單裝置的一個(gè)工藝流程，用這個(gè)裝置在多金屬氰化物配位催化劑存在的條件下來(lái)制取聚醚多元醇，使得通過(guò)該流程能提高時(shí)空產(chǎn)率、避免局部過(guò)熱，從而避免更高等級(jí)的副反應(yīng)并因此確保高的產(chǎn)品質(zhì)量。
我們發(fā)現(xiàn)，通過(guò)二元醇或多元醇同環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物在多金屬氰化物配位催化劑存在的條件下反應(yīng)以制取聚醚多元醇的過(guò)程，這個(gè)目的已經(jīng)達(dá)到了。
在本發(fā)明中，反應(yīng)是在一個(gè)垂直的高圓柱形反應(yīng)器中進(jìn)行的，該反應(yīng)器有一個(gè)中央攪拌器和許多熱交換板，在熱交換板中流動(dòng)著一種熱交換介質(zhì)，這些熱交換板基本上是沿反應(yīng)器的縱向安置，并沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向以相對(duì)于反應(yīng)器的半徑0到70度的α角排列。
在EP-B-0 633 060中描述的垂直、高圓柱形反應(yīng)器是開發(fā)以特別用于高度放熱的催化氫化反應(yīng)的，它有一個(gè)中央攪拌器和許多熱交換板，在熱交換板中流動(dòng)著一種熱交換介質(zhì)，這些熱交換板基本上是沿反應(yīng)器的縱向安置，并沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向以相對(duì)于反應(yīng)器的半徑0到70度的α角排列。這些氫化反應(yīng)涉及低粘度液體反應(yīng)混合物，即在反應(yīng)條件下粘度大大低于10mPa.s的液體。
相反地，本方法的發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在EP-B-0 633 060中公開的反應(yīng)器也能用于象本發(fā)明的制取聚醚多元醇的有著更高粘度的反應(yīng)介質(zhì)的反應(yīng)當(dāng)中。通常，聚醚多元醇粘度很高，在室溫其粘度在80到1000mPa.s，在反應(yīng)條件下(100到130℃)其粘度仍在20mPa.s之上，并常常達(dá)100mPa.s以上。眾所周知，在熱交換器和反應(yīng)混合物之間的邊界層會(huì)隨著粘度的增加而增厚，這使得散熱效果越來(lái)越差。根據(jù)新工藝，盡管粘度增加，熱量仍能得到充分的擴(kuò)散，使烯化氧達(dá)到高的的計(jì)量加入速率成為可能，其結(jié)果是使時(shí)空產(chǎn)量得到提高并因此獲得了更高的生產(chǎn)率和優(yōu)良的產(chǎn)品質(zhì)量，還避免了可能對(duì)產(chǎn)品造成破壞的局部溫度過(guò)高的出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，二元醇或多元醇先與一種多金屬氰化物配位催化劑在一個(gè)垂直、高圓柱形反應(yīng)器中混合，再與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物發(fā)生反應(yīng)。這種反應(yīng)器有一個(gè)中央攪拌器和許多熱交換板，在熱交換板中流動(dòng)著一種熱交換介質(zhì)，這些熱交換板基本上是沿反應(yīng)器的縱向安置，并沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向以相對(duì)于反應(yīng)器的半徑0到70度的α角排列。在烯化氧完全反應(yīng)后，將反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)器中除去。
本發(fā)明對(duì)可能使用的多金屬氰化物配位催化劑沒有任何限制；它可以是無(wú)定形的，但最好至少一部分、主要或完全是晶態(tài)的。如果需要，催化劑可用載體支撐。尤其適用的多金屬氰化物配位催化劑的分子式(I)為M1a[M2(CN)bL1c]d·e(M1fXg)·hL2·iH2O (I)
其中M1是以下元素組的至少一種元素鋅(II)、鐵(II)、鈷(III)、鎳(II)、錳(II)、鈷(II)、錫(II)、鉛(II)、鐵(III)、鉬(IV)、鉬(VI)、鋁(III)、釩(IV)、釩(V)、鍶(II)、鎢(IV)、鎢(VI)、銅(II)、鎘(II)、汞(II)、鈀(II)、鉑(II)、釩(III)、鎂(II)、鈣(II)、鍶(II)、鋇(II)和鉻(III)，M2是以下元素組的至少一種元素鐵(II)、鐵(III)、鈷(III)、鉻(III)、錳(II)、錳(III)、銥(III)、銠(III)、釕(II)、釩(IV)、釩(V)、鈷(II)、鉻(II)，L1是以下一組物質(zhì)中的至少一種配位體氰化物、羰基、氰酸鹽(酯)、異氰酸鹽(酯)、腈、硫氰酸鹽(酯)和亞硝酰基，X是甲酸根陰離子、醋酸根陰離子或丙酸根陰離子，L2是以下一組物質(zhì)中的至少一種水溶性配位體醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、尿素衍生物、酰胺、腈和硫化物，a、b、d、e、f和g是大于零的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，c、h和i是大于或等于零的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，選擇a、b、c和d以滿足電中性條件，并且選擇f和g以滿足電中性條件，如果X是甲酸根陰離子，其X射線衍射圖至少在以下d值處有衍射6.10?！?.0045.17?！?.044.27?！?.023.78?！?.023.56±0.023.004?！?.0072.590?！?.0062.354?！?.0042.263±0.004
如果X是醋酸根陰離子，其X射線衍射圖至少在以下d值處有衍射5.20?！?.024.80±0.023.75?！?.023.60±0.023.46?！?.012.824±0.0082.769?！?.0082.608?！?.0072.398?！?.006如果X是丙酸根陰離子，其X射線衍射圖至少在以下d值處有衍射5.59?！?.055.40?！?.044.08?！?.023.94?！?.023.76?！?.023.355±0.0083.009?！?.0072.704±0.0062.381?！?.004?；蛉绻鸛是醋酸根陰離子，它會(huì)有一種單斜晶體系統(tǒng)。
這種多金屬氰化物配位催化劑在DE-A-197 42 978中有所描述。
根據(jù)發(fā)明，該工藝過(guò)程是在一個(gè)垂直的高圓柱形反應(yīng)器中進(jìn)行的，這種反應(yīng)器有一個(gè)中央攪拌器和許多熱交換板，在熱交換板中流動(dòng)著一種熱交換介質(zhì)，這些熱交換板基本上是沿反應(yīng)器的縱向安置，并沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向以相對(duì)于反應(yīng)器的半徑0到70度的α角排列。這種反應(yīng)器記載于EP-B-0 633 060中，它特別適用于高度放熱的氫化反應(yīng)。
按所制備的產(chǎn)物的質(zhì)量計(jì)，多金屬氰化物配位催化劑的用量最好應(yīng)低于250ppm，低于100ppm更好，更適合低于50ppm。在裝有熱交換板的反應(yīng)器中存在著多相催化劑沉積在角落或其它流動(dòng)不充分的地方的問(wèn)題，其結(jié)果是僅有不足量的(如有的話)催化劑參與催化反應(yīng)。這個(gè)問(wèn)題在催化劑濃度相對(duì)較高時(shí)并不那么重要，因?yàn)樵谶@種情況下催化劑的損失對(duì)催化作用的質(zhì)量和產(chǎn)品的質(zhì)量沒有任何極端不利的作用。另一方面，如果催化劑濃度很低，比如100ppm或更低，則可參與反應(yīng)的催化劑的損失，即使是幾個(gè)10ppm的量，也意味著催化物質(zhì)的大量絕對(duì)損失，并因此導(dǎo)致催化活性的絕對(duì)降低。結(jié)果是產(chǎn)品質(zhì)量嚴(yán)重變差、分子量分布變寬以及產(chǎn)生高分子量的產(chǎn)物。與此相反，我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，在新工藝流程中，即使催化劑濃度有很低、多元醇的粘度很高，這種問(wèn)題也沒有發(fā)生過(guò)，產(chǎn)品質(zhì)量也沒有下降。
在本發(fā)明一個(gè)較好的實(shí)施例中，熱交換板最好沿著攪拌器的轉(zhuǎn)動(dòng)方向彎曲設(shè)置，這將減少裝置的機(jī)械阻力。
最適宜的熱交換介質(zhì)是水。
在本發(fā)明的一個(gè)較好的實(shí)施例中，熱交換介質(zhì)通過(guò)安置在反應(yīng)器外的熱交換器循環(huán)流過(guò)熱交換板，散熱效果將因此進(jìn)一步得到提高。
為了在引發(fā)劑的量很少的情況下保證散熱并加熱引發(fā)劑(特別是在反應(yīng)開始的時(shí)候)，在反應(yīng)器外夾套還可以再安裝一個(gè)熱交換器。
安置在反應(yīng)器外夾套上的熱交換器最好是半管式熱交換器。
反應(yīng)宜在90到200℃、1到50巴的條件下進(jìn)行。
溫度在110到140℃之間，壓力在2到10巴之間的反應(yīng)條件更適宜。
反應(yīng)最好以半間歇方式進(jìn)行，即先投放引發(fā)劑和催化劑，再將烯化氧，即環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物，計(jì)量加入反應(yīng)器直至達(dá)到所需的摩爾量。這一方面保證了不會(huì)有烯化氧的堆積并因此避免了失控反應(yīng)的發(fā)生，另一方面也獲得了溫度的安全控制。這樣就實(shí)現(xiàn)了對(duì)停留時(shí)間的精確控制以獲得穩(wěn)定的分子量分布。
通過(guò)使用中央攪拌器引入攪拌能使反應(yīng)混合物的所有成分得到了充分混合。在反應(yīng)器中，沿?cái)嚢杵鬓D(zhuǎn)動(dòng)方向、相對(duì)于反應(yīng)器半徑以0到70度α角排列的熱交換板幾乎完全消除了反應(yīng)器表面的溫度梯度。因此避免了局部過(guò)熱現(xiàn)象，極大抑制了副反應(yīng)的發(fā)生并有效避免了催化劑的鈍化。由于良好的散熱效果而獲得了高的時(shí)空產(chǎn)量，并使烯化氧的高計(jì)量加入速率成為可能。
以下參考一個(gè)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
采用了以下測(cè)定方法不飽和成分的含量是通過(guò)碘量法測(cè)量的。為此，在程序之初先將不飽和成分溴化，并將多余的溴與碘化鉀反應(yīng)形成碘沉淀。以毫當(dāng)量(meq/g)計(jì)的不飽和物的含量用硫代硫酸鹽溶液滴定碘沉淀得到。環(huán)縮醛含量通過(guò)頂空GC-MS分析得到，監(jiān)測(cè)到的物質(zhì)痕量為m/e＝130，抽樣溫度為130℃。
比較實(shí)例先將一種平均摩爾質(zhì)量為400g/mol的引發(fā)劑甘油丙氧基醚加入到一個(gè)裝有內(nèi)部冷卻旋管的攪拌釜中，然后再根據(jù)多元醇的最后質(zhì)量加入100ppm的DMC。
多金屬氰化物催化劑的制備分兩步進(jìn)行。首先得到酸，然后經(jīng)過(guò)沉淀獲得催化劑。為此，將以鈉形態(tài)存在的7升強(qiáng)酸離子交換劑，即羅門哈斯的Amberlite252Na，加入一個(gè)長(zhǎng)1米、容量為7.7升的離子交換柱中。離子交換劑通過(guò)用10％濃度的鹽酸以每小時(shí)2床的速率洗9個(gè)小時(shí)，直到排出液體中鈉的含量＜1ppm時(shí)為止，而轉(zhuǎn)化成酸的形式。然后用水清洗離子交換器，再用再生的離子交換器制取一種基本無(wú)堿的六氰合鈷酸。為此，用一種0.24摩爾的六氰合鈷酸鉀水溶液以每小時(shí)一床的速率通過(guò)離子交換柱，在2.5床后用水替代六氰合鈷酸鉀水溶液。得到的2.5床容量中六氰合鈷酸的平均重量含量為4.5％，堿含量＜1ppm。
要制備催化劑，首先在20升的反應(yīng)器中加入8553.5g醋酸鋅溶液(醋酸鋅二水合物，(重量)8.2％；PluronicPE 6200，即一種用于控制結(jié)晶形態(tài)的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物1.3％(重量))，邊攪拌邊加熱到60℃。在20分鐘內(nèi)、溫度為60℃、持續(xù)攪拌的條件下再加入9956g六氰合鈷酸溶液(鈷含量為9g/l，PluronicPE 6200，1.3％(重量))。得到的懸浮液在60℃繼續(xù)攪拌60分鐘，然后將獲得的固體過(guò)濾提取，并以六倍的濾餅體積清洗，然后將潮濕的濾餅分散在摩爾質(zhì)量為400g/mol的聚丙二醇中。
獲得的分散體即被用作催化劑。
在減壓的情況下進(jìn)行脫水1個(gè)小時(shí)，此后，進(jìn)行丙氧基化直到摩爾質(zhì)量達(dá)到3000g/mol。通過(guò)調(diào)節(jié)環(huán)氧丙烷的加料速率可以獲得210kg/m3/h的時(shí)空產(chǎn)量，而環(huán)氧丙烷的加料速率只受散熱速率的限制。發(fā)現(xiàn)不飽和物質(zhì)的含量為0.0052毫當(dāng)量/克，環(huán)縮醛的含量為0.06ppm。
實(shí)施例反應(yīng)是在與比較實(shí)例相同的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行的，但卻是在這樣一個(gè)圓柱形反應(yīng)器中進(jìn)行。這種反應(yīng)器有一個(gè)中央攪拌器和許多熱交換板，水在熱交換板中流動(dòng)，而這些熱交換板沿著反應(yīng)器的縱向及徑向安置。反應(yīng)器的容量為40噸，熱交換面積為600m2。由于散熱狀況得到了改善，環(huán)氧丙烷的加料速率可以增加到1.8倍，時(shí)空產(chǎn)量因此能夠提高到380kg/m3/h。測(cè)定的不飽和成分和環(huán)縮醛的含量分別為0.0050毫當(dāng)量/克和0.04ppm。
因此，通過(guò)使用新型反應(yīng)器，可以將時(shí)空產(chǎn)量提高80％，產(chǎn)品質(zhì)量也得到了稍許改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種制備聚醚多元醇的方法，其中用二元醇或多元醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物、在一種多金屬氰化物配位催化劑的存在下反應(yīng)，該反應(yīng)在一種垂直、高圓柱形反應(yīng)器中進(jìn)行，這種反應(yīng)器有一個(gè)中央攪拌器和許多熱交換板，這些熱交換板基本上是沿反應(yīng)器的縱向安置，并沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向以相對(duì)于反應(yīng)器的半徑0到70度的α角排列，沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向相對(duì)于反應(yīng)器的半徑以從0到70度的α角排列。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的方法，其中熱交換板是按徑向安置的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的方法。以所制備的產(chǎn)物的質(zhì)量計(jì)，其中所用多金屬氰化物配位催化劑的濃度低于250ppm，低于100ppm更適合，最好低于50ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)所要求的方法，其中熱交換板沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向彎曲。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所要求的方法，其中熱交換介質(zhì)通過(guò)安裝在反應(yīng)器外部的一種熱交換器以環(huán)流形式經(jīng)過(guò)熱交換板。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所要求的方法，其中熱交換器安裝在反應(yīng)器的外夾套上。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所要求的方法，其中安裝在反應(yīng)器的外夾套上的熱交換器是半管式熱交換器。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)所要求的方法，其中反應(yīng)是在90到200℃以及1到50巴的條件下進(jìn)行的。
9.根據(jù)在權(quán)利要求8中所要求的方法，其中反應(yīng)是在110到140℃以及2到10巴的條件下進(jìn)行的。
10.根據(jù)在權(quán)利要求1到9中任一項(xiàng)所要求的方法，其中多金屬氰化物配位催化劑符合分子式(I)M1a[M2(CN)bL1c]d·e(M1fXg)·hL2·iH2O(I)其中M1是以下元素組的至少一種元素鋅(II)、鐵(II)、鈷(III)、鎳(II)、錳(II)、鈷(II)、錫(II)、鉛(II)、鐵(III)、鉬(IV)、鉬(VI)、鋁(III)、釩(IV)、釩(V)、鍶(II)、鎢(IV)、鎢(VI)、銅(II)、鎘(II)、汞(II)、鈀(II)、鉑(II)、釩(III)、鎂(II)、鈣(II)、鍶(II)、鋇(II)和鉻(III)，M2是以下元素組的至少一種元素鐵(II)、鐵(III)、鈷(III)、鉻(III)、錳(II)、錳(III)、銥(III)、銠(III)、釕(II)、釩(IV)、釩(V)、鈷(II)、鉻(II)，L1是以下一組物質(zhì)中的至少一種配位體氰化物、羰基、氰酸鹽(酯)、異氰酸鹽(酯)、腈、硫氰酸鹽(酯)和亞硝?；?，X是甲酸陰離子、醋酸陰離子或丙酸陰離子，L2是以下一組物質(zhì)中的至少一種水溶性配位體醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、尿素衍生物、酰胺、腈和硫化物，a、b、c、d、e、f、g、h和i是整數(shù)，選擇a、b、c和d以滿足電中性條件，并且選擇f和g以滿足電中性條件，如果X是甲酸根陰離子，其X射線衍射圖至少在以下d值處有衍射6.10?！?.0045.17?！?.044.27?！?.023.78?！?.023.56?！?.023.004?！?.0072.590?！?.0062.354±0.0042.263?！?.004如果X是醋酸根陰離子，其X射線衍射圖至少在以下d值處有衍射5.20?！?.024.80±0.023.75?！?.023.60?！?.023.46?！?.012.824?！?.0082.769±0.0082.608?！?.0072.398±0.006如果X是丙酸根陰離子，其X射線衍射圖至少在以下d值處有衍射5.59±0.055.40?！?.044.08?！?.023.94?！?.023.76?！?.023.355?！?.0083.009?！?.0072.704?！?.0062.381?！?.004?；蛉绻鸛是醋酸根陰離子，其具有一種單斜晶體系統(tǒng)。
11.根據(jù)在權(quán)利要求1到10中任一項(xiàng)所要求的方法，其中多金屬氰化物配位催化劑基本上或完全是結(jié)晶體。
12.根據(jù)在權(quán)利要求11中所要求的方法，其中使用一種鋅-鈷型的多金屬氰化物配位催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及在一種多金屬氰化物配位催化劑的存在下，用二元醇或多元醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物反應(yīng)制備聚醚多元醇的方法。這一過(guò)程是在一種垂直、高圓柱形反應(yīng)器中進(jìn)行的，這種反應(yīng)器有一個(gè)中央攪拌器和許多熱交換板，在熱交換板中流動(dòng)著一種熱交換介質(zhì)。這些熱交換板基本上是沿反應(yīng)器的縱向安置，并沿著攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)的方向以相對(duì)于反應(yīng)器的半徑0到70度的α角排列。
文檔編號(hào)C08G65/28GK1406260SQ01805522
公開日2003年3月26日 申請(qǐng)日期2001年2月16日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月24日
發(fā)明者T·奧斯特洛夫斯基, K·哈雷, G·H·格羅什, J·溫克勒 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司