專利名稱：氫化的乙烯基芳香－二烯－腈橡膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由乙烯基芳香化合物、共軛二烯和腈構(gòu)成的聚合物，該聚合物經(jīng)選擇性氫化使烯的碳-碳雙鍵還原，但不同時使芳香碳-碳雙鍵和腈基還原。本發(fā)明還涉及這類聚合物的選擇性氫化的方法。
發(fā)明簡述本發(fā)明的一個方面是提供一種共軛二烯、不飽和腈和乙烯基芳香化合物聚合物，該聚合物已經(jīng)選擇性氫化使烯的碳-碳雙鍵還原，同時未使腈基和芳香的碳-碳雙鍵還原。優(yōu)選實(shí)施方案敘述多種共軛二烯可用于腈橡膠，它們亦可用于本發(fā)明。曾經(jīng)提到應(yīng)用1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和戊間二烯，優(yōu)選其中的1，3-丁二烯。
腈通常是丙烯腈或甲基丙基腈或α-氯丙烯腈，優(yōu)選其中的丙烯腈。
乙烯基芳香化合物例如可以是苯乙烯、α-甲基苯乙烯或者在苯基環(huán)上含有烷基或鹵素取代基或兩者的相應(yīng)化合物，例如p-C1-C6烷基苯乙烯如對-甲基苯乙烯或溴取代的對-甲基苯乙烯。
共軛二烯通常占該聚合物的50-75％，腈通常占聚合物的10-50％，優(yōu)選占10-30％，乙烯基芳香化合物占5-30％，優(yōu)選10-20％，皆為重量％。聚合物同樣可含一定數(shù)量但一般不超過10％的另一種可共聚的單體，例如，不飽和酸的酯，如丙烯酸或甲基丙烯酸的乙酯、丙醋或丁酯，或羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸、乙丙烯酸、巴豆酸、馬來酸(可呈其酸酐形式)、富馬酸或衣康酸的酯。優(yōu)選呈固態(tài)的聚合物，其分子量超過100000，最優(yōu)選超過200000。
擬氫化的聚合物可通過已知的方式，即乳液或溶液聚合制成一種無規(guī)聚合物。該聚合物具有完全由脂族碳原子構(gòu)成的主鏈。它具有由聚合過程中的共軛二烯的1，2-加合形成的乙烯基側(cè)鏈。它同樣具有由二烯1，4-加合形成的在主鏈上的烯的雙鏈。某些雙鍵處于順取向，另一些處于反取向。這種烯的碳-碳雙鍵采用本發(fā)明的方法選擇性氫化，而存在于聚合物中的腈和芳香碳-碳雙鍵則不發(fā)生氫化。
優(yōu)選的乙烯基芳香化合物是苯乙烯，優(yōu)選的共軛二烯是丁二烯。本發(fā)明以舉例的方式針對苯乙烯-丁二烯-腈橡膠(SNBR)和氫化苯乙烯-丁二烯-腈橡膠(HSNBR)進(jìn)行敘述，但應(yīng)該指出，如果未另有說明敘述同樣適于其中乙烯基芳香化合物不是苯乙烯和共軛二烯不是丁二烯的橡膠。
選擇性氫化可通過含銠的催化劑實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選的銠催化劑的通式為(RmB)1RhXn其中R各為C1-C8-烷基、C4-C8環(huán)烷基、C6-C15芳基或C7-C15芳烷基，B是磷、砷、硫或硫氧基S＝O，X是氫或陰離子。優(yōu)選鹵離子，更優(yōu)選氯離子或溴離子，1是2，3或4，m是2或3，n是1，2或3，優(yōu)選1或3。優(yōu)選的催化劑是三-(三苯膦)-銠(I)-氯化物，(三苯膦)-銠(III)-氯化物和三-(二甲基硫氧)-銠(III)-氯化物，和四-(三苯膦)-氫化銠，其通式為((C6H5)3P)4RhH，以及相應(yīng)的化合物，其中三苯膦部分被三環(huán)己膦部分所取代。催化劑可以少量應(yīng)用，以聚合物的重量計用量的范圍為0.01-1.0％，優(yōu)選0.03-0.5％，更優(yōu)選0.06-0.12％，尤其優(yōu)選約0.08％。
銠催化劑宜與助催化劑聯(lián)合使用。適宜的助催化劑包括通式為RmB的配位體，其中R、m和B是上面所定義的，m優(yōu)選3。優(yōu)選的B是磷，R基團(tuán)可以是相同的或不同的。這樣可采用三芳基、三烷基、三環(huán)芳基、二芳基單烷基、二烷基單芳基、二芳基單環(huán)烷基、二芳基單環(huán)烷基、二環(huán)烷基單芳基或二環(huán)烷基單芳基助催化劑。助催化配位體的例子可見US No.4631315，其內(nèi)容在此引作參考。優(yōu)選的助催化配位體是三苯膦。助催化劑配位體的優(yōu)選用量按三聚物的重量計為0.3-5％，更優(yōu)選0.5-4％。同樣優(yōu)選的含銠催化劑化合物對助催化劑的重量比為1∶3-1∶55，更優(yōu)選1∶5-1∶45。
助催化劑配位體有利于選擇性氫化反應(yīng)。但是其用量應(yīng)不超過獲得這種利益的必要量，因?yàn)榕湮惑w將存在于氫化產(chǎn)品中。例如三苯膦難于與氫化產(chǎn)物分離，而且，如果大量存在會對產(chǎn)品加工造成某些困難。
氫化反應(yīng)可在溶液中進(jìn)行。溶劑必須是能溶解苯乙烯-丁二烯-腈橡膠的溶劑。這種限制排除了不飽和脂族烴的應(yīng)用。適宜的有機(jī)溶劑是包括6-12碳原子的氫化的芳基化合物的芳香化合物。優(yōu)選的鹵素是氯，優(yōu)選的溶劑是氯苯，尤其是單氯苯。其它可采用的溶劑包括甲苯、鹵化的脂族化合物，尤其是氯化的脂族化合物、酮如甲基乙基酮和甲基異丁基酮、四氫味喃和二甲基甲酰胺。溶劑中聚合物的濃度不是特別重要，但宜在1-30重量％的范圍內(nèi)，尤宜在2.5-20％(重量)，優(yōu)選10-15重量％。溶液的濃度可能與擬氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠的分子量有關(guān)。較高分子量的橡膠比較難溶，由此采用低濃度。
反應(yīng)可在較寬的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行，如10-250大氣壓，優(yōu)選50-100大氣壓。溫度范圍同樣寬，可為60-160℃，宜為100-160℃，優(yōu)選110-140℃。在這種條件下，氫化反應(yīng)通常在3-7小時內(nèi)結(jié)束。反應(yīng)優(yōu)選在高厄釜中有攪拌下進(jìn)行。
雖然選擇性氫化的優(yōu)選催化劑是含銠的催化劑，也可采用其它的催化劑。一般說來，多數(shù)氫化反應(yīng)催化劑在本專業(yè)領(lǐng)域內(nèi)是已知的，尤其是VIII族金屬的催化劑和含這類金屬的絡(luò)合物。曾經(jīng)提出采用銠催化劑和酮溶劑，如US No.4631315所述，其內(nèi)容引此作為參考。加拿大專利申請系列No.2020102并作過類似報導(dǎo)，其內(nèi)容引作參考。同樣曾經(jīng)提出采用鈀催化劑作選擇性氫化的后選催化劑。
烯碳-碳雙鍵的氫化可改善聚合物的多種性質(zhì)，尤其是抗氧化性。優(yōu)選至少存在的80％的烯碳-碳雙鍵經(jīng)氫化。出于某些目的希望消除全部烯碳-碳雙鍵時，則氫化將進(jìn)行到全部或至少99％的雙鍵被消除。但是出于另一些目的可能要求保留一些剩余的烯碳-碳雙鍵，反應(yīng)可進(jìn)行到如90％-95％的鍵被氫化。氫化的程度有時用剩余雙鍵(RDB)，即氫化后剩余的雙鍵數(shù)表示，以氫化前雙鍵的百分率表示。一般，RDB為10％或更小，對于某些目的它小于0.9％。
氫化程度可用聚合物的紅外光譜或1H-NMR分析確定。在某些情況下，氫化程度可通過測定碘值確定。這種方法不是特別準(zhǔn)確的方法，而且它不能用在有三苯膦存在的情況下，這樣，利用碘值不是優(yōu)選的方法。
例行的實(shí)驗(yàn)可以確定條件和反應(yīng)時間所導(dǎo)致的具體氫化程度，這就有可能在任何預(yù)定的氫化程度下中斷氫化反應(yīng)。氫化程度可按照ASTMD 5670-95確定。(這種試驗(yàn)本是為確定氫化腈橡膠(HNBR)的氫化程度而設(shè)計的，但是申請者利用質(zhì)子NMR測定的結(jié)果表明試驗(yàn)亦可對(HSNBR)進(jìn)行)參見Dieter Bureck，Kautschuk+GummiKunststoffe(生橡膠+橡膠塑料)，Vol 42卷，2/3期(1989)，其內(nèi)容引為參考。本發(fā)明的方法能控制氫化程度，其重要的優(yōu)點(diǎn)在于能使特定用途的氫化聚合物的性質(zhì)最佳化。氫化的程度同樣用質(zhì)子NMR分析驗(yàn)證。
如上所述，碳-碳脂族雙鍵的氫化不會伴隨腈基和碳-碳芳香雙鍵的還原。正如下面實(shí)例所示，紅外分析確定94％的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠的碳-碳脂族雙鍵被還原，而腈基和碳-碳芳香雙鍵未被還原。但是，存在這樣一種可能性，即腈基和芳香雙鍵會發(fā)生不明顯程度的還原，本發(fā)明考慮擴(kuò)展包含出現(xiàn)不明顯程度還原的方法或產(chǎn)物。不明顯意味著小于0.5％，尤其是小于0.1％的原有腈基或芳香碳-碳雙鍵發(fā)生還原。
為了以氫化混合物中提取聚合物，該混合物可用任一適宜的方法處理。一種方法是蒸餾去除溶劑。另一種方法是噴射蒸汽，然后干燥聚合物。再一種方法是添加醇，使聚合物凝結(jié)。
催化劑可籍助吸收銠的樹脂柱回收，如US No.4985540所述，其內(nèi)容在些引為參考。
本發(fā)明為氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠可進(jìn)行交聯(lián)。這樣，它可以熟知的方式利用硫或含硫硫化劑硫化。硫的硫化要求聚合物內(nèi)存在一些不飽和碳-碳雙鍵作為起交聯(lián)作用的加硫反應(yīng)點(diǎn)。如果聚合物擬硫化，則需控制氫化程度，以便得到具有預(yù)期數(shù)量剩余烯碳-碳雙鍵的產(chǎn)物。對多數(shù)目的而言，按原有的雙鍵數(shù)計大約3或4％剩余雙鍵(RDB)的氫化程度是適宜的。如上所述，本發(fā)明的方法能準(zhǔn)確控制氫化程度。
氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠可用已知的方法通過過氧化物交聯(lián)劑交聯(lián)。過氧化氧交聯(lián)不要求在聚合物中存在雙鍵，并導(dǎo)至含碳交聯(lián)而不是含硫交聯(lián)。作為過氧化物交聯(lián)劑可提到過氧化二枯基、二-叔-丁基過氧化物、苯甲酰過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己炔-3和2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧)己烷等等。它們的適宜用量按100份橡膠計約為0.2-20重量份，優(yōu)選1-10重量份。
本發(fā)明的氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠可與任一常規(guī)配料混合，例如填料如炭黑或硅石、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、活化劑如氧化鋅或過氧化鋅、固化劑、助劑、加工油和增量劑。這類化合物和助劑對本專業(yè)人員是已知的。
本發(fā)明的氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠比未氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠有更好的抗熱老化性能和更好的抗拉強(qiáng)度。出人意料，它們比未氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠有更好的抗磨性、低溫?fù)闲院洼^高的模量。這些性持能使其有在特殊的應(yīng)用價值，特別是在苛刻的受力條件下起密封作用，例如在高剛性機(jī)動車帶、輪蓋、和殼中。
氫化的腈橡膠(HNBR)用于多種條件困難的場合。出人意料，HSNBR具有比SNBR有更高的模量。它的抗磨性能和其它物理性質(zhì)可與HNBR相比。本發(fā)明的氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠的物理性質(zhì)在某些方面優(yōu)于市售的氫化腈橡膠，因此可用于氫化腈橡膠能勝任的許多場合。曾經(jīng)提出用作密封材料，尤其是機(jī)動車系動和重型設(shè)備以及其它的可能遇到高溫或低溫、油和油脂的環(huán)境下的密封材料。實(shí)例包括輪軸承密封、減震器的密封、凸輪軸的密封、發(fā)動機(jī)操縱組件密封、O型環(huán)、水泵密封，齒輪箱軸密封、和空調(diào)系統(tǒng)的密封-曾經(jīng)提出用作油井專用部件如灌漿塞、鉆孔管保護(hù)器、和下井用途的橡膠導(dǎo)片。在需提供各種帶和配件時，本發(fā)明的氫化苯乙烯-丁二烯-腈橡膠的性質(zhì)使其能適宜作凸輪軸驅(qū)動帶、油-冷卻器膠管、聯(lián)組V帶、扭力減震器、膠套和導(dǎo)風(fēng)筒、鏈條拉伸裝置、和溢流蓋。HSNBR的高模量和高抗磨性能使它能用作高硬度輥，例如金屬加工輥、造紙工業(yè)用輥、印刷輥、織布機(jī)和紡輥的彈性部件。
氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠可以乳膠的形式應(yīng)用。乳液的形成可通過將氫化橡膠在含水的適宜乳化劑的存在下研磨的方式進(jìn)行，直至形成所要求的乳膠。為此目的所采用的適宜乳化劑包括陰離子乳化物質(zhì)如脂肪酸皂，即脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽、松香酸鹽、烷基和芳基磺酸鹽等等。也有用油酸鹽的例子。橡膠乳膠可以是在有機(jī)溶劑中的溶液，或者是有機(jī)溶劑的混合物，如果添加水，則形成水包油乳液。然后將有機(jī)溶劑從乳液中去除，形成所要求的乳膠?？捎玫挠袡C(jī)溶劑包括可用于氫化反應(yīng)的溶劑。
本發(fā)明將以下面的實(shí)施例和附圖中作進(jìn)一步的闡明。在實(shí)施例中將按照ASTM和DIN的程序測定性質(zhì)，附圖有

圖1是聚合物在氫化之前和之后的紅外譜圖；圖2是本發(fā)明氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠的tanδ和溫度圖；圖3是對比的未氫化苯乙烯-丁二烯-腈橡膠的tanδ和溫度圖；圖4是應(yīng)力-應(yīng)變圖，表明HSNBR比HNBR的兩種化合物和SNBR一種化合物具有更高的模量；圖5是對本發(fā)明的HSNBR和對比的SNBR進(jìn)行的皮克磨耗試驗(yàn)的結(jié)果示圖。
SNBR的選擇氫化實(shí)施例1在用12％聚合物加料的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中，將含20重量％丙烯腈、20％苯乙烯、其余為丁二烯，ML 1+4/125℃＝25(Krylene VPKA 8802由Bayer經(jīng)銷)的392g無規(guī)苯乙烯-丙烯腈-丁二烯三聚物在2.9kg氯苯中的料液加到2美國加侖的Parr高壓反應(yīng)器中。反應(yīng)器用純H2(100-200psi)在全攪拌下(600rpm)脫氣三次。反應(yīng)器的溫度升至130℃，然后將0.392g(0.1phr)三-(三苯膦)-銠(I)氯化物催化劑和4.58g助催化劑三苯膦(TPP)在60m1的氧含量小于5ppm的單氯苯中的溶液，加到在氫氣下的反應(yīng)器中。溫度升至138℃，反應(yīng)器壓力保持1200psi(83大氣壓)。反應(yīng)溫度和反應(yīng)器的氫壓力在整個反應(yīng)過程中保持恒定。氫化程度是通過一定的反應(yīng)時間后取樣，并用富里葉變換紅外譜(FTIR)分析樣品的方法監(jiān)測。反應(yīng)在138℃和氫氣壓力為83大氣壓下進(jìn)行180分鐘。在此之后噴射蒸汽去除氯苯，并將聚合物在80℃爐中干燥。
取樣并測試烯雙鍵氫化程度，結(jié)果列于表1。
表1
FTIR結(jié)果(圖1)表明，聚合物的腈基和芳香雙鍵在氫化后保持不變，這說明氫化是選擇性針對烯的C＝C鍵的。烯-雙鍵的峰在氫化后消失。腈基和苯乙烯的峰保留，這說明腈和芳香雙鍵無明顯的還原。
實(shí)施例1和Krylene VPKA 8802的產(chǎn)物的低溫?fù)闲岳昧髯児腆w分析儀(RSA II)測定。在這個試驗(yàn)中，在給定頻率F向樣品施加小的正弦拉伸變形。合成力以及施加的變形和響應(yīng)之間的相差在不同的溫度下測定。根據(jù)線性粘彈性理論，貯存拉伸模量(E’)，衰減拉伸模量(E”)和tanδ皆可計算。一般說來，隨溫度的降低，橡膠變得更硬，E’將增大。在接近玻璃轉(zhuǎn)化溫度時，E’將快速增大。圖2和3分別是實(shí)施例1的HSNBR產(chǎn)物和未氫化的SNBR，Krylene VPKA 8802的彈性模量E’和粘模量E”和溫度的圖。圖中還標(biāo)出了tanδ，它等于tan。人們希望tanδ的峰值應(yīng)盡可能低，tanδ峰值應(yīng)出現(xiàn)在盡可能低的溫度下。發(fā)現(xiàn)，HSNBR在這兩個方面皆優(yōu)于SNBR。實(shí)施例2在類似于實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)中，將含10重量％丙烯腈、20重量％苯乙烯，其余為丁二烯(Krylene VPKA 8683，由Bayer經(jīng)銷)的184g無規(guī)苯乙烯-丁二烯-丙烯腈三聚合物在2.9Kg氯苯中的料液加到2美國加侖的Parr高壓反應(yīng)器中。反應(yīng)器用純H2(100-200psi)在全攪拌下(600rpm)脫氣三次。反應(yīng)器的溫度升至138℃，并向氫氣下的反應(yīng)器另入0.376g(0.205phr)-(三苯膦)-銠(I)-氯化物催化劑和6.262g(3，42phr)助催化劑三苯膦(TPP)在60ml的氧含量小于5ppm的單氯苯中的溶液，溫度升至138℃，反應(yīng)器壓力維持1200psi(83大氣壓)。按實(shí)施例1的敘述監(jiān)測氫化程度、進(jìn)行反應(yīng)、回收產(chǎn)物。
取樣并測試烯雙鍵的氫化程度，結(jié)果給于表2。
表2
實(shí)施例3使實(shí)施例1的氫化的苯乙烯-丁二烯-腈橡膠進(jìn)行交聯(lián)，并經(jīng)各種試驗(yàn)。出于比較的目的，對未氫化的苯乙烯-丁二烯-腈(Krylene VPKA8802)同樣進(jìn)行交聯(lián)和試驗(yàn)?；衔锏慕M成列于表3，化合物的門尼粘度列于表4，MDR固化特性列于表5，爐老化之后的應(yīng)力-應(yīng)變數(shù)據(jù)列于表6，低溫剛度數(shù)據(jù)列于表7。
表3化合物組成
NAUGARD 445(Uniroyal)和Vulkanox ZMB-2/C5(Bayer)是市售的抗氧化劑。Plasthall TOTM(C.P.Hall)是基于酯的油增塑劑。Unlkacit C2/EG-C(CBS)(Bayer)是次磺酰胺固化劑，UnkacitThiuram/C(D)(Bayer)是一種秋蘭姆固化劑。
表4化合物門尼粘度
表5MDR固化特性
表5續(xù)
表6老化后的應(yīng)力-應(yīng)變數(shù)據(jù)
表6續(xù)
HSNBR的抗老化性能優(yōu)于SNBR。應(yīng)該指出，例如，HSNBR的極限拉伸強(qiáng)度明顯優(yōu)于SNBR，SNBR的極限伸長率接近0，甚至在25MPa下不能測，應(yīng)力也不能測，而對HSNBR直到100MPa亦能測應(yīng)力。
表7吉曼低溫剛度
在吉曼剛度試驗(yàn)中，較低的數(shù)字表示較好的結(jié)果，很明顯HSNBR的冷撓性比SNBR好。實(shí)施例4實(shí)施例3所用的聚合物化合物經(jīng)交聯(lián)并按下述方式進(jìn)行試驗(yàn)。為了對比，未氫化的SNBR(Krylene 8802)和兩種市售的氫化腈橡膠(Therban C3467和Therban VPKA 8830，Bayer)也同樣進(jìn)行試驗(yàn)。化合物組成示于表8。表9和表10給出了化合物經(jīng)Die B和Die D撕裂應(yīng)力試驗(yàn)的結(jié)果。這些試驗(yàn)沒有特殊差別，但表明，兩種SNBR、HSNBR和SNBR的撕裂應(yīng)力基本接近。應(yīng)力-應(yīng)變的測量結(jié)果列于表11并示于圖4。出人意料，HSNBR優(yōu)于兩種HNBR和SNBR。
于135℃下在熱空氣爐中老化168小時、336小時和504小時后的應(yīng)力-應(yīng)變試驗(yàn)結(jié)果列表示12，結(jié)果表明，HSNBR的老化優(yōu)于SNBR。在油和水中老化后的應(yīng)力-應(yīng)變結(jié)果列于表13和14，結(jié)果再次表明HSNBR的優(yōu)越性，說明它具有良好的抗油性和抗水性。
DIN磨耗試驗(yàn)和皮克磨耗試驗(yàn)的結(jié)果分別列于表15和16。它再次表明HSNBR的優(yōu)越性。皮克試驗(yàn)的結(jié)果示于圖5。
表8化合物組成
表9Die B撕裂
表9續(xù)
表10Die C撕裂
表11應(yīng)力-應(yīng)變
表12熱爐中老化后的應(yīng)力-應(yīng)變
表12續(xù)
表12續(xù)
表12續(xù)
表13油中老化后的應(yīng)力-應(yīng)變
表13續(xù)
表13續(xù)
表14水中老化后的應(yīng)力-應(yīng)變
表14續(xù)
表15DIN磨耗
表16皮克磨耗
權(quán)利要求
1.一種乙烯基芳香化合物、共軛二烯和不飽和腈的聚合物，該聚合物經(jīng)選擇性氫化使烯碳-碳雙鍵還原，同時不發(fā)生腈基和芳香碳-碳雙鏈的氫化。
2.權(quán)利要求1的聚合物，其中乙烯基芳香化合物是苯乙烯、α-甲基苯乙烯，其任一還可在苯環(huán)的對位上由較低的烷基取代。
3.權(quán)利要求1或2的聚合物，其中共軛二烯是1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯或戊間二烯。
4.權(quán)利要求1，2或3的聚合物，其中不飽和腈是丙烯腈或甲基丙烯腈。
5.權(quán)利要求1-4之一的聚合物，其中剩余的烯碳-碳雙鍵數(shù)(RDB)小于氫化前烯碳-碳雙鍵的10％。
6.權(quán)利要求5的聚合物，其中RDB小于0.9％。
7.一種制備權(quán)利要求1-6之一的聚合物的方法，該法包括選擇性氫化由乙烯基芳香化合物、共軛二烯和不飽和腈組成的聚合物，以使烯碳-碳雙鍵還原，同時不發(fā)生腈基和芳香碳-碳雙鍵的還原。
8.權(quán)利要求7的方法，其中選擇性氫化在有含銠催化劑下進(jìn)行。
9.一種呈交聯(lián)形式的權(quán)利要求1-6之一的聚合物。
全文摘要
共軛二烯、不飽和腈和乙烯基芳香化合物的聚合物的選擇氫水，以使烯碳－碳雙鍵還原，同時不發(fā)生腈基和芳香碳－碳雙鍵的還原，其中優(yōu)選采用含銠化合物作催化劑。氫化的聚合物是新型的并表現(xiàn)出有價值的性質(zhì)。
文檔編號C08C19/02GK1427847SQ01809262
公開日2003年7月2日 申請日期2001年5月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月12日
發(fā)明者S·X·郭 申請人:拜爾公司