專利名稱：固化通量提高的可固化硅氧烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化通量(cure-through-volume)提高的可固化硅氧烷組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及可固化的硅氧烷組合物，其中摻入作為性能增強添加劑的可固化氨基官能化的硅烷或可固化的氨基甲硅烷基封端的硅氧烷。添加劑理想的是烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物組合物，它是硅烷醇封端的聚有機硅氧烷與至少兩種具有不同封端基的封端硅烷組分的反應(yīng)產(chǎn)物。
相關(guān)的
背景技術(shù)：
固化通量(CTV)是可光固化的硅氧烷組合物的重要性能。常規(guī)的可固化硅氧烷組合物在寬的粘合縫隙間固化或在要求大深度的封裝應(yīng)用中固化的能力受到限制。例如，約2cm到5cm的CTV是常規(guī)可固化硅氧烷的特征。另外，填料和顏料的使用進一步妨礙固化光源有效滲透硅氧烷組合物的能力。
為了提高CTV，常規(guī)的方法集中在降低或減少填料和顏料添加劑，或者集中在使用能通過不止一種固化機理固化的聚合物。例如，一種方法是，使用既能光固化，又能濕固化的硅氧烷聚合物。盡管含這種聚合物的組合物具有自身的優(yōu)點，但既改進CTV，又不依賴第二種固化機理和通常所使用的特殊聚合物的能力是所需的。降低或減少填料不是一種可行的替代方案，這是因為固化的聚合物的綜合物理性能常妥協(xié)于商業(yè)上不可接受的觀點。因此，需要一種可光固化的硅氧烷組合物，其可克服常規(guī)技術(shù)的CTV局限，且能在較大的深度間固化，而不危及固化的硅氧烷的結(jié)構(gòu)完整性，也不需要依賴第二種固化機理以提高CTV的聚合物。此外，對填料含量不敏感或總體上對組合物的不透明度(opacity)不敏感的可光固化的硅氧烷組合物是有利的。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及由于摻入可固化的硅氧烷基添加劑導(dǎo)致物理性能提高，特別是CTV增加的可光固化的硅氧烷組合物?？梢砸宰阋蕴峁┨岣叩腃TV、伸長率或其它所需性能的用量摻入固化的硅氧烷基添加劑。與類似的組合物(包括不摻入硅氧烷基添加劑的二元固化硅氧烷組合物)相比，例如以用量最多占硅氧烷組合物的25wt％，用量優(yōu)選約0.1％-約15wt％，和用量更優(yōu)選約1％-約2wt％的添加劑的摻入量會提供較大的固化深度和較寬的粘合間隙固化。
本發(fā)明一方面包括可光固化的硅氧烷組合物，其中含有a)至少一種可光固化的硅氧烷聚合物；b)光引發(fā)劑；和c)至少一種可固化的氨基官能化的硅氧烷或硅烷添加劑?？晒袒陌被倌芑墓柩跬樘砑觿┳詈冒晒袒耐檠趸?氨基甲硅烷基封端的聚合物或者聚合物混合物，它是由硅烷醇封端的聚有機硅氧烷與一種或更多種封端硅烷組分反應(yīng)且最好與至少兩種具有不同封端基的封端硅烷組分反應(yīng)而形成的。
本發(fā)明另一方面包括制備固化通量提高的可光固化組合物的方法，其中包括下述步驟(i)提供可光固化的硅氧烷聚合物和光引發(fā)劑；和(ii)在其中摻入可固化的烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑，該添加劑包括至少一種硅烷醇封端的聚有機硅氧烷與一種或更多種封端硅烷組分且最好與至少兩種具有不同封端基的封端硅烷組分的反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明再一方面包括通過將前述的硅氧烷組合物施涂到基材上，并將其暴露于充足的光照下，完成固化，從而在可固化的組合物中提供增加的固化通量(CTV)的方法。
發(fā)明詳述可光固化的硅氧烷組分可光固化的硅氧烷組分可以是任何可光固化的硅氧烷聚合物。有用的可光固化的硅氧烷聚合物是美國專利Nos.4675346、4528081、5300608和4699802(此處引入其作為參考)中所述的那些。
更具體地說，反應(yīng)性硅氧烷聚合物包括滿足以下結(jié)構(gòu)式的物質(zhì) 其中R1是氫或C1-10烷基，優(yōu)選甲基；R2是二價烴基或烴氧基，如亞烷基、亞烷基氧基、亞烯基或亞芳基；R3和R4可以相同或不同，為C1-10單價烴基，所述烴基優(yōu)選烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、(甲基)丙烯酸、肟、乙酰氧基、N，N-二烷氨基、N，N-二烷氨基氧基、N-烷酰氨基，或 R是氫或烴基；R5是C1-10單價烴基，和n是介于約1和1200之間的整數(shù)。R2優(yōu)選C1-3亞烷基或亞烯基，如亞丙基和亞丙烯基。有用的R3和R4的實例可以是烷基如甲基和乙基、鹵代烷基如三氟丙基、苯基和芐基。在濕固化是所需的情況下，R3和R4優(yōu)選可水解的基團，和最優(yōu)選甲氧基。
優(yōu)選由具有至少一個硅烷醇基封端的材料制備這些反應(yīng)性硅氧烷聚合物。制備可光固化的硅氧烷聚合物的方法包括使具有至少一個硅烷醇基封端的前述材料與含至少一種可光固化基團的硅烷反應(yīng)，和更優(yōu)選與超過一種可光固化基團的硅烷反應(yīng)。
用于制備可光固化的硅氧烷聚合物的硅烷可具有下述通式(R6)Si(OR7) II其中R6和R7可以是相同或不同的C1-10單價烴基；R6也可以是具有1-10個碳原子的單價雜烴基，其中雜原子選自鹵原子、O、N和S。
R6和R7優(yōu)選選自甲基、乙基、異丙基、乙烯基、苯基、甲基丙烯酰氧基丙基和降冰片烯基三甲氧基；和R7優(yōu)選選自甲基、乙基、異丙基和CH2CH2OCH3。
例如，一種優(yōu)選的硅烷是以下分子式表示的硅烷 其中R1，R2，R3和R4如上所定義。
在本發(fā)明中有用的其它聚烷氧基硅烷包括Si(OCH3)4，Si(OCH2CH3)4，Si(OCH2CH2CH3)4，(CH3O)3SiCH3，(C2H5O)3SiCH3，(CH3O)3SiCH＝CH2，(C2H5O)3SiCH＝CH2，(CH3O)3SiCH2-CH＝CH2，(CH3O)3Si[CH2-(CH3)C＝CH2]，(C2H5O)3Si(OCH3)，Si(OCH2-CH2-OCH3)4,CH3Si(OCH2-CH2-OCH3)3，CH2＝CHSi(OCH2CH2OCH3)3，C6H5Si(OCH3)3，C6H5Si(OCH2-CH2-OCH3)3，(CH3O)3Si[(CH2)3O-CH2-CH-CH2]，(CH3O)3Si[(CH2)3-Cl]， (CH3O)3Si[(CH2)3OOC(CH3)C＝CH2]，(C2H5O)3Si(CH2)2CH2-Cl,(CH3O)3Si(CH2)3NH2，(C2H5O)3Si(CH2)3NH2，(CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2，(C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2，(CH3O)3-Si(CH2)3SH,(CH3O)3Si[(CH2)3OOCH2＝CH]，和 也認為可使用伯、仲和叔氨基硅烷。發(fā)現(xiàn)例如n-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、n-乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、n-丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、n，n-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、n，n-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷全是有用的。
使前述的硅烷組分與一種或多種硅烷醇封端的聚合物組分反應(yīng)，所述硅烷醇封端的聚合物組分實際上可以是任何有用的硅烷醇封端的材料。有用的聚合物組分包括從約50cps硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷，到約150000cps硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷及其混合物。硅烷醇封端的聚有機硅氧烷具有如下通式HOSi-A-SiOH II其中A表示聚合物或共聚物主鏈，它可以是任何數(shù)量的聚氨酯、硅氧烷、聚酰胺、聚醚等的結(jié)合。
一種這樣的硅烷醇封端的聚合物主鏈的實例是具有下述分子式的聚二甲基硅氧烷 重復(fù)單元的數(shù)量將決定分子量，并因此決定該起始材料的粘度。因此n可以是例如從約1到約1200，優(yōu)選約10到約1000的整數(shù)。這些材料的粘度不是重要的，和可容易地選擇其粘度，以適應(yīng)特殊的產(chǎn)品應(yīng)用，特別是因為這種反應(yīng)的封端產(chǎn)品基本上具有與硅烷醇封端的反應(yīng)物相同的粘度。這些硅烷醇封端的聚合物主鏈的粘度可從約1cps變化到約150000cps(Brookfield，25℃)。在本發(fā)明中所使用的硅烷醇封端的聚合物主鏈的粘度優(yōu)選約50-約150000cps。
使用催化有效量的催化劑，和優(yōu)選催化有效量的有機鋰試劑(正如前述的美國專利No.5300508中所公開的)，從而有效進行制備可光固化硅氧烷聚合物的反應(yīng)。有機鋰試劑可用下述分子式表示LiR14其中有機基團R14可以是C1-18烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、鏈烯基、炔基、含胺化合物或含有機硅氧烷的化合物。
更特別地，若有機鋰試劑是烷基鋰，則可從中選自甲基鋰、正丁基鋰仲丁基鋰、叔丁基鋰、正己基鋰、2-乙基己基鋰和正辛基鋰。
苯基鋰、乙烯基鋰、苯基乙炔化鋰、(三甲基甲硅烷基)乙炔化鋰、二甲酰胺鋰、二乙酰胺鋰、二異丙酰胺鋰和二環(huán)己基酰胺鋰也是形成可光固化的硅氧烷聚合物的有用的催化劑試劑。
有機基團R14也可以是O(SiR11R12O)tSiR11R12R13，其中R11和R12是C1-10單價烴基；R13是C1-18烷基或芳基；和t是整數(shù)。
以有效催化的用量使用制備可光固化的硅氧烷聚合物所使用的催化劑，優(yōu)選約1-約1000ppm，基于鋰的原子重量。
制備可光固化的硅氧烷聚合物的反應(yīng)方法包括向反應(yīng)容器中加入硅烷醇封端的有機硅氧烷、封端的硅烷和有機鋰溶液。然后在攪拌下，和在沒有濕氣存在下，例如在氮氣條件下，在介于環(huán)境溫度到110℃，優(yōu)選25℃-約60℃的溫度下加熱該混合物約1/2-約5小時，或直到完成封端。然后用氣泡或液體二氧化碳或干冰猝滅該混合物，并進一步冷卻?？梢曅枰ㄟ^過濾容易地除去形成的碳酸鋰。優(yōu)選以干冰形式的二氧化碳任選地進行催化劑的中和步驟。也可用酸，以及諸如甲硅烷基磷酸酯、甲硅烷基乙酸酯等中和?？s合的濕氣有助于中和工藝。揮發(fā)性材料，若存在的話，可真空除去。在反應(yīng)中可使用等摩爾量的硅烷醇封端的有機聚硅氧烷(基于SiOH官能度的摩爾數(shù))和封端硅烷，但優(yōu)選過量的封端硅烷。在一步法(one-part)二元固化組合物的制備中，優(yōu)選僅加入過量的封端硅烷，以控制潛在的粘度增加。因此，在這種情況下，對于每摩爾硅烷醇來說，例如優(yōu)選1.0-1.5mol烷氧基硅烷。
也可使用除光固化條件之外的固化機理或條件，固化本發(fā)明的反應(yīng)性硅氧烷組合物。例如，可使用濕固化、光照如UV或可見光、厭氧固化或這些機理的結(jié)合。
然后所得液體可與其它常規(guī)添加劑如填料、引發(fā)劑、促進劑、顏料、濕氣清除劑等混合，形成一步法可固化組合物。填料如疏水的煅制氧化硅或石英起賦予固化材料所需物理性能的作用。濕氣清除劑如甲基三甲氧基硅烷和乙烯基甲氧基硅烷是有用的。
光固化劑組分在組合物中所使用的光固化劑用量典型地占組合物的0.1％和5％之間的范圍。然而，取決于特定的光固化劑特性，可使用該范圍之外的用量，而不脫離本發(fā)明，只要它們具有快速和有效引發(fā)可光固化基團聚合的功能即可。特別地，若所使用的與硅氧烷鍵合的光引發(fā)劑的每個引發(fā)基團具有高當(dāng)量重量的話，則要求較高的百分數(shù)。
還應(yīng)當(dāng)理解，盡管光引發(fā)劑用作獨立的成分，但在本發(fā)明方法中所使用的配方擬包括其中光引發(fā)基團被包括在相同的有機聚硅氧烷聚合物的主鏈上的配方，其中所述的有機聚硅氧烷聚合物的主鏈包括如上所述的光引發(fā)基團。優(yōu)選的可與有機聚硅氧烷連接的光引發(fā)基團包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和環(huán)氧丙氧基。
固化性能增強添加劑組分固化性能增強添加劑組分可以是氨基官能化的反應(yīng)性硅烷，或更優(yōu)選可固化的氨基甲硅烷基封端的聚合物或這種聚合物的混合物。最優(yōu)選的固化性能增強添加劑組分是一種或多種烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物，該聚合物是由至少一種硅烷醇封端的聚合物與一種或多種封端的硅烷組分反應(yīng)，和優(yōu)選與至少兩種具有不同封端組分的硅烷反應(yīng)而形成的。該反應(yīng)優(yōu)選在催化劑存在下發(fā)生。最優(yōu)選的催化劑試劑可以是此處所述的制備可光固化的硅氧烷聚合物所使用的前述任何有機鋰試劑。
可固化的烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑可以是反應(yīng)性硅氧烷聚合物的混合物，但優(yōu)選包括大量的相應(yīng)于下述結(jié)構(gòu)的烷氧基/氨基甲硅烷基封端的封端反應(yīng)性聚合物 其中A是選自硅烷、聚氨酯、聚酯及其結(jié)合的主鏈部分，n是例如1-1200的整數(shù)；A優(yōu)選下述重復(fù)結(jié)構(gòu)表示的聚有機硅氧烷 其中R1和R2可以是相同或不同的C1-10烴基；R1和R2優(yōu)選甲基；R3和R5是具有最多10個碳原子的不同官能團，并選自(甲基)丙烯?；?、氨基(伯、仲和叔胺)、乙烯基、烷氧基、芳氧基、乙酰氧基、肟及其結(jié)合；R3或R5也可以是具有最多10個碳原子(C1-10)的單價雜烴基，其中雜原子選自O(shè)、N和S；R4是C1-10烷基，和優(yōu)選甲基、乙基或異丙基；R4也可以是-CH2CH2OCH3。
本發(fā)明可固化的氨基/甲硅烷基封端的聚合物添加劑提供了各種混雜的封端組合?？晒袒墓簿畚锓舛嘶木酆衔锾砑觿┙M分被稱為“混雜”，是因為其反應(yīng)性端基不同。例如在反應(yīng)產(chǎn)物上的一個端硅原子可以直接或間接具有烷氧基和氨基官能度，同時其它端硅原子直接或間接具有烷氧基和乙烯基官能度。通過本發(fā)明方法形成的反應(yīng)性聚合物尤其優(yōu)選具有不同封端基的反應(yīng)性硅氧烷聚合物，其中所述封端基包括氨基、乙烯基和烷氧基端官能基的結(jié)合。
可固化的氨基或烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑可包括混雜的封端反應(yīng)性硅氧烷的混合物與非混雜的封端反應(yīng)性硅氧烷的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物混合物。與非混雜的硅氧烷反應(yīng)產(chǎn)物相比，混雜的封端硅氧烷優(yōu)選大量存在，和更優(yōu)選相對于總的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物，混雜的封端硅氧烷大量存在。
通過選擇預(yù)定量的各種硅烷，獲得具有不同反應(yīng)性封端基的氨基甲硅烷基封端的，和優(yōu)選烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物，從而形成可固化的烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑。具有較慢反應(yīng)速率的硅烷所需地提供具有較高反應(yīng)速率的過量硅烷。各物質(zhì)的相對量隨所選擇的硅烷的變化而變化。一種硅烷對另一種硅烷之比優(yōu)選約10∶1到約1∶10。在加入三種不同硅烷的實施方案中，優(yōu)選的比例為約1∶2∶1。也可使用超過三種的硅烷。
如前所述，可固化的烷氧基/氨基甲硅烷基-或烷氧基/氨基甲硅烷基-封端的聚合物添加劑可以是由至少一種硅烷醇封端的聚合物與至少兩種具有不同反應(yīng)性封端基的封端硅烷組分反應(yīng)形成的聚合物的混合物。以反應(yīng)產(chǎn)物形式形成的這種混合物優(yōu)選具有如前所述的大量混雜聚合物?？墒孪却_定獲得大量混雜反應(yīng)產(chǎn)物所需的各種硅烷用量。例如，在反應(yīng)之前，通過合適的方法確定硅烷醇封端的聚合物組分(如硅烷醇封端的聚有機硅氧烷)中的羥基含量?；诠柰榇挤舛说慕M分中的羥基含量，可計算硅烷的總量以及各自的相對用量，以獲得大量所需的混雜反應(yīng)產(chǎn)物，或在最終的反應(yīng)產(chǎn)物中不同封端基的所需比例。本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選包括約35％或更多，和更優(yōu)選約60％或更多的具有不同反應(yīng)性封端基的甲硅烷基封端的聚合物。也可存在具有反應(yīng)性端基的其它非混雜的聚合物。所需地，應(yīng)注意確定硅烷組分的相對用量，以解釋其反應(yīng)速率的差別，并確保所有硅烷基本上均能提供所需的封端。硅烷組分的總量優(yōu)選基本上足以完成硅烷醇封端的聚合物的封端反應(yīng)。對于每摩爾硅烷醇封端的聚合物主鏈組分來說，優(yōu)選加入約0.5摩爾到約4.5摩爾硅烷組分。
氨基丙基二甲氧基/乙烯基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物(混雜的DAM/VDM聚合物)是特別優(yōu)選的本發(fā)明可固化烷氧基/氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑的實例。該聚合物添加劑是由氨基丙基烷氧基硅烷(DAM)和乙烯基烷氧基硅烷(VDM)與硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷以17.67wt％DAM比82.33wt％VDM的配比反應(yīng)，從而在反應(yīng)產(chǎn)物中產(chǎn)生1∶1摩爾比氨基與乙烯基官能度之比而形成的。所得反應(yīng)產(chǎn)物是大量用下述結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性聚合物表示的 可用作性能增強添加劑的伯、仲和叔氨基硅烷的實例是n-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、n-乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、n-丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、n，n-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷和n，n-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷。
參考下述非限制性實施例將進一步理解本發(fā)明。百分重量是占總的組合物的百分數(shù)，除非特別說明。使用帶有#6或4#軸的Brookfield粘度計，在10rpm和25℃下測量粘度，除非特別說明。
實施例1根據(jù)前述方法制備具有下述組成的反應(yīng)性硅氧烷組合物A組分 Wt％甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧 77％基聚二甲基硅氧烷硅油聚(二甲基硅氧烷) 3.3％
丙烯酸聚合物 5.5％二氧化硅 3.3％光引發(fā)劑 3.3％改性丙烯酰胺 2.2％*硅烷粘合促進劑3.3％*取代的硅烷濕氣清除劑 1.1％*不含氨基的硅烷向組合物A中加入可固化的烷氧基甲硅烷基封端的聚合物添加劑，其用量占組合物總重的約10wt％。該添加劑是烷氧基-甲硅烷基封端的反應(yīng)物硅氧烷的混合物，其中至少一種大量的所述硅氧烷是乙烯基甲氧基/氨基丙基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
將所有反應(yīng)性硅氧烷組合物放置在鋁制稱量盤中，并在70mw/em2(365nm)下UV固化1分鐘。從盤中取出固化樣品，并從固化樣品中除去任何未固化的材料。測量CTV為6.1mm。將其與在相同固化條件下具有3.3mmCTV的起始值(組合物A沒有可固化的聚合物添加劑)相比較。
實施例II制備具有下述組成的組合物B，其代表常規(guī)的反應(yīng)性硅氧烷組合物。
組合物B組分Wt％甲基丙烯酸酯封端的聚(二甲基硅 49.5％氧烷)乙烯基封端的聚(二甲基硅氧烷)31％硅油聚(二甲基硅氧烷)3％丙烯酸酯5％改性二氧化硅4.5％光引發(fā)劑1％
改性丙烯酰胺2％硅烷粘合促進劑 3％取代的硅烷濕氣清除劑1％組合物是對照樣品。使用加入到組合物B中的四種不同量的混雜乙烯基二甲氧基/氨基丙基-二甲氧基封端的聚(二甲基-硅氧烷)制備四種另外的樣品。將各樣品放置在各鋁制稱量盤中，并在70mW/cm2(365nm)下UV固化1分鐘。從盤中取出各固化樣品，并從固化樣品中除去任何未固化的材料。然后比較固化樣品與沒有加入混雜乙烯基二甲氧基/氨基丙基-二甲氧基封端的聚(二甲基-硅氧烷)添加劑的組合物B樣品的CTV厚度。五種樣品的結(jié)果見下表I。
表I

從表I可看出，與對照組相比，摻入可固化的甲硅烷基封端的聚合物添加劑顯著地增加了CTV。
實施例III制備具有下述組成的組合物C，其代表常規(guī)的反應(yīng)性硅氧烷組合物。
組合物C組分 Wt％甲基丙烯酸酯封端的聚(二甲基硅66.5％
氧烷)乙烯基封端的聚(二甲基硅氧烷) 15％硅油聚(二甲基硅氧烷) 3％丙烯酸酯 5％改性二氧化硅 3.5％光引發(fā)劑 1％改性丙烯酰胺 2％硅烷衍生物粘合促進劑 3％取代的硅烷濕氣清除劑 1％向組合物C中加入0.2％氨基丙基三甲氧基硅烷替代可固化的混雜乙烯基二甲氧基/氨基丙基二甲氧基封端的聚(二甲基)硅氧烷，以確定對固化通量的影響。將該混合物放置在鋁制稱量盤中，并在180mW/cm2(365nm)下UV固化30秒。從盤中取出各固化樣品，并從固化樣品中除去任何未固化的材料。然后測量該樣品的固化通量為8.3mm厚。
實施例IV制備具有下述組成的組合物D，其代表常規(guī)的反應(yīng)性硅氧烷組合物。
組合物D組分 Wt％甲基丙烯酸酯封端的聚(二甲基硅70％氧烷)乙烯基封端的聚(二甲基硅氧烷) 15％丙烯酸酯 5％改性二氧化硅 3％光引發(fā)劑 1％改性丙烯酰胺 2％
硅烷衍生物粘合促進劑 3％取代的硅烷濕氣清除劑 1％向組合物D中摻入1％乙烯基二甲氧基/氨基丙基二甲氧基封端的聚(二甲基)硅氧烷。將該混合物放置在鋁制稱量盤中，并在180mW/cm2(365nm)下UV固化30秒。從盤中取出各固化樣品，并從固化樣品中除去任何未固化的材料。然后測量該樣品的固化通量為10.3mm厚。
實施例V組合物E在有或無本發(fā)明添加劑的情況下，測試具有丙烯酰氧基甲基封端的聚(二甲基-硅氧烷)作為其反應(yīng)性硅氧烷的UV固化粘合劑組合物的CTV，以確定對CTV的影響。向組合物F中加入3.17％可固化的混雜乙烯基二甲氧基/氨基丙基二甲氧基封端的聚(二甲基)硅氧烷添加劑。沒有添加劑的組合物F用作對照。將這兩種樣品放置在獨立的鋁制稱量盤中，并在70mW/cm2(365nm)下UV固化30秒。從盤中取出各固化樣品，并從固化樣品中除去任何未固化的材料。測量各樣品的CTV。在其中摻入3.17％混雜可固化的聚合物添加劑的組合物F的CTV為4.95mm，相比之下沒有添加劑的組合物F的CTV為4.70mm。
權(quán)利要求
1.一種可光固化的硅氧烷組合物，包括a.一種可光固化的硅氧烷聚合物；b.一種光引發(fā)劑；和c.一種可固化的氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑，其包括至少一種硅烷醇封端的聚有機硅氧烷與至少一種或更多種封端硅烷組分的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中與沒有所述添加劑的相同組合物相比，所述的聚合物添加劑的存在量足以增加固化通量。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的聚合物添加劑包括大量相應(yīng)于下述結(jié)構(gòu)的聚合物 其中A表示選自聚氨酯、硅氧烷、聚酰胺、聚醚、聚酯及其結(jié)合的聚合物或共聚物主鏈，和n是從1到1200的整數(shù)；R3和R5是最多10個碳原子的不同官能團，且選自(甲基)丙烯?；被?、乙烯基、烷氧基、芳氧基、乙酰氧基、肟及其結(jié)合，和R3或R5也可以是最多10個碳原子(C1-10)的單價雜烴基，其中雜原子選自O(shè)，N和S；R4是烷基(C1-10)或-CH2CH2OCH3。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述可固化的氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑包括乙烯基二甲氧基/氨基丙基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚合物添加劑的存在量占硅氧烷組合物總重的約0.2-15wt％。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述可光固化的硅氧烷聚合物相應(yīng)于下述結(jié)構(gòu) 其中其中R1是氫或C1-10烷基，；R2是二價烴基或烴氧基；R3和R4可以相同或不同，和是C1-10單價烴基；R5是C1-10單價烴基和n是從1到1200的整數(shù)。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中R3和R4選自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、(甲基)丙烯酰基、肟、乙酰氧基、N，N-二烷氨基、N，N-二烷氨基氧基、N-烷基酰胺基、 其中R是氫或烴基及其結(jié)合。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中可光固化的硅氧烷組合物也是可濕固化的。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中光引發(fā)劑選自苯偶姻、二苯甲酮(benzophenore)、乙酰苯及其混合物。
10.權(quán)利要求8的組合物，進一步包括濕固化催化劑。
11.制備固化通量提高的可光固化的硅氧烷組合物的方法，其中包括下述步驟(i)提供可光固化的硅氧烷聚合物和光引發(fā)劑；和(ii)在其中摻入可固化的氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑，該添加劑包括至少一種硅烷醇封端的聚有機硅氧烷與一種或更多種封端硅烷組分的反應(yīng)產(chǎn)物。
12.在可光固化的硅氧烷組合物中提供增加固化通量的方法，其中包括下述步驟(i)提供含下述組分的可光固化的硅氧烷組合物a.一種可光固化的硅氧烷聚合物；b.光引發(fā)劑；和c.一種可固化的氨基甲硅烷基封端的聚合物添加劑，其包括至少一種硅烷醇封端的聚有機硅氧烷與至少一種或更多種封端硅烷組分的反應(yīng)產(chǎn)物。(ii)將所述可光固化的硅氧烷組合物施涂到基材上，并將所述可光固化的硅氧烷組合物暴露于充足的射線下，使所述的硅氧烷組合物固化。
全文摘要
一種可光固化的硅氧烷組合物，其中包括提供全體組合物固化通量的添加劑，該添加劑優(yōu)選可固化的氨基甲硅烷基封端的聚有機硅氧烷。
文檔編號C08F230/08GK1437617SQ01810277
公開日2003年8月20日 申請日期2001年5月2日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月2日
發(fā)明者M·P·勒范多斯基, A·A·德卡托 申請人:亨克爾洛克泰特公司