專利名稱：穩(wěn)定劑混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有一種特定的低分子量烷基化位阻胺化合物和一種特定的高分子量位阻胺化合物的穩(wěn)定劑混合物，這一混合物用于穩(wěn)定有機(jī)材料(尤其聚烯烴)以抵抗由光、熱或氧化誘導(dǎo)的降解的用途和如此被穩(wěn)定的有機(jī)材料。
聚烯烴類的穩(wěn)定被描述在很多出版物中，例如在US-A-4,692,468，US-A-4,863,981，US-A-5,719,217，US-A-6,015,849，US-A-6,020,406，US-A-5,965,643，US-A-5,980,783，US-A-5,919,399，US-A-5,817,821，US-A-6,126,861和EP-A-345,220.中。用于太陽能電池組件和層壓玻璃的紫外線穩(wěn)定添加劑包已公開在WO-A-99/05,206中。
更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及穩(wěn)定劑混合物，其含有(I)選自類別(α-1)，(α-2)，(α-3)，(α-4)和(α-5)中的一種位阻胺化合物；和(II)選自類別(β-1)，(β-2)，(β-3)和(β-4)中的一種位阻胺化合物；(α-1)通式(A-1)的化合物 其中E1是C1-C4烷基，m1是1，2或4，如果m1是1，則E2是C1-C25烷基，如果m1是2，則E2是C1-C14亞烷基或通式(a-I)的基團(tuán) 其中E3是C1-C10烷基或C2-C10鏈烯基，E4是C1-C10亞烷基，和E5和E6彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基，環(huán)己基或甲基環(huán)己基，和如果m1是4，則E2是C4-C10鏈烷四基；(α-2)通式(A-2)的化合物 其中兩個(gè)基團(tuán)E7是-COO-(C1-C20烷基)，和兩個(gè)基團(tuán)E7是通式(a-II)的基團(tuán) 其中E8具有E1的意義中的一個(gè)；(α-3)通式(A-3)的化合物 其中E9是C1-C24烷基，和E10具有E1的意義中的一個(gè)(α-4)通式(A-4)的化合物 其中該基團(tuán)E11彼此獨(dú)立地具有E1的意義中的一個(gè)，和E12是氫，C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；(α-5)通式(A-5)的化合物 其中E13具有E1的意義中的一個(gè)，和E14是通式(a-III)的基團(tuán) 其中該基團(tuán)E15彼此獨(dú)立地是C2-C12亞烷基，和基團(tuán)E16彼此獨(dú)立地是C1-C12烷基或C5-C12環(huán)烷基；(β-1)通式(B-1)的化合物 其中R1，R3，R4和R5彼此獨(dú)立地是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4-烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基；或下式(b-I)的基團(tuán) R2是C2-C18亞烷基，C5-C7亞環(huán)烷基或C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)，或基團(tuán)R1，R2和R3與它們所鍵接的氮原子一起構(gòu)成了5-到10-員雜環(huán)，或R4和R5與它們所連接的氮原子一起構(gòu)成了5-到10-員雜環(huán)，R6是C1-C4烷基，和b1是2-50的數(shù)，前提條件是基團(tuán)R1，R3，R4和R5中至少一個(gè)是通式(b-I)的基團(tuán)；(β-2)通式(B-2)的化合物 其中R7和R11彼此獨(dú)立地是氫或C1-C12烷基，R8，R9和R10彼此獨(dú)立地是C2-C10亞烷基，和X1，X2，X3，X4，X5，X6，X7和X8彼此獨(dú)立地是通式(b-II)的基團(tuán)， 其中R12是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4-烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基，-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基；或如以上所定義的通式(b-I)的基團(tuán)，和R13具有R6的意義中的一個(gè)；(β-3)通式(B-3)的化合物 其中R14，R15，R16，R17和R18彼此獨(dú)立地是直接的鍵或C1-C10亞烷基，R19具有R6的意義中的一個(gè)，和b2是1到50的數(shù)；(β-4)可由通式(B-4-1)的多胺與氰尿酰氯反應(yīng)獲得的產(chǎn)物再與通式(B-4-2)的化合物進(jìn)行反應(yīng)來獲得的產(chǎn)物(B-4) 其中b′3，b″3和b3彼此獨(dú)立地是2-12的數(shù)，R20是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，苯基或C7-C9苯基烷基，和R21具有R6的意義中的一個(gè)。
具有至多25個(gè)碳原子的烷基的例子是甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基-丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，二十烷基和二十二烷基。E1，E8，E10，E11，E13，R6，R13，R19和R21優(yōu)選是甲基。R20優(yōu)選是丁基。
具有至多12個(gè)碳原子的烷氧基的例子是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，戊氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，癸氧基和十二烷氧基。
C5-C12環(huán)烷基的例子是環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基和環(huán)十二烷基。C5-C8環(huán)烷基，尤其環(huán)己基，是優(yōu)選的。
C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基例如是甲基環(huán)己基或二甲基環(huán)己基。
-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基例如是甲基苯基，二甲基苯基，三甲基苯基，叔丁基苯基或3，5-二叔丁基-4-羥苯基。
C7-C9苯基烷基的例子是芐基和苯基乙基。
在苯基上被-OH和/或被具有至多10個(gè)碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基例如是甲基芐基，二甲基芐基，三甲基芐基，叔丁基芐基或3，5-二叔丁基-4-羥基芐基。
具有至多10個(gè)碳原子的鏈烯基的例子是烯丙基，2-甲基烯丙基，丁烯基，戊烯基和己烯基。烯丙基是優(yōu)選的。在1位上的碳原子優(yōu)選是飽和的。
具有至多18個(gè)碳原子的亞烷基的例子是亞甲基，亞乙基，亞丙基，三亞甲基，四亞甲基，五亞甲基，2，2-二甲基三亞甲基，六亞甲基，三甲基六亞甲基，八亞甲基和十亞甲基。
C4-C10鏈烷四基的例子是1，2，3，4-丁烷四基。
C5-C7亞環(huán)烷基的例子是亞環(huán)己基。
C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)的例子是亞甲基二亞環(huán)己基。
當(dāng)基團(tuán)R1，R2和R3與它們所連接的氮原子一起形成5-到10-員雜環(huán)時(shí)，該環(huán)是例如 6-員雜環(huán)是優(yōu)選的。
當(dāng)基團(tuán)R4和R5與它們所連接的氮原子一起形成5-到10-員雜環(huán)時(shí)，該環(huán)例如是1-吡咯烷基，哌啶基，嗎啉代，1-哌嗪基，4-甲基-1-哌嗪基，1-六氫吖庚因基，5，5，7-三甲基-1-高哌嗪基或4，5，5，7-四甲基-1-高哌嗪基。嗎啉代是特別優(yōu)選的。
R15優(yōu)選是直接的鍵。
b1優(yōu)選是2到25，尤其2到20的數(shù)。
b2優(yōu)選是1到25，尤其1到20的數(shù)。
B′3和b3優(yōu)選是3和b″3優(yōu)選是2。
以上作為組分(I)和(II)描述的化合物是基本上已知的。它們當(dāng)中的大多數(shù)是市場(chǎng)上可買到的。它們?nèi)磕軌蛲ㄟ^已知方法制備。
組分(I)的化合物的制備公開在例如US-A-5,679,733，US-A-3,640,928，US-A-4,198,334，US-A-4,619,958，US-A-4,619,956，GB-A-2,269,819和US-A-5,071,981中。
組分(II)的制備公開在例如US-A-4,086,204，US-A-6,046,304，US-A-4,331,586，US-A-4,108,829，US-A-4,529,760和US-A-4,477,615中。
該產(chǎn)物(B-4)能夠用與已知方法類似的方法制備，例如由通式(B-4-1)的多胺與氰尿酰氯按1∶2到1∶4的摩爾比率在有機(jī)溶劑如1，2-二氯乙烷，甲苯，二甲苯，苯，二噁烷或叔戊醇中在無水碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀存在下，在-20℃到+10℃，優(yōu)選-10℃到+10℃，尤其0℃到+10℃的溫度下，進(jìn)行反應(yīng)2-8小時(shí)，隨后讓所獲得的產(chǎn)物與通式(B-4-2)的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺反應(yīng)。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺與所用通式(B-4-1)的多胺的摩爾比是例如4∶1到8∶1。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺的量能夠分為一份添加或在幾個(gè)小時(shí)的間隔中作為一個(gè)以上的份數(shù)添加。
通式(B-4-1)的多胺與氰尿酰氯與通式(B-4-2)的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺的摩爾比優(yōu)選是1∶3∶5到1∶3∶6。
下列實(shí)施例指明制備該優(yōu)選的產(chǎn)物(B-4-a)的一個(gè)途徑。
實(shí)施例23.6g(0.128mol)的氰尿酰氯，7.43g(0.0426mol)的N，N′-雙[3-氨基丙基]乙二胺和18g(0.13mol)無水碳酸鉀在5℃和攪拌下在250ml 1，2-二氯乙烷中進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)?；旌衔镌谑覝叵聹?zé)崃硗?小時(shí)。添加29.0g(0.128mol)的N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁胺，所獲得的混合物在60℃加熱2小時(shí)。添加另外18g(0.13mol)的無水碳酸鉀，混合物在60℃下加熱另外6小時(shí)。溶劑通過在輕微的真空(200毫巴)下蒸餾被除去并被二甲苯置換。添加19.4g(0.085mol)的N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁胺和5.2g(0.13mol)的研磨氫氧化鈉，混合物在回流下加熱2小時(shí)，和在另外的12小時(shí)中，在反應(yīng)過程中所形成的水通過共沸蒸餾被除去。混合物被過濾。溶液用水洗滌和在Na2SO4上干燥。溶劑被蒸發(fā)掉，殘留物在120-130℃和真空(0.1毫巴)條件下干燥。獲得了無色樹脂形式的所需產(chǎn)物。
一般，產(chǎn)物(B-4)例如能夠由通式(B-4-α)，(B-4-β)或(B-4-γ)的化合物表示。它也能夠是這三種化合物的混合物形式。
通式(B-4-α)的優(yōu)選定義是 通式(B-4-β)的優(yōu)選定義是 通式(B-4-γ)的優(yōu)選定義是 在以上通式(B-4-α)至(B-4-γ)中，b3優(yōu)選是2-20，尤其2-10。優(yōu)選地，組分(I)的位阻胺化合物選自以下商購產(chǎn)品TINUVIN765(RTM)，TINUVIN144(RTM)，ADK STAB LA-52(RTM)，ADK STABLA-62(RTM)，SANDUVOR3056(RTM)，SANDUVOR PR31(RTM)和GOODRITE UV 3159(RTM).
商購產(chǎn)品DASTIB845(RTM)的N-甲基化形式(在2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基中氮的甲基化)能夠容易地通過已知方法，例如用與US-A-6,046,304，實(shí)施例2中描述的方法類似的方法來獲得。所獲得的化合物也優(yōu)選用作組分(I)。
優(yōu)選地，組分(II)的位阻胺化合物選自以下商購產(chǎn)品CYASORB UV 3529(RTM)，CHIMASSORB 119(RTM)和ADK STAB LA-63(RTM).
商購產(chǎn)品CHIMASSORB 944(RTM)，CHIMASSORB 2020(RTM)和UVASORB HA 88(RTM)的N-甲基化形式(在2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基中氮的甲基化)也能夠容易通過已知方法，例如用與以上所述的同樣方法類似的方法來獲得。所獲得的化合物同樣地優(yōu)選用作組分(II)。
飽和了通式(B-1)，(B-3)，(B-4-α)，(B-4-β)和(B-4-γ)的化合物中的自由價(jià)的端基的意義取決于用于制備它們的方法。該端基也能夠在化合物的制備之后改性。
如果通式(B-1)的化合物通過下式的化合物 其中X是例如鹵素，尤其氯，及R4和R5如以上所定義，與下式的化合物反應(yīng)來制得， 其中R1，R2和R3如以上所定義，鍵接于二氨基基團(tuán)上的端基是氫或 和鍵接到三嗪基團(tuán)上的端基是X或 如果X是鹵素，理想的是當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)讓它例如被-OH或氨基取代?？商峒暗陌被睦邮沁量┩?1-基，嗎啉代，-NH2，-N((C1-C8)烷基)2和-NR(C1-C8烷基)，其中R是氫或通式(b-I)的基團(tuán)。
通式(B-1)的化合物也覆蓋下式的化合物 其中R1，R2，R3，R4，R5和b1如以上所定義，和R4*具R4的意義中的一個(gè)和R5*具有R5的意義中的一個(gè)。
通式(B-1)的特別優(yōu)選的化合物中的一種是 這一化合物的制備一般性地描述在例如US-A-6,046,304中。在通式(B-3)的化合物中，鍵接于羰基上的端基是，例如， 和鍵接于氧基團(tuán)上的端基是，例如， 在通式(B-4-α)，(B-4-β)和(B-4-γ)的化合物中，鍵接于三嗪基團(tuán)上的端基是例如Cl或 基團(tuán)，和鍵接于氨基上的端基是例如氫或 基團(tuán)。
優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物是符合下列條件的一種混合物組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-4)。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，m1是1，2或4，如果m1是1，則E2是C12-C20烷基，如果m1是2，則E2是C2-C10亞烷基或通式(a-I)的基團(tuán)，E3是C1-C4烷基，E4是C1-C6亞烷基，和E5和E6彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基，和如果m1是4，則E2是C4-C8鏈烷四基兩個(gè)基團(tuán)E7是-COO-(C10-C15烷基)，和兩個(gè)基團(tuán)E7是通式(a-II)的基團(tuán)；E9是C10-C14烷基；E12是C1-C4烷氧基；基團(tuán)E15彼此獨(dú)立地是C2-C6亞烷基，和基團(tuán)E16彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基或C5-C8環(huán)烷基；R1和R3彼此獨(dú)立地是通式(b-I)的基團(tuán)，R2是C2-C8亞烷基，R4和R5彼此獨(dú)立地是氫，C1-C12烷基，C5-C8環(huán)烷基或通式(b-I)的基團(tuán)，或基團(tuán)R4和R5與它們所連接的氮原子一起形成5-到10-員雜環(huán)，和b1是2-25的數(shù)；R7和R11彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基，R8，R9和R10彼此獨(dú)立地是C2-C4亞烷基，和X1，X2，X3，X4，X5，X6，X7和X8彼此獨(dú)立地是通式(b-II)的基團(tuán)，R12是氫，C1-C4烷基，C5-C8環(huán)烷基或通式(b-I)的基團(tuán)；R14，R15，R16，R17和R18彼此獨(dú)立地是直接的鍵或C1-C4亞烷基，和b2是1到25的數(shù)；b′3，b″3和b3彼此獨(dú)立地是2-4的數(shù)，和R20是氫，C1-C4烷基，C5-C8環(huán)烷基，苯基或芐基。
其它優(yōu)選的實(shí)施方案對(duì)應(yīng)于穩(wěn)定劑混合物，其中組分(I)是通式(A-1-a)，(A-1-b)，(A-1-c)，(A-1-d)，(A-2-a)，(A-3-a)，(A-4-a)或(A-5-a)的化合物；和組分(II)是通式(B-1-a)，(B-1-b)，(B-1-c)，(B-2-a)，(B-3-a)的化合物或產(chǎn)物(B-4-a)； 其中兩個(gè)基團(tuán)E7是-COO-C13H27，和兩個(gè)基團(tuán)E7是 其中b1是2-20的數(shù)； 其中b2是1-20的數(shù)；可通過由通式(B-4-1-a)的多胺與氰尿酰氯反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物再與通式(B-4-2-a)的化合物反應(yīng)來獲得的產(chǎn)物(B-4-a)。
組分(I)優(yōu)選是通式(A-1-a)，(A-1-b)，(A-1-c)，(A-1-d)，(A-2-a)，(A-3-a)，(A-4-a)或(A-5-a)的化合物；和組分(II)優(yōu)選是通式(B-1-c)或(B-2-a)的化合物。
組分(I)尤其是通式(A-1-b)的化合物和組分(II)尤其是通式(B-1-c)或(B-2-a)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的優(yōu)選的實(shí)例是1.通式(A-1-a)的化合物+CHIMASSORO 119(RTM)2.TINUVIN 765(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)3.TINUVIN 144(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)4.ADK STAB LA-52(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)5.ADK STAB LA-62(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)6.SANDUVOR 3056(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)7.SANDUVOR PR 31(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)8.GOODRITE UV 3159(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)9.通式(A-1-a)的化合物+CYASORB UV 3529(RTM)10.TINUVIN 765(RTM)+CYASORB UV 3529(RTM)11.TINUVIN 144(RTM)+CYASORB UV 3529(RTM)12.ADK STAB LA-52(RTM)+CYASORB UV 3529(RTM)13.ADK STAB LA-62(RTM)+CYASORB UV 3529(RTM)14.SANDUVOR 3056(RTM)+CYASORB UV 3529(RTM)15.SANDUVOR PR 31(RTM)+CYASORB UV 3529(RTM)16.GOODRITE UV 3159(RTM)+CYASORB UV 3529(RTM)17.通式(A-1-a)的化合物+ADK STAB LA-63(RTM)18.TINUVIN 765(RTM)+ADK STAB LA-63(RTM)19.TINUVIN 144(RTM)+ADK STAB LA-63(RTM)20.ADK STAB LA-52(RTM)+ADK STAB LA-63(RTM)21.ADK STAB LA-62(RTM)+ADK STAB LA-63(RTM)22.SANDUVOR 3056(RTM)+ADK STAB LA-63(RTM)23.SANDUVOR PR 31(RTM)+ADK STAB LA-63(RTM)24.GOODRITE UV 3159(RTM)+ADK STAB LA-63(RTM)25.通式(A-1-a)的化合物+通式(B-1-a)的化合物26.TINUVIN 765(RTM)+通式(B-1-a)的化合物27.TINUVIN 144(RTM)+通式(B-1-a)的化合物28.ADK STAB LA-52(RTM)+通式(B-1-a)的化合物29.ADK STAB LA-62(RTM)+通式(B-1-a)的化合物30.SANDUVOR 3056(RTM)+通式(B-1-a)的化合物31.SANDUVOR PR 31(RTM)+通式(B-1-a)的化合物32.GOODRITE UV 3159(RTM)+通式(B-1-a)的化合物33.通式(A-1-a)的化合物+通式(B-1-b)的化合物34.TINUVIN 765(RTM)+通式(B-1-b)的化合物35.TINUVIN 144(RTM)+通式(B-1-b)的化合物36.ADK STAB LA-52(RTM)+通式(B-1-b)的化合物37.ADK STAB LA-62(RTM)+通式(B-1-b)的化合物38.SANDUVOR 3056(RTM)+通式(B-1-b)的化合物39.SANDUVOR PR 31(RTM)+通式(B-1-b)的化合物40.GOODRITE UV 3159(RTM)+通式(B-1-b)的化合物41.通式(A-1-a)的化合物+產(chǎn)物(B-4-a)42.TINUVIN 765(RTM)+產(chǎn)物(B-4-a)43.TINUVIN 144(RTM)+產(chǎn)物(B-4-a)44.ADK STAB LA-52(RTM)+產(chǎn)物(B-4-a)45.ADK STAB LA-62(RTM)+產(chǎn)物(B-4-a)46.SANDUVOR 3056(RTM)+產(chǎn)物(B-4-a)47.SANDUVOR PR 31(RTM)+產(chǎn)物(B-4-a)48.GOODRITE UV 3159(RTM)+產(chǎn)物(B-4-a)商品TINUVIN 765(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(A-1-b)的化合物。
商品TINUVIN 144(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(A-1-c)的化合物。
商品ADK STAB LA-52(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(A-1-d)的化合物。
商品ADK STAB LA-62(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(A-2-a)的化合物。
商品SANDUVOR 3056(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(A-3-a)的化合物。
商品SANDUVOR PR 31(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(A-4-a)的化合物。
商品GOODRITE UV 3159(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(A-5-a)的化合物。
商品CHIMASSORB 119(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(B-2-a)的化合物。
商品CYASORB UV 3529(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(B-1-c)的化合物。
商品ADK STAB LA-63(RTM)對(duì)應(yīng)于通式(B-3-a)的化合物。
本發(fā)明的其它優(yōu)選的實(shí)施方案涉及另外含有下列組分的穩(wěn)定劑混合物(X-1)顏料或(X-2)UV吸收劑或(X-3)顏料和UV吸收劑。
顏料(組分(X-1))可以是無機(jī)或有機(jī)顏料。
無機(jī)顏料的例子是二氧化鈦，氧化鋅，炭黑，硫化鎘，硒化鎘，氧化鉻，氧化鐵，氧化鉛等等。
有機(jī)顏料的例子是偶氮顏料，蒽醌，酞菁，四氯異二氫吲哚酮，喹吖啶酮，異二氫吲哚，苝，吡咯并吡咯(如顏料紅254)等。
在“Gchter/MüllerPlastics Additives Handbook，第三版，Hanser Publishers，Munich Vienna New York”，647到659頁，11.2.1.1到11.2.4.2點(diǎn)中描述的全部顏料能夠用作組分(X-1)。
特別優(yōu)選的顏料是二氧化鈦，任選與有機(jī)顏料結(jié)合。
此類有機(jī)顏料的例子是
C.I.(顏色索引)顏料黃93，C.I.顏料黃95，C.I.顏料黃138，C.I.顏料黃139，C.I.顏料黃155，C.I.顏料黃162，C.I.顏料黃168，C.I.顏料黃180，C.I.顏料黃183，C.I.顏料紅44，C.I.顏料紅170，C.I.顏料紅202，C.I.顏料紅214，C.I.顏料紅254，C.I.顏料紅264，C.I.顏料紅272，C.I.顏料紅48∶2，C.I.顏料紅48∶3，C.I.顏料紅53∶1，C.I.顏料紅57∶1，C.I.顏料綠7，C.I.顏料藍(lán)15∶1，C.I.顏料藍(lán)15∶3和C.I.顏料紫19.
UV吸收劑(組分(X-2))的例子是2-(2′-羥苯基)苯并三唑，2-羥基二苯甲酮，取代或未被取代的苯甲酸的酯，丙烯酸酯，草酰胺，2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，間苯二酚的單苯甲酸酯或甲脒。
2-(2′-羥苯基)苯并三唑是，例如，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)-2′-羥苯基)苯并三唑，以下成分的混合物2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]或，2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基。
2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑和2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羥苯基)-苯并三唑是優(yōu)選的。
2-羥基二苯甲酮是例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-芐氧基，4，2′，4′-三羥基或2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮是優(yōu)選的。
取代或未被取代的苯甲酸的酯是例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯基酯，二苯甲酰間苯二酚，雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚，苯甲?；g苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基-苯甲酸十八烷基酯或3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯和3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯是優(yōu)選的。
該丙烯酸酯是例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛基酯，α-甲酯基肉桂酸甲基酯，α-氰基-β-甲基-對(duì)-甲氧基-肉桂酸甲基酯，α-氰基-β-甲基-對(duì)-甲氧基-肉桂酸丁基酯，α-甲酯基-對(duì)-甲氧基肉桂酸甲基酯或N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。該草酰胺是例如4，4′-二辛氧基N，N’草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基N，N’草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N’草酰二苯胺，2，2′-雙十二烷氧基-5，5′-二叔丁基N，N’草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基N，N’草酰二苯胺，N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N’草酰二苯胺或它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N’草酰二苯胺的混合物，或鄰-和對(duì)-甲氧基-雙取代的N，N’草酰二苯胺的混合物或鄰-和對(duì)-乙氧基-雙取代的N，N’草酰二苯胺的混合物。
2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪是例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-(4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪或2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪是優(yōu)選的。
間苯二酚的單苯甲酸酯是例如具有下式的化合物 該甲脒例如是具有下式的化合物 該UV吸收劑尤其是2-(2′-羥苯基)苯并三唑，2-羥基二苯甲酮或羥基苯基三嗪。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物適合于穩(wěn)定有機(jī)材料以抵抗由光，熱或氧化誘導(dǎo)的降解。此類有機(jī)材料的例子是下列這些1、單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁烯-1，聚-4-甲基戊烯-1，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)狀烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任選地加以交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中等密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)和(ULDPE)，或聚乙烯基環(huán)己烷。
聚烯烴，即在前面的段落中例舉的單烯烴的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，能夠通過不同的方法，和尤其是通過下面的方法來制備a)自由基聚合反應(yīng)(一般在高壓和升高的溫度下)。
b)使用一般含有一種或一種以上的元素周期表的第IVb，Vb，VIb或VIII族的金屬的催化劑的催化聚合反應(yīng)。這些金屬通常具有一個(gè)或一個(gè)以上的配位體，典型的是π鍵或σ鍵配位的氧化物，鹵化物，醇化物，酯類，醚類，胺類，烷基類，鏈烯基類和/或芳基類。這些金屬配合物可以是游離形式或被固定在基體上，典型地在被活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合反應(yīng)介質(zhì)中。這些催化劑本身可用于聚合反應(yīng)或另外使用活化劑，典型的是金屬烷基化物，金屬氫化物，金屬烷基鹵化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(alkyloxanes)，這些金屬是元素周期表的第Ia，IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛梢苑奖愕赜昧硗獾孽ィ?，胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常被命名為Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金屬茂或單“位點(diǎn)”(single site)催化劑(SSC)。2、在以上1)項(xiàng)提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3、單烯烴和二烯烴的共聚物，或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)和它與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁烯-1共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁烯-1共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽類(離聚物類)以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、雙環(huán)戊二烯或亞乙基一降冰片烯的三元共聚物；和此類共聚物相互之間的混合物和與以上1)項(xiàng)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和它們與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4、烴類樹脂(例如C5-C9)，包括它們的氫化改性物(例如增粘劑)和聚亞烷基類(polyalkylenes)和淀粉的混合物。5、聚苯乙烯，聚(對(duì)-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。6、苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯，高抗沖擊強(qiáng)度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7、苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上接枝苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它們與6)項(xiàng)所列舉的共聚物的混合物，例如已知為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8、含鹵素的聚合物類，如聚氯丁二烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均-和共聚物，尤其含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及它們的共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9、從α，β-不飽和羧酸和其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10、在9)項(xiàng)中提到的單體相互之間的或與其它不飽和單體的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11、從不飽和醇類和胺類或?；苌锘蚱淇s醛類得到的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與以上1)項(xiàng)中提到的烯烴的共聚物。12、環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷或它們與雙縮水甘油基醚的共聚物。13、聚縮醛類，如聚甲醛和含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛類。14、聚苯醚和聚苯硫，聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15、以羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯為一部分和脂族或芳族多異氰酸酯為另一部分衍生而來的聚氨酯，以及它的前體。16、從二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生而來的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，以間-二甲苯二胺和己二酸為原料的芳族聚酰胺；從六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對(duì)苯二甲酸制備的和有或沒有彈性體作為改性劑的聚酰胺，例如聚對(duì)苯二甲酰-2，4，4-三甲基亞己基二胺或聚間苯二甲酰間苯二胺；還有上述聚酰胺與聚烯烴，烯烴共聚物，離聚物或化學(xué)鍵連接的或接枝的彈性體，或與聚醚類，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17、聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺-酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚酰亞胺酯，聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18、從二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生而來的聚酯，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚1，4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯，聚萘二甲酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及從羥基封端的聚醚衍生而來的嵌段共聚酯；還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯類。19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。20、聚砜，聚醚-砜和聚醚-酮。21、以醛為一部分和酚類、脲和三聚氰胺為另一部分衍生而來的交聯(lián)聚合物，例如酚醛樹脂，脲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。22、干性和非干性醇酸樹脂。23、從飽和的和不飽和的二羧酸與多羥基醇的共聚酯和乙烯基化合物作為交聯(lián)劑衍生而來的不飽和聚酯樹脂，以及它們的具有低可燃性的含鹵素的改性產(chǎn)物。24、從取代的丙烯酸酯衍生而來的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25、用蜜胺樹脂，尿素樹脂，異氰酸酯，異氰脲酸酯，多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂加以交聯(lián)的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。26、從脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物衍生而來的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物，它們用常規(guī)的硬化劑如酸酐或胺類加以交聯(lián)，有或沒有促進(jìn)劑。27、天然聚合物，如纖維素、橡膠、明膠和它們的化學(xué)改性的同源(homologous)衍生物，例如乙酸纖維素，丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚類，如甲基纖維素；以及松香和它的衍生物。28、上述聚合物的共混物(多元共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29、天然和合成有機(jī)材料，它們是純單體化合物或此類化合物的混合物，例如，礦物油，動(dòng)物和植物脂肪、油和蠟，或基于合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或1，2，4-苯三酸酯類)的油、脂肪或蠟，還有合成酯與礦物油按任何重量比的混合物，典型地用作紡絲組合物的那些，以及此類材料的水乳液。30、天然或合成橡膠的水乳液，例如羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然乳膠或膠乳類。
本發(fā)明因此另外涉及一種含有經(jīng)受由光、熱或氧化誘導(dǎo)的降解的有機(jī)材料和以上所述的穩(wěn)定劑混合物的組合物。
本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施方案是使有機(jī)材料穩(wěn)定化以防止由光、熱或氧化誘導(dǎo)的降解的方法，它包括在有機(jī)材料中引入以上所述的穩(wěn)定劑混合物。
該有機(jī)材料優(yōu)選是合成聚合物，尤其是以上列舉的各組中的一種。聚烯烴是優(yōu)選的，而聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物是特別優(yōu)選的。含有滑石和/或其它填料(例如碳酸鈣)的聚丙烯也是優(yōu)選的。有顏料的聚烯烴和有顏料的聚酰胺也是優(yōu)選的。丙烯腈/丁二烯/苯乙烯也優(yōu)選作為有機(jī)材料。
組分(I)、(II)和任選(X-1)和/或(X-2)可以單獨(dú)一種或彼此混合的方式加入到需要穩(wěn)定的有機(jī)材料中。
兩種空間位阻胺化合物(組分(I)和(II))在需要穩(wěn)定化的有機(jī)材料中的總量優(yōu)選是0.005-5％，尤其0.01-1％或0.05-1％，相對(duì)于有機(jī)材料的重量。
顏料(組分(X-1))任選地存在于有機(jī)材料中的量優(yōu)選是相對(duì)于有機(jī)材料重量的0.01-10％，尤其0.05-1％。
UV吸收劑(組分(X-2))任選地存在于有機(jī)材料中的量優(yōu)選是相對(duì)于有機(jī)材料重量的0.01-1％，尤其0.05-0.5％。
組分(X-3)(顏料與UV吸收劑的結(jié)合物)的總量優(yōu)選是0.01-10％，相對(duì)于有機(jī)材料的重量。UV吸收劑與顏料的重量比是例如2∶1至1∶10。
當(dāng)所用顏料是二氧化鈦與以上所述的有機(jī)顏料的組合時(shí)，二氧化鈦優(yōu)選以相對(duì)于有機(jī)材料重量的0.01-5％的量存在于有機(jī)材料中，和有機(jī)顏料以例如相對(duì)于有機(jī)材料重量的0.01-2％的量存在。
組分(I)∶(II)的重量比是例如1∶10至10∶1，優(yōu)選1∶5至5∶1，尤其1∶2至2∶1。
組分(I)和(II)∶(X-1)的重量比是例如1∶100至10∶1，優(yōu)選1∶5至5∶1，尤其1∶2至2∶1。
組分(I)和(II)∶(X-2)的重量比是例如1∶5至20∶1，優(yōu)選1∶2至2∶1。
組分(I)和(II)∶(X-3)的重量比是例如1∶100至10∶1，優(yōu)選1∶5至5∶1，尤其1∶2至2∶1。
以上組分通過已知方法，例如在加工成形之前或過程中，或通過將溶解或分散的化合物施加于有機(jī)材料中，如果需要，隨后蒸發(fā)溶劑，被引入到需要穩(wěn)定化的有機(jī)材料中。這些組分能夠以粉末、粒狀或母料的形式加入到有機(jī)材料中，后者含有例如2.5-25wt％濃度的這些組分。
如果需要，組分(I)和(II)和任選的(X-1)和/或(X-2)能夠在引入到有機(jī)材料中之前彼此熔融摻混。它們能夠在聚合之前或過程中或在交聯(lián)之前被加入到聚合物中。
本發(fā)明需要穩(wěn)定的材料能夠以各種各樣的形式被使用，例如膜、纖維、帶、模塑組合物、異型材或作為漆料、粘合劑或膩?zhàn)拥恼辰Y(jié)劑。
需要穩(wěn)定的材料另外也可含有各種普通的添加劑，例如1、抗氧化劑1.1、烷基化一元酚類，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-雙十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚；壬基苯酚類，它是線性的或在側(cè)鏈上支化，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚；以及它們的混合物。1.2、烷基硫代甲基酚類，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。1.3、氫醌類或烷基化氫醌類，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4、生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5、羥基化硫代二苯基醚類，例如，2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6、亞烷基雙酚類，例如，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1′-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯，對(duì)苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-芐基化合物類，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚，4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二硫代對(duì)苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。1.8、羥芐基化丙二酸酯類，例如，2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9、芳族羥芐基化合物類，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1.10、三嗪化合物類，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。1.11、芐基膦酸酯類，例如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。1.12、酰基氨基酚類，例如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.15、β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16、3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯類，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類，例如甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類，例如N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼。1.18、抗壞血酸(維生素C)1.19、胺類抗氧化劑，例如N，N′-二異丙基-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-二仲丁基-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)-亞苯基二胺，N，N’-雙(1-甲基庚基)-對(duì)亞苯基二胺，N，N’-二環(huán)己基-對(duì)亞苯基二胺，N，N′-二苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-雙(2-萘基)-對(duì)-亞苯基二胺，N-異丙基-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N-環(huán)己基-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，4-(對(duì)甲苯氨磺?；?二苯胺，N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對(duì)亞苯基二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基-二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺(例如p，p′-二叔辛基二苯胺)，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二酰氨基苯酚，4-十八酰氨基苯酚，雙(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-雙(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘胺，單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺類的混合物，單和二烷基化壬基二苯基胺類的混合物，單和二烷基化十二烷基二苯基胺類的混合物，單和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺類的混合物，單和二烷基化叔丁基二苯基胺類的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺，雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑鎳化合物類，例如2，2′-硫代-雙[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚]的鎳配合物，如1∶1或1∶2配合比，有或沒有附加的配位體如正丁基胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯(例如甲酯或乙酯)類的鎳鹽，酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物類，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳配合物，有或沒有附加的配位體。3.金屬減活劑類，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N′-水楊?；?，N，N′-雙(水楊?；?肼，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼，3-水楊?；被?1，2，4-三唑，雙(亞芐基)草酰二肼，N，N’-草酰二苯胺，間苯二甲酰二肼，癸二酰雙(苯基肼)，N，N′-二乙?；憾６拢琋，N′-雙(水楊?；?草酰二肼，N，N′-雙(水楊?；?硫代丙?；隆?.亞磷酸酯類和亞膦酸酯類，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯，二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯，二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-雙亞苯基酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷辛(dioxaphosphocin)，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷辛(dioxaphosphocin)，亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。5.羥基胺類，例如N，N-二芐基羥基胺，N，N-二乙基羥基胺，N，N-二辛基羥基胺，N，N-二月桂基羥基胺，N，N-二(十四烷基)羥基胺，N，N-二(十六烷基)羥基胺，N，N-二(十八烷基)羥基胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺，從氫化牛脂胺衍生的N，N-二烷基羥基胺。6.硝酮類，例如N-芐基-α-苯基-硝酮，N-乙基-α-甲基-硝酮，N-辛基-α-庚基-硝酮，N-月桂基-α-十一烷基-硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮，從氫化牛脂胺衍生而來的N，N-二烷基羥基胺衍生的硝酮。7.硫代協(xié)合劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯類，例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯類，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫醚，四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.堿性助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰脲酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺類，聚酰胺類，聚氨酯類，高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，二十二烷酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉，棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻或鄰苯二酚錫。10.成核劑類，例如，無機(jī)物質(zhì)，如滑石，金屬氧化物類如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物如單或多羧酸類和它們的鹽類，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物如離子共聚物(離聚物)。11.填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維，合成纖維。12.其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動(dòng)控制劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。13.苯并呋喃酮類和二氫吲哚酮類，例如在US-A-4,325,863，US-A-4,338,244，US-A-5,175,312，US-A-5,216,052，US-A-5,252,643，DE-A-4,316,611，DE-A-4,316,622，DE-A-4,316,876；EP-A-0589 839或EP-A-0591102中公開的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
組分(I)和(II)和任選(X-1)和/或(X-2)的總量與常規(guī)添加劑的總量的重量比是，例如，100∶1到1∶100。
下面的實(shí)施例用于詳細(xì)說明本發(fā)明。除非另作說明，全部的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)是按重量計(jì)。
用于下列實(shí)施例I中的穩(wěn)定劑化合物(A-1-b)(TINUVIN 765(RTM)) 化合物(B-2-a)(CHIMASSORB 119(RTM)) 實(shí)施例1聚丙烯均聚物膜的光穩(wěn)定化。
100份的未穩(wěn)定化的聚丙烯粉末(熔體流動(dòng)指數(shù)2.4g/10分鐘，在230℃和2160g下)在Brabender塑性計(jì)中于200℃下與0.05份的季戊四醇基-四{3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯}，0.05份的三{2，4-二叔丁基苯基}亞磷酸酯，0.1份的硬脂酸鈣，0.25份的二氧化鈦(銳鈦礦型)和表1中指定的光穩(wěn)定劑體系一起均化10分鐘。所獲得的材料在實(shí)驗(yàn)室壓制機(jī)中在兩鋁箔之間于260℃下加壓模塑6分鐘而形成0.5mm厚的膜，它然后立即在水冷卻的壓制機(jī)中冷卻至室溫。這些0.5mm的膜被切成60mm×25mm的樣品，并暴露于WEATHER-OMETER Ci65(黑板溫度63±2℃，沒有噴水)中。
周期性地，這些樣品從暴露試驗(yàn)裝置中取出，用紅外分光光度計(jì)測(cè)量它們的羰基含量。形成0.1的羰基吸光率對(duì)應(yīng)的暴露時(shí)間(以小時(shí)計(jì))(T0.1)是穩(wěn)定劑體系的效率的量度。
兩種助添加劑((α)和(β))的協(xié)同作用可通過比較計(jì)算的T0.1值與實(shí)際測(cè)量的T0.1值來確定。根據(jù)下面等式，以相加定律為基礎(chǔ)來計(jì)算T0.1值(B.Ranby and J.F.Rabek；Photodegradation，Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers，Principles andApplications，John Wiley & Sons，London，New York，Sydney，Toronto，1975，418和419頁)預(yù)期的穩(wěn)定化活性＝(100％(α)的穩(wěn)定化活性+100％(β)的穩(wěn)定化活性)/2當(dāng)T0.1測(cè)量＞T0.1計(jì)算時(shí)，所述的兩種助添加劑有協(xié)同作用。表1
化合物(A-1-b)和(B-2-a)的組合顯示出協(xié)同作用。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定劑混合物，其含有(I)選自類別(α-1)，(α-2)，(α-3)，(α-4)和(α-5)中的一種位阻胺化合物；和(II)選自類別(β-1)，(β-2)，(β-3)和(β-4)中的一種位阻胺化合物；(α-1)通式(A-1)的化合物 其中E1是C1-C4烷基，m1是1，2或4，如果m1是1，則E2是C1-C25烷基，如果m1是2，則E2是C1-C14亞烷基或通式(a-I)的基團(tuán) 其中E3是C1-C10烷基或C2-C10鏈烯基，E4是C1-C10亞烷基，和E5和E6彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基，環(huán)己基或甲基環(huán)己基，和如果m1是4，則E2是C4-C10鏈烷四基；(α-2)通式(A-2)的化合物 其中兩個(gè)基團(tuán)E7是-COO-(C1-C20烷基)，和兩個(gè)基團(tuán)E7是通式(a-II)的基團(tuán) 其中E8具有E1的意義中的一個(gè)；(α-3)通式(A-3)的化合物 其中E9是C1-C24烷基，和E10具有E1的意義中的一個(gè)；(α-4)通式(A-4)的化合物 其中該基團(tuán)E11彼此獨(dú)立地具有E1的意義中的一個(gè)，和E12是氫，C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；(α-5)通式(A-5)的化合物 其中E13具有E1的意義中的一個(gè)，和E14是通式(a-III)的基團(tuán) 其中該基團(tuán)E15彼此獨(dú)立地是C2-C12亞烷基，和基團(tuán)E16彼此獨(dú)立地是C1-C12烷基或C5-C12環(huán)烷基；(β-1)通式(B-1)的化合物 其中R1，R3，R4和R5彼此獨(dú)立地是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4-烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基；或下式(b-I)的基團(tuán) R2是C2-C18亞烷基，C5-C7亞環(huán)烷基或C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)，或基團(tuán)R1，R2和R3與它們所鍵接的氮原子一起構(gòu)成了5-到10-員雜環(huán)，或R4和R5與它們所連接的氮原子一起構(gòu)成了5-到10-員雜環(huán)，R6是C1-C4烷基，和b1是2-50的數(shù)，前提條件是基團(tuán)R1，R3，R4和R5中至少一個(gè)是通式(b-I)的基團(tuán)；(β-2)通式(B-2)的化合物 其中R7和R11彼此獨(dú)立地是氫或C1-C12烷基，R8，R9和R10彼此獨(dú)立地是C2-C10亞烷基，和X1，X2，X3，X4，X5，X6，X7和X8彼此獨(dú)立地是通式(b-II)的基團(tuán)， 其中R12是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4-烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基，-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基；或如以上所定義的通式(b-I)的基團(tuán)，和R13具有R6的意義中的一個(gè)；(β-3)通式(B-3)的化合物 其中R14，R15，R16，R17和R18彼此獨(dú)立地是直接的鍵或C1-C10亞烷基，R19具有R6的意義中的一個(gè)，和b2是1到50的數(shù)；(β-4)可由通式(B-4-1)的多胺與氰尿酰氯反應(yīng)獲得的產(chǎn)物再與通式(B-4-2)的化合物進(jìn)行反應(yīng)來獲得的產(chǎn)物(B-4) 其中b′3，b″3和b3彼此獨(dú)立地是2-12的數(shù)，R20是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，苯基或C7-C9苯基烷基，和R21具有R6的意義中的一個(gè)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物，其中組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-1)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-2)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-3)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-4)，和組分(II)選自類別(β-4)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-1)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-2)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-3)；或組分(I)選自類別(α-5)，和組分(II)選自類別(β-4)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物，其中m1是1，2或4，如果m1是1，則E2是C12-C20烷基，如果m1是2，則E2是C2-C10亞烷基或通式(a-I)的基團(tuán)，E3是C1-C4烷基，E4是C1-C6亞烷基，和E5和E6彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基，和如果m1是4，則E2是C4-C8鏈烷四基兩個(gè)基團(tuán)E7是-COO-(C10-C15烷基)，和兩個(gè)基團(tuán)E7是通式(a-II)的基團(tuán)；E9是C10-C14烷基；E12是C1-C4烷氧基；基團(tuán)E15彼此獨(dú)立地是C2-C6亞烷基，和基團(tuán)E16彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基或C5-C8環(huán)烷基；R1和R3彼此獨(dú)立地是通式(b-I)的基團(tuán)，R2是C2-C8亞烷基，R4和R5彼此獨(dú)立地是氫，C1-C12烷基，C5-C8環(huán)烷基或通式(b-I)的基團(tuán)，或基團(tuán)R4和R5與它們所連接的氮原子一起形成5-到10-員雜環(huán)，和b1是2-25的數(shù)；R7和R11彼此獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基，R8，R9和R10彼此獨(dú)立地是C2-C4亞烷基，和X1，X2，X3，X4，X5，X6，X7和X8彼此獨(dú)立地是通式(b-II)的基團(tuán)，R12是氫，C1-C4烷基，C5-C8環(huán)烷基或通式(b-I)的基團(tuán)；R14，R15，R16，R17和R18彼此獨(dú)立地是直接的鍵或C1-C4亞烷基，和b2是1到25的數(shù)；b′3，b″3和b3彼此獨(dú)立地是2-4的數(shù)，和R20是氫，C1-C4烷基，C5-C8環(huán)烷基，苯基或芐基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物，其中組分(I)是通式(A-1-a)，(A-1-b)，(A-1-c)，(A-1-d)，(A-2-a)，(A-3-a)，(A-4-a)或(A-5-a)的化合物；和組分(II)是通式(B-1-a)，(B-1-b)，(B-1-c)，(B-2-a)，(B-3-a)的化合物或產(chǎn)物(B-4-a)； 其中兩個(gè)基團(tuán)E7是-COO-C13H27，和兩個(gè)基團(tuán)E7是 其中b1是2-20的數(shù)； 其中b2是1-20的數(shù)；可通過由通式(B-4-1-a)的多胺與氰尿酰氯反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物再與通式(B-4-2-a)的化合物反應(yīng)來獲得的產(chǎn)物(B-4-a)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的穩(wěn)定劑混合物，其中組分(I)是通式(A-1-a)，(A-1-b)，(A-1-c)，(A-1-d)，(A-2-a)，(A-3-a)，(A-4-a)或(A-5-a)的化合物；和組分(II)是通式(B-1-c)或(B-2-a)的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的穩(wěn)定劑混合物，其中組分(I)是通式(A-1-b)的化合物和組分(II)是通式(B-1-c)的化合物；或其中組分(I)是通式(A-1-b)的化合物和組分(II)是通式(B-2-a)的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物，其中E1，E8，E10，E11，E13，R6，R13，R19和R21是甲基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物，它另外含有作為附加組分的(X-1)顏料或(X-2)UV吸收劑或(X-3)顏料和UV吸收劑。
9.一種含有經(jīng)受由光、熱或氧化誘導(dǎo)的降解的有機(jī)材料和根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物的組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中該有機(jī)材料是合成聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中該有機(jī)材料是聚烯烴。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中該有機(jī)材料是聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中該有機(jī)材料是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。
14.一種使有機(jī)材料穩(wěn)定化以抵抗由光、熱或氧化誘導(dǎo)的降解的方法，包括在有機(jī)材料中引入根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物。
全文摘要
穩(wěn)定劑混合物，其含有(I)一種低分子量烷基化位阻胺化合物；和(II)一種高分子量烷基化位阻胺化合物。
文檔編號(hào)C08K5/3492GK1432042SQ01810328
公開日2003年7月23日 申請(qǐng)日期2001年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月31日
發(fā)明者F·古古穆斯 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司