專利名稱：制備馬來(lái)酸酸酐和c的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及馬來(lái)酸酐和C1-4烷基乙烯基醚的共聚物，更準(zhǔn)確地說(shuō)，涉及制備所述共聚物的無(wú)溶劑、細(xì)白粉末的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，所述共聚物具有用于口服組合物的有利性能。
2.現(xiàn)有技術(shù)說(shuō)明在US 5,959,053和5,939,506中描述了制備馬來(lái)酸酐(MAN)和C1-C4烷基乙烯基醚(AVE)高分子量交替共聚物細(xì)粉末的間歇、無(wú)溶劑方法(即除反應(yīng)劑以外沒(méi)有溶劑)，所述聚合物的分子結(jié)構(gòu)為(A-B)n，其中A＝MAN，B＝AVE，而n為表示其分子量的整數(shù)。在所述方法中，AVE單體以超過(guò)1∶1單體摩爾比的比例提供，以便在該體系中起反應(yīng)劑和溶劑的作用。在反應(yīng)器中沒(méi)有其它的溶劑。因此，在從反應(yīng)產(chǎn)物中對(duì)過(guò)量AVE汽提之后，得到了無(wú)溶劑的共聚物。然而，間歇法需要延長(zhǎng)的時(shí)間進(jìn)行反應(yīng)，通常需要約9-13小時(shí)以完成每一批次的反應(yīng)。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種制備MAN和AVE共聚物的、無(wú)溶劑、細(xì)白粉末的、連續(xù)、無(wú)溶劑方法，所述共聚物具有用于口服組合物的有利性能。
發(fā)明概述本發(fā)明描述了一種獲得馬來(lái)酸酐(MAN)和C1-C4烷基乙烯基醚高分子量交替共聚物的無(wú)溶劑細(xì)白粉末的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，所述共聚物沒(méi)有氣味或味道，具有(A-B)n的分子結(jié)構(gòu)，其中A為馬來(lái)酸酐，B為烷基乙烯基醚，而n為指示共聚物分子量的整數(shù)。所述方法包括以預(yù)定的加料速率，連續(xù)地將作為單體反應(yīng)物和溶劑的、用量超過(guò)共聚物中希望的1∶1摩爾比(A∶B)的烷基乙烯基醚、熔融的馬來(lái)酸酐和游離基引發(fā)劑加入在約50-100℃的反應(yīng)溫度下加熱的反應(yīng)器中；將各反應(yīng)物保持在反應(yīng)器中一預(yù)定的平均停留時(shí)間；以與反應(yīng)物加入反應(yīng)器相同的速率，取出反應(yīng)產(chǎn)物、殘留的烷基乙烯基醚和引發(fā)劑；從反應(yīng)產(chǎn)物中汽提殘留的烷基乙烯基醚；對(duì)殘余痕量烷基乙烯基醚的共聚物進(jìn)行干燥；并將回收的烷基乙烯基醚再循環(huán)入反應(yīng)器中。
在本發(fā)明連續(xù)、無(wú)溶劑方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，烷基乙烯基醚是甲基乙烯基醚，甲基乙烯基醚與熔融馬來(lái)酸酐的摩爾比約為25∶1至5∶1、最優(yōu)選為12∶1至7∶1。以共聚物重量計(jì)，引發(fā)劑的濃度為0.01-0.2％，從聚合反應(yīng)器中取出的共聚物的百分固含量約10-40％。
發(fā)明詳述現(xiàn)在參考附圖
，所述附圖是通過(guò)連續(xù)、無(wú)溶劑的方法制備馬來(lái)酸酐(MAN)和C1-C4烷基乙烯基醚(AVE)無(wú)溶劑共聚物的流程簡(jiǎn)圖。本發(fā)明連續(xù)的無(wú)溶劑方法由溶劑加料體系100、熔融馬來(lái)酸酐加料體系200、催化劑或引發(fā)劑加料體系300、反應(yīng)器體系400、產(chǎn)物回收和干燥體系500和600、以及溶劑回收體系700和800組成。
在反應(yīng)器中的停留時(shí)間應(yīng)足以完成MAN的反應(yīng)，例如從0.5-5小時(shí)。為了保證MAN完成反應(yīng)，在反應(yīng)區(qū)的最后可以使用更高的溫度和引發(fā)劑促進(jìn)劑。通過(guò)將鏈轉(zhuǎn)移劑、優(yōu)選是乙醛添加至AVE中，和/或通過(guò)控制反應(yīng)溫度和/或引發(fā)劑用量，而控制共聚物的比粘性(SV)。
在體系100中，對(duì)液化的溶劑單體(甲基乙烯基醚)加壓并以恒定的流量加入反應(yīng)器體系400中，所述體系可以由連續(xù)攪拌的罐狀反應(yīng)器(CSTR)組成，或由串聯(lián)的兩個(gè)或多個(gè)CSTR組成，或者由攪拌的逆混反應(yīng)器、或由平推流式管狀反應(yīng)器組成，所述反應(yīng)器維持在約40-120℃、優(yōu)選60-90℃的恒定溫度。以恒定的速率將也在200中進(jìn)行加壓的熔融馬來(lái)酸酐加入反應(yīng)器中并與溶劑單體充分混合；其中，通過(guò)恒定地添加半衰期為2-10小時(shí)的引發(fā)劑，例如得自300的過(guò)氧化月桂?；蚬秕?或任何其它的游離基引發(fā)劑)，能夠迅速地進(jìn)行反應(yīng)，從而形成希望固含量的產(chǎn)物漿液，其中液體溶劑單體過(guò)量。在該連續(xù)方法中，反應(yīng)器中AVE/MAN的摩爾比約為25∶1至5∶1，優(yōu)選約12∶1至7∶1。
通過(guò)保持反應(yīng)器中的體積恒定，連續(xù)地取出漿液混合物并輸送至低壓干燥體系500中；在干燥體系中，通過(guò)加熱，蒸發(fā)掉過(guò)量的溶劑單體，并分離和回收固體產(chǎn)物。對(duì)回收的單體進(jìn)行冷卻并再在回收體系800中加壓。在進(jìn)行組分調(diào)節(jié)之后，將單體溶劑返回至溶劑加料體系100中。
通過(guò)連續(xù)干燥或通過(guò)過(guò)濾，可以從聚合物中分離AVE，并且例如通過(guò)連續(xù)的蒸餾、用pH＞9的水進(jìn)行洗滌和干燥，在連續(xù)的提純之后回用。
盡管已參考一定的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，應(yīng)當(dāng)理解的是，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以進(jìn)行各種改變和變更。因此，本發(fā)明僅由下面的權(quán)利要求書(shū)限定。
權(quán)利要求
1.一種獲得馬來(lái)酸酐和C1-C4烷基乙烯基醚的高分子量交替共聚物的無(wú)溶劑細(xì)白粉末的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，所述共聚物沒(méi)有氣味或味道，具有分子結(jié)構(gòu)(A-B)n，式中A是馬來(lái)酸酐，B是烷基乙烯基醚，n為指示共聚物分子量的整數(shù)，所述方法包括以預(yù)定的加料速率，連續(xù)地將作為單體反應(yīng)物和溶劑的、用量超過(guò)共聚物中希望的1∶1摩爾比(A∶B)的烷基乙烯基醚、熔融的馬來(lái)酸酐和游離基引發(fā)劑加入在約50-100℃的反應(yīng)溫度下加熱的反應(yīng)器中；將各反應(yīng)物保持在反應(yīng)器中一預(yù)定的平均停留時(shí)間；以與反應(yīng)物加入反應(yīng)器相同的速率，取出反應(yīng)產(chǎn)物、殘留的烷基乙烯基醚和引發(fā)劑；從反應(yīng)產(chǎn)物中汽提殘留的烷基乙烯基醚；對(duì)殘余痕量烷基乙烯基醚的共聚物進(jìn)行干燥；并將回收的烷基乙烯基醚作為反應(yīng)物和溶劑再循環(huán)入反應(yīng)器中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，其中所述烷基乙烯基醚是甲基乙烯基醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，其中烷基乙烯基醚與熔融馬來(lái)酸酐的摩爾比為約25∶1至5∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，其中所述摩爾比為12∶1至7∶1
5.根據(jù)權(quán)利要求1的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，其中以共聚物計(jì)引發(fā)劑的濃度為0.01-0.2％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，其中從聚合反應(yīng)器中取出的共聚物的百分固體含量為約10-40％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，其中干燥步驟在真空或大氣壓下于40-100℃進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的連續(xù)、無(wú)溶劑的方法，其中，在反應(yīng)器中的停留時(shí)間為約0.5-5小時(shí)。
全文摘要
一種獲得馬來(lái)酸酐和C
文檔編號(hào)C08F222/06GK1443202SQ01811205
公開(kāi)日2003年9月17日 申請(qǐng)日期2001年5月2日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月15日
發(fā)明者R·比斯, J·科肯, J·扎默拉, K·普洛喬卡, J·A·賴恩 申請(qǐng)人:Isp投資有限公司