專利名稱：具有改善的冷流性能的丁基聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一方面涉及具有改善的冷流性能的丁基聚合物組合物。另一方面，本發(fā)明涉及生產(chǎn)具有包括改善的空氣不透性在內(nèi)的期望綜合性能的丁基橡膠的硫化橡膠的方法。
丁基聚合物是已知的，而且在市場(chǎng)上銷售已有多年了。這類聚合物作為彈性體具有許多令人滿意的固有性能，使其在許多工業(yè)領(lǐng)域中找到用途。在這些令人滿意的固有性能中包括在硫化后，其對(duì)空氣的不透性、對(duì)低頻振動(dòng)的高阻尼性，以及良好的耐老化、耐熱、耐酸、耐堿、耐臭氧和耐其它化學(xué)品等性能。這些性能使得丁基聚合物非常適合于用在許多應(yīng)用中，包括要求低的或減低的空氣透過(guò)性的物品。這些應(yīng)用的非限制性實(shí)例包括輪胎內(nèi)胎、輪胎硫化軟外殼和各種氣球。
鹵化丁基聚合物也是已知的，而且在市場(chǎng)上已銷售多年了。鹵化丁基聚合物除了具有上述丁基聚合物的令人滿意的固有性能外，還具與更高不飽和度橡膠的硫化相容性和硫化之后對(duì)這些其它橡膠的良好的粘合性，這些性能使其非常適合用在充氣輪胎的內(nèi)襯中。
盡管本技術(shù)領(lǐng)域中至今已取得了進(jìn)展，但目前仍然還有需要改進(jìn)的余地。
工業(yè)上重要的丁基橡膠的一個(gè)性能是耐冷流性。具體說(shuō)，丁基橡膠的用戶一般都要將該聚合物壓延成連續(xù)的很長(zhǎng)的片材。在某些場(chǎng)合下，該聚合物可以與一種或多種填料(如炭黑)、增塑劑、增粘劑、增量油等預(yù)混—這樣的組合物可以表征為可硫化組合物。
壓延片制成之后，通常都要將其反復(fù)折疊或“擺動(dòng)疊放”在平板架上，使得折疊片的高度有好幾個(gè)層片高。如果在運(yùn)輸或貯存期間該可硫化組合物對(duì)冷流敏感，則該折疊聚合物片材的重量會(huì)使片材(尤其垛底部的片材)的表面涂層破裂，使得相鄰的新表面互相接觸，導(dǎo)致片材粘連。在長(zhǎng)期運(yùn)輸或貯存過(guò)程中，和/或在高的環(huán)境溫度下，這個(gè)問(wèn)題會(huì)加重。在該可硫化組合物準(zhǔn)備進(jìn)一步加工時(shí)，作為單個(gè)片材與放在平板架上相比，更難以移動(dòng)。
雖然通過(guò)在平板架上少放一些聚合物片材可以使這個(gè)問(wèn)題在某種程度上得到緩解，但這樣做時(shí)勢(shì)必增加運(yùn)輸或貯存給定數(shù)量的可硫化組合物所需的平板架的數(shù)目，從而提高了成本。
美國(guó)專利4,754,793(Mohammed)公開(kāi)了透氣性降低的丁基彈性體組合物。具體說(shuō)，公開(kāi)了一種在硫化體系中包含丁基聚合物、α-甲基苯乙烯均聚物、炭黑、以及任選地，一種烴類增量油的橡膠組合物。該專利沒(méi)有公開(kāi)或暗示添加α-甲基苯乙烯均聚物會(huì)對(duì)丁基聚合物的冷流性能產(chǎn)生任何影響。
此外，就本發(fā)明者所知而言，α-甲基苯乙烯均聚物用作丁基聚合物組合物的添加劑，其數(shù)量從商業(yè)意義上講是行不通的。其主要原因可歸于環(huán)境保護(hù)法律方面的壓力，該法律有權(quán)不允許生產(chǎn)大量作為上述專利添加劑的物質(zhì)。因此，盡管該專利公開(kāi)的內(nèi)容是有用的，但其商業(yè)意義在某種程度上受到不允許大量工業(yè)化生產(chǎn)α-甲基苯乙烯均聚物這一法律的限制。
人們期望有一種具有改善冷流性能和其它性能如空氣不透性、生膠強(qiáng)度和加工性的理想平衡的丁基聚合物組合物。
本發(fā)明的目的是提供一種具有改善冷流性能的新的丁基聚合物組合物。
本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)丁基聚合物的硫化橡膠的新方法。
因此，本發(fā)明一方面提供一種具有改善冷流性能的丁基聚合物組合物，即包含丁基聚合物和苯乙烯樹(shù)脂的組合物，所述苯乙烯樹(shù)脂包含α-甲基苯乙烯與另一種苯乙烯類單體的第一共聚物。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)苯乙烯樹(shù)脂，即α-甲基苯乙烯與另一種苯乙烯單體的共聚物用作丁基聚合物組合物的添加劑時(shí)，具有有利的效果。具體說(shuō)，已經(jīng)意外地且令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用這樣的添加劑可使丁基橡膠組合物和/或由此生產(chǎn)的硫化橡膠得到下列性能改善·丁基聚合物生膠強(qiáng)度增加；·丁基聚合物組合物的冷流降低；·丁基聚合物組合物對(duì)金屬的粘附傾向減少；和·從丁基聚合物組合物生產(chǎn)的硫化橡膠具有期望的機(jī)械性能。
無(wú)需明顯損害丁基聚合物組合物和由此生產(chǎn)的硫化橡膠的其它重要性能就可得到上述優(yōu)點(diǎn)。
下面將通過(guò)參考附圖來(lái)描述本發(fā)明的具體實(shí)施方案，其中

圖1-14圖解說(shuō)明下面列舉的實(shí)施例中所生產(chǎn)的聚合物組合物及由此得到的硫化橡膠的各種物理性能。
正如上面提到的，本發(fā)明一方面涉及丁基聚合物組合物。
本發(fā)明丁基聚合物組合物的一個(gè)成分是丁基聚合物。
在本說(shuō)明書(shū)中，“丁基聚合物”、“丁基橡膠”和“丁基橡膠聚合物”這些術(shù)語(yǔ)可互相交換使用，其含義是指由大部分異烯烴單體與少量的多烯烴單體反應(yīng)而制得的一種聚合物。
優(yōu)選，丁基聚合物包含一種C4～C8單烯烴單體與一種C4～C14多烯烴單體的共聚物。
優(yōu)選的C4～C8單烯烴包含異單烯烴。有用的單烯烴單體的非限制實(shí)例可以選自異丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯及其混合物。
優(yōu)選的多烯烴包含C4～C10的共軛二烯烴。優(yōu)選的共軛二烯烴的非限制性實(shí)例可以選自異戊二烯、丁二烯、2，4-二甲基丁二烯、戊間二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、2-新戊基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，5-己二烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯、2-甲基-1，4-戊二烯、2-甲基-1，6-庚二烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、1-乙烯基環(huán)己二烯及其混合物。
丁基聚合物可衍生自包含約70～約99.5重量份C4～C8單烯烴單體和約30～約0.5重量份C4～C14多烯烴單體的混合物。更優(yōu)選，該丁基聚合物衍生自包含約80～約99.5重量份C4～C8單烯烴單體和約20～約0.5重量份C4～C14多烯烴單體的混合物。
用于本發(fā)明丁基聚合物組合物中的最優(yōu)選的丁基聚合物衍生自包含約97～約99.5重量份異丁烯和約3～約0.5重量份異戊二烯的混合物。
可用于本發(fā)明的丁基聚合物的生產(chǎn)方法沒(méi)有特別的限制，而且是屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到可以加入任選的第三單體來(lái)生產(chǎn)丁基三元共聚合物。例如，可以在單體混合物中加入苯乙烯類單體，其量?jī)?yōu)選最多約占單體混合物重量的15％。優(yōu)選的苯乙烯類單體可選自對(duì)甲基苯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、茚、茚衍生物及其混合物。最優(yōu)選的苯乙烯類單體可選自苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯及其混合物。其它適用的可共聚第三單體是本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠明白的。
可用于本發(fā)明丁基聚合物組合物中的特別優(yōu)選的一類丁基聚合物是鹵化丁基聚合物類，尤其是氯化丁基聚合物和溴化丁基聚合物。
優(yōu)選，鹵化丁基聚合物包含其量占聚合物重量的約0.1～約8％的鹵素。更優(yōu)選，鹵化丁基聚合物包含其量占聚合物重量約0.5～約4％的鹵素。最優(yōu)選，鹵化丁基聚合物包含其量占聚合物重量約1.5～約3％的鹵素。
鹵化丁基聚合物可通過(guò)事先以常規(guī)方法生產(chǎn)的丁基聚合物的鹵化來(lái)生產(chǎn)?？蓞⒁?jiàn)例如，美國(guó)專利5,886,106。例如鹵化丁基橡膠可通過(guò)用鹵化劑如氯或溴，優(yōu)選溴對(duì)細(xì)分的丁基聚合物進(jìn)行處理來(lái)生產(chǎn)，或者也可以通過(guò)將溴化劑如N-溴琥泊酰亞胺與事先制備丁基橡膠在混合設(shè)備中進(jìn)行強(qiáng)烈混合來(lái)制造溴化丁基橡膠。替代地，鹵化丁基橡膠也可以通過(guò)使事先制備的丁基橡膠在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中的溶液或懸浮液與相應(yīng)的鹵化劑反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)。詳情可參見(jiàn)烏爾曼的工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第五版，全修訂版，卷A23；Elvers等人編)。在該反應(yīng)過(guò)程中可以控制鹵化量，以便使最終聚合物含有上述優(yōu)選的鹵含量。
本發(fā)明丁基聚合物組合物的另一成分是包含α-甲基苯乙烯與另一種苯乙烯類單體的第一共聚物的苯乙烯樹(shù)脂。
優(yōu)選，其它苯乙烯類單體選自苯乙烯、乙烯基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯(乙烯基甲苯)、對(duì)氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、茚、茚衍生物及其混合物。最優(yōu)選的苯乙烯類單體可選自苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯及其混合物。α-甲基苯乙烯與這種苯乙烯類單體的共聚物是已知的，而且屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)。
可用于本發(fā)明的α-甲基苯乙烯與苯乙烯的共聚物可從Hercules公司以商品名Kristalex1120購(gòu)得。
可用于本發(fā)明的α-甲基苯乙烯與乙烯基甲苯的共聚物可從Hercules公司以商品名Piccotex120購(gòu)得。
優(yōu)選，相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為最多約25重量份。更優(yōu)選，相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為約5～約20重量份。甚至更優(yōu)選，相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為約5～約15重量份。最優(yōu)選，相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為約10～約15重量份。
優(yōu)選，本發(fā)明的丁基聚合物組合物還包含填料。對(duì)填料的性能沒(méi)有特別的限制，適用填料的選擇屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)。適用填料的非限制性實(shí)例包括炭黑(例如FEF、MT、GPF和SRF)、粘土、二氧化鈦、二氧化硅填料(含或不含不飽和硅烷)、碳酸鈣、滑石(硅酸鎂)等。填料的用量是慣常的。優(yōu)選，相對(duì)于每100重量份聚合物而言，填料的存在量為約20～約200重量份。更優(yōu)選，相對(duì)于每100重量份聚合物而言，填料的存在量為約20～約100重量份。最優(yōu)選，相對(duì)于每100重量份聚合物而言，填料的存在量為約40～約80重量份。
本發(fā)明的丁基聚合物組合物還可進(jìn)一步包含烴類增量油。使用烴類增量油是本技術(shù)領(lǐng)域中熟知的。合適的烴類增量油包括石蠟烴或環(huán)烷烴增量油，優(yōu)選石蠟烴。也知道的是，在丁基橡膠的硫化橡膠中使用這種增量油通常會(huì)使這種硫化橡膠的空氣透過(guò)性增加。因此，如果在本發(fā)明的丁基聚合物組合物中使用這種烴類增量油，則其用量必須是很少的。優(yōu)選，相對(duì)于組合物中每100重量份丁基聚合物而言，這種油的存在量為0～約7重量份，優(yōu)選0～約4重量份。
本發(fā)明的丁基聚合物組合物還可包含一種硫化體系。適用的硫化體系的選擇沒(méi)有特別的限制，而且是屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)。典型的硫化體系包含(i)一種金屬氧化物，(ii)元素硫和(iii)至少一種硫基加速劑。用金屬氧化物作為硫化體系中的一個(gè)組分，這是本技術(shù)領(lǐng)域中熟知的技術(shù)。適合的金屬氧化物是氧化鋅，其典型用量相對(duì)于組合物中每100重量份丁基聚合物而言為約1～約10，優(yōu)選約2～約5重量份。在優(yōu)選的硫化體系中，包含組分(ii)的元素硫的典型用量相對(duì)于組合物中每100重量份丁基聚合物而言為約0.2～約2重量份。適合的硫基加速劑(優(yōu)選的硫化體系中的組分(iii)的典型用量相對(duì)于組合物中每100重量份丁基聚合物而言為約0.5～約3重量份。適用的硫基加速劑的非限制性實(shí)例可選自硫化秋蘭姆如二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)，硫代氨基甲酸酯如二甲基二硫代氨基甲酸鋅(ZDC)和噻唑基及苯并噻唑基化合物如二硫化巰基苯并噻唑(MBTS)。優(yōu)選的硫基加速劑是二硫化巰基苯并噻唑。
穩(wěn)定劑、抗氧化劑和增粘劑也可以以通常的方式和通常的用量加入，便于配混丁基型橡膠狀聚合物。
本發(fā)明組合物各成分的混合程序沒(méi)有具體的限制。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，上述橡膠組合物的所有成分可以在不超過(guò)約80℃的初始溫度下在內(nèi)部混煉機(jī)中進(jìn)行機(jī)械混合，然后以慣常的方式進(jìn)行硫化。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，丁基聚合物和苯乙烯樹(shù)脂可以進(jìn)行溶液共混，從溶液回收的共混物然后與其余成分進(jìn)行機(jī)械混合，然后以慣常方式進(jìn)行硫化?？梢?jiàn)，使用聚合物在互溶的液態(tài)烴溶劑中的溶液就可適宜地得到丁基聚合物和苯乙烯樹(shù)脂的共混合物。這樣的共混物可通過(guò)包括溶劑脫除和干燥的標(biāo)準(zhǔn)回收技術(shù)從溶液中回收，接著進(jìn)行上述的配混和硫化程序。在又另一個(gè)具體實(shí)施方案中，苯乙烯樹(shù)脂可在丁基聚合物制造過(guò)程中的最后階段整體地加入到丁基聚合物中。
通常，優(yōu)選以2階段進(jìn)行配混程序。
在第一階段中，聚合物與慣用配混成分如一種或多種碳黑、烴類增量油、增粘劑、穩(wěn)定劑、加工助劑和抗氧化劑混合。此階段生產(chǎn)出一種可以輸送、貯存和/或硫化的可硫化組合物。
在配混過(guò)程的第二階段中，進(jìn)行硫化。具體說(shuō)，優(yōu)選將一種或多種硫化劑加入到第一配混階段中制備的可硫化組合物中。實(shí)踐上，這可在橡膠磨或內(nèi)部混煉機(jī)中進(jìn)行，其操作混度通常不超過(guò)約60℃。硫化劑可選自元素硫、加速劑、氧化鋅及其混合物。
加入硫化劑之后，可硫化組合物可按通常的方式，例如通常在約150℃～約200℃加熱約5～約60分鐘進(jìn)行硫化，生成彈性體的硫化橡膠。
本發(fā)明的具體實(shí)施方案將參考下列實(shí)施例來(lái)說(shuō)明，這些實(shí)施例不應(yīng)用來(lái)解釋或限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例中使用下列材料BB2030鹵含量約2.0重量％的溴化丁基橡膠，從拜爾公司以商品名POLYSARBromobutyl 2030購(gòu)得；N-660購(gòu)自Sterling-V的碳黑；Sunpar 2280購(gòu)自Sun Refining & Marketing Co.的石蠟油；
HCR#1α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物(Mw＝2950；Tg＝56℃；軟化點(diǎn)＝120℃)，從Hercules公司以商品名Kristalex1120購(gòu)得；HCR#2α-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物(Mw＝3800；Tg＝68℃；軟化點(diǎn)＝118℃)，從Hercules公司以商品名Piccotex120購(gòu)得；Pentalyn“A”松香的季戊四醇酯，用作增粘劑；硬脂酸用作活化劑/加工助劑；MBTS二硫化巰基苯并噻唑，用作加速劑，以商品名VulcacitTMDM/C購(gòu)得；硫硫化劑，和ZnO氧化鋅，用作硫化劑，以商品名KadoxTM920購(gòu)得。
在實(shí)施例中，除另有說(shuō)明外各成分的量均以重量份表示。
實(shí)施例1-3這些實(shí)施例中所用的溴丁橡膠組合物配方列于表1。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員能理解的那樣，實(shí)施例1不含苯乙烯樹(shù)脂，因此該實(shí)施例只用于對(duì)比目的。在實(shí)施例2和3中，實(shí)施例1中所用的增量油已替換成規(guī)定的苯乙烯聚合物。
除了硫和氧化鋅以外，其它所有成分均在斑伯里混煉機(jī)中混煉3分鐘。將反應(yīng)混合物冷卻，冷卻水的溫度為約30℃。然后將混合物轉(zhuǎn)移到10英寸×20英寸的冷橡膠磨中。加入硫和氧化鋅，將所得混合物進(jìn)行研磨，直至摻入添加劑為止。此時(shí)，測(cè)定混合物的下列硫化性能，結(jié)果在規(guī)定的圖中圖解說(shuō)明配混料的門(mén)尼粘度(ML 1，4，100℃)-圖1；生膠強(qiáng)度，23℃-圖2；和硫化速率-圖3。
然后，該可硫化混合物在166℃硫化30分鐘。測(cè)定所得硫化橡膠的下列性能，結(jié)果在規(guī)定的圖中圖解說(shuō)明應(yīng)力/應(yīng)變(Die C，在23℃試驗(yàn))-圖4；硬度(肖氏A)-圖5；應(yīng)力/應(yīng)變(熱箱老化120℃，168小時(shí))-圖6；空氣透過(guò)率(在65.5℃試驗(yàn))-圖7；和橡膠粘合力試驗(yàn)-圖8。
參考圖1，可以看出當(dāng)苯乙烯聚合物加入到丁基聚合物組合物中時(shí)，門(mén)尼粘度略有增加。這是在可接受范圍內(nèi)的。
參考圖2，可以看出實(shí)施例2和3的丁基聚合物組合物的生膠強(qiáng)度比實(shí)施例1好得多-實(shí)際上，這與丁基聚合物組合物冷流性能的改善相同。
參考圖3，可以看出實(shí)施例2和3的丁基聚合物組合物的硫化速率(達(dá)到90％硫化的時(shí)間)與實(shí)施例1的硫化速率幾乎相同。
參考圖4，可以看出實(shí)施例2和3的丁基聚合物組合物的應(yīng)力/應(yīng)變性能與實(shí)施例1相比略有增加。
參考圖5，可以看出由實(shí)施例2和3的丁基聚合物組合物制得的硫化橡膠的硬度與實(shí)施例1相比有所增加。
參考圖6，可以看出實(shí)施例2和3中生產(chǎn)的硫化橡膠的熱空氣老化性能與實(shí)施例1的相似(即，由于在丁基聚合物組合物中加入丁苯乙烯聚合物，所以該性能無(wú)明顯降低)。
參考圖7，可以看出與實(shí)施例1的硫化橡膠相比，實(shí)施例2和3的硫化橡膠的空氣透過(guò)性降低(即，在本發(fā)明丁基聚合物組合物中使用苯乙烯聚合物添加劑可以提高所得硫化橡膠的空氣不透性性能)。
參考圖8，可以看出與實(shí)施例1的硫化橡膠相比，實(shí)施例2和3的硫化橡膠的粘合性能提高了(按輪胎內(nèi)襯對(duì)外胎的粘著力測(cè)定)。
實(shí)施例4-14這些實(shí)施例中所用的溴丁橡膠組合物配方列于表2。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員能理解的那樣，實(shí)施例4不含苯乙烯樹(shù)脂，因此該實(shí)施例只用于對(duì)比目的。實(shí)施例5-14含有苯乙烯樹(shù)脂和增量油的各種組合。
用于混合這些配方的方法與實(shí)施例1-3所述相同。
測(cè)定了混合物的下列硫化性能，結(jié)果在規(guī)定的圖中圖解說(shuō)明配混料的門(mén)尼粘度(ML 1，4，100℃)-圖9；配混料的門(mén)尼過(guò)早硫化(125℃)-圖10；和生膠強(qiáng)度，23℃-圖11。
測(cè)定了硫化橡膠的下列性能，結(jié)果在規(guī)定的圖中圖解說(shuō)明應(yīng)力/應(yīng)變(Die C，在23℃試驗(yàn))-圖12；硬度(肖氏A)-圖13；和空氣透過(guò)率(在65.5℃試驗(yàn))-圖14。
參考圖9，可以看出烴類增量油和苯乙烯聚合物的組合可用來(lái)使丁基聚合物組合物配混料的門(mén)尼粘度處于在沒(méi)有苯乙烯聚合物添加劑的情況和在沒(méi)有烴類增量油添加劑的情況這兩者之間。
參考圖10的配混料門(mén)尼過(guò)早硫化，可以看到類似的情形。
參考圖11，可以看出使用2-15重量份苯乙烯聚合物和0-2份增量油可以使生膠強(qiáng)度提高30-50％-這表現(xiàn)為丁基橡膠組合物的冷流性能得到顯著改善。
參考圖12，可以看出與實(shí)施例4的硫化橡膠相比，實(shí)施例5-14中生產(chǎn)的硫化橡膠的應(yīng)力/應(yīng)變模型中沒(méi)有明顯的降低。
參考圖13，可以看出，與實(shí)施例4生產(chǎn)的硫化橡膠相比，在實(shí)施例5-14中加入苯乙烯聚合物后所得硫化橡膠的硬度沒(méi)有受到有害的影響。
參考圖14，可以看出與實(shí)施例的硫化橡膠相比，實(shí)施例5-14的硫化橡膠的空氣透過(guò)性減低了，即，在本發(fā)明的丁基聚合物組合物中使用苯乙烯聚合物添加劑提高了所得硫化橡膠的空氣不透性性能。
總之，可以清楚地看出，本發(fā)明的丁基聚合物與先有技術(shù)的組合物相比某些性能有所改善(如生膠強(qiáng)度和冷流)，而對(duì)其它重要性能(如空氣透過(guò)性)又無(wú)有害的影響。
雖然參照說(shuō)明性的具體實(shí)施方案和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作了描述，但這種描述不能解釋為對(duì)本發(fā)明的限制。因此，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在參考了上述描述之后，對(duì)上述說(shuō)明性具體實(shí)施方案的各種修改以及本發(fā)明的其它具體實(shí)施方案都是一目了然的。因此，意圖是，所附的權(quán)利要求書(shū)將涵蓋任何這樣的修改或?qū)嵤┓桨浮?br> 本文所引用的所有出版物、專利和專利申請(qǐng)全文并入本文作為參考，其程度就象各個(gè)出版物、專利或?qū)＠暾?qǐng)被具體地，單個(gè)地指出全文引用作為參考一樣。表1

表2

權(quán)利要求
1.一種具有改善的冷流性能的丁基聚合物組合物，該組合物包含一種丁基聚合物和一種苯乙烯樹(shù)脂，該苯乙烯樹(shù)脂包含α-甲基苯乙烯和另一種苯乙烯類單體的第一共聚物。
2.權(quán)利要求1定義的丁基聚合物組合物，其中該丁基聚合物包含C4～C8單烯烴單體與C4～C14多烯烴單體的第二共聚物。
3.權(quán)利要求2定義的丁基聚合物組合物，其中C4～C8單烯烴包含一種異單烯烴。
4.權(quán)利要求2定義的丁基聚合物組合物，其中該單烯烴單體選自異丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯及其混合物。
5.權(quán)利要求2定義的丁基聚合物組合物，其中該C4～C14多烯烴包含一種C4～C10的共軛二烯烴。
6.權(quán)利要求5定義的丁基聚合物組合物，其中該共軛二烯烴選自異戊二烯、丁二烯、2，4-二甲基丁二烯、戊間二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、2-新戊基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，5-己二烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯、2-甲基-1，4-戊二烯、2-甲基1，6-庚二烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、1-乙烯基環(huán)己二烯及其混合物。
7.權(quán)利要求2定義的丁基聚合物組合物，其中該第二共聚物衍生自包含約70～約99.5重量份C4-C8單烯烴單體和約30～約0.5重量份C4～C14多烯烴單體的混合物。
8.權(quán)利要求2定義的丁基聚合物組合物，其中該第二共聚物衍生自包含約80～約99.5重量份C4～C8單烯烴單體和約20～約0.5重量份C4～C14多烯烴單體的混合物。
9.權(quán)利要求2定義的丁基聚合物組合物，其中該第二共聚物衍生自包含約97～約99.5重量份異丁烯和約3～約0.5重量份異戊二烯的混合物。
10.權(quán)利要求1定義的丁基聚合物組合物，其中該丁基聚合物包含一種鹵化丁基聚合物。
11.權(quán)利要求10定義的丁基聚合物組合物，其中該鹵化丁基聚合物是氯化的。
12.權(quán)利要求10定義的丁基聚合物組合物，其中該鹵化丁基聚合物是溴化的。
13.權(quán)利要求10定義的丁基聚合物組合物，其中該鹵化丁基聚合物包含其量占聚合物重量的約0.1～約8％的鹵素。
14.權(quán)利要求10定義的丁基聚合物組合物，其中該鹵化丁基聚合物包含其量占聚合物重量的約0.5～約4％的鹵素。
15.權(quán)利要求10定義的丁基聚合物組合物，其中該鹵化丁基聚合物包含其量占聚合物重量的約1.5～約3.0％的鹵素。
16.權(quán)利要求1定義的丁基聚合物組合物，其中該苯乙烯類單體選自苯乙烯、乙烯基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、茚、茚衍生物及其混合物。
17.權(quán)利要求16定義的丁基聚合物組合物，其中該苯乙烯類單體選自苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯及其混合物。
18.權(quán)利要求17定義的丁基聚合物組合物，其中該苯乙烯類單體包含苯乙烯。
19.權(quán)利要求16定義的丁基聚合物組合物，其中該苯乙烯類單體包含乙烯基苯乙烯。
20.權(quán)利要求1定義的丁基聚合物組合物，其中相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為最多約25重量份。
21.權(quán)利要求20定義的丁基聚合物組合物，其中相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為約5～約20重量份。
22.權(quán)利要求21定義的丁基聚合物組合物，其中相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為約5～約15重量份。
23.權(quán)利要求22定義的丁基聚合物組合物，其中相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，苯乙烯樹(shù)脂的含量為約10～約15重量份。
24.權(quán)利要求1定義的丁基聚合物組合物，進(jìn)一步包含填料。
25.權(quán)利要求24定義的丁基聚合物組合物，其中該填料選自炭黑、粘土、二氧化鈦、二氧化硅、碳酸鈣、硅酸鎂及其混合物。
26.權(quán)利要求24定義的丁基聚合物組合物，其中相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，填料的存在量為約20～約200重量份。
27.權(quán)利要求26定義的丁基聚合物組合物，其中相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，填料的存在量為約20～約100重量份。
28.權(quán)利要求27定義的丁基聚合物組合物，其中相對(duì)于每100重量份丁基聚合物而言，填料的存在量為約50～約70重量份。
全文摘要
公開(kāi)了一種具有改善的冷流性能的丁基聚合物組合物。該組合物包含一種丁基聚合物(優(yōu)選鹵化丁基聚合物)和一種苯乙烯樹(shù)脂。該苯乙烯樹(shù)脂是α－甲基苯乙烯和另一種苯乙烯類單體(如苯乙烯和乙烯基甲苯)的共聚物。與基料丁基聚合物相比，該丁基聚合物組合物的冷流性能和許多其它性能均有所改善。
文檔編號(hào)C08K3/34GK1461330SQ01813428
公開(kāi)日2003年12月10日 申請(qǐng)日期2001年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月27日
發(fā)明者R·帕祖爾, A·J·蘇姆納 申請(qǐng)人:拜爾公司