專利名稱：制備聚氨基甲酸酯材料的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種制備聚氨基甲酸酯材料的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種利用具高氧化乙烯含量的聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇及具高4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’-MDI)含量的聚異氰酸酯制備聚氨基甲酸酯材料的方法。
自具高氧化乙烯含量的多元醇、包含至少85重量％4，4’-MDI或其變種的聚異氰酸酯及水制備具高剛性嵌段含量的聚氨基甲酸酯材料已揭示于WO 98/00450。所制成的材料為彈性體，因而顯示低于25℃的玻璃化轉變溫度。再者，EP 608626已揭示通過包含高量4，4’-MDI的聚異氰酸酯與具高氧化乙烯含量的多元醇及水反應以制備形狀記憶聚氨基甲酸酯泡沫體。該泡沫體的玻璃化轉變溫度在25℃以上；所用增鏈劑及交聯(lián)劑的量相對較低，導致產生的產物剛性嵌段含量有限，使得產物不像有時期望的一樣硬挺。
出人意外的，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，若具有高氧化乙烯含量及高伯羥基含量的多元醇與足以提供高剛性嵌段比量的增鏈劑或交聯(lián)劑一起使用時，所得聚氨基甲酸酯材料具玻璃化轉變溫度為至少25℃且顯示在一定密度下的高硬挺性。所得材料顯示較少表面缺點(改良的混合，較少氣泡)及較高的“延性”(即，不易碎)。用于制造這些材料的成分的組合顯示對纖維狀材料，特別是玻璃纖維有良好的潤濕性，這使得這方法特別適用于反應注模(RIM)，特別是增強RIM(RRIM)及結構RIM(SRIM)。
因此，本發(fā)明是有關于一種制造玻璃化轉變溫度不在25℃以下的聚氨基甲酸酯材料的方法，該方法包含使聚異氰酸酯與異氰酸酯反應性組合物，視需要在少于5重量％(以異氰酸酯反應性組合物為準)水的存在下反應，其中反應是在異氰酸酯指數(shù)80至140下進行，聚異氰酸酯是由a)80-100重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯，其包含至少40重量％、優(yōu)選至少60重量％及最優(yōu)選至少85％重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和/或該二苯基甲烷二異氰酸酯的變種，該變種在25℃下為液體且具NCO值為至少20重量％(聚異氰酸酯a)及b)20-0重量％的另一種聚異氰酸酯(聚異氰酸酯b)所組成；及其中異氰酸酯反應性組合物是由a)80-100重量％的聚醚多元醇，其具平均標稱官能度為3-8、平均當量為200-2000、平均分子量為600-8000、氧化乙烯(EO)含量為50-100重量％、優(yōu)選為75-100重量％及伯羥基含量70-100％(以多元醇中伯羥基及仲羥基的數(shù)目計算)，b)異氰酸酯反應性增鏈劑和/或交聯(lián)劑，其量使得剛性嵌段比為0.60或以上、優(yōu)選為至少0.65及c)20-0重量％除水以外的一或多種其他異氰酸酯反應性化合物所組成，多元醇a)與異氰酸酯反應性化合物c)的量是以該多元醇a)與化合物c)的總量計算。
根據(jù)本發(fā)明制備的材料的玻璃化轉變溫度，Tg，不低于25℃，優(yōu)選不低于60℃。
Tg定義為正切δ曲線達到最大值的溫度，如動力機械熱分析(DMTA)以1Hz及加熱速度3℃/分所測得。
在本發(fā)明的正文中，以下各詞具有以下意義1)異氰酸酯指數(shù)或NCO指數(shù)或指數(shù)配方中存在的NCO-基與異氰酸酯反應性氫原子的比，以百分比表示 換言之，NCO指數(shù)是表示配方中實際所用異氰酸酯相對于與配方中所用異氰酸酯反應性氫的量反應時，理論上所需異氰酸酯的量的百分比。
應注意的是，該處所用異氰酸酯指數(shù)是從制備包含異氰酸酯成分及異氰酸酯反應性成分的彈性體的實際聚合方法的觀點考慮的。制造改性聚異氰酸酯(包括在本技術領域稱為預聚物的異氰酸酯衍生物)的初期步驟所消耗的任何異氰酸酯基或初期步驟(例如與異氰酸酯反應以產生改性多元醇或多胺)所消耗的任何活性氫，在計算異氰酸酯指數(shù)時都不考慮。唯有在實際聚合階段存在的游離異氰酸酯基及游離異氰酸酯反應性氫(包括水的氫)才被考慮。2)本文為計算異氰酸酯指數(shù)所用的“異氰酸酯反應性氫原子”是指反應性組合物中存在的羥基及胺基中的活性氫原子的總數(shù)；這意指為了計算實際聚合方法的異氰酸酯指數(shù)，一個羥基被認為包含一個反應性氫，一個伯胺基被認為包含一個反應性氫及一個水分子被認為包含二個活性氫。3)反應體系組份的組合，其中聚異氰酸酯是保持在一或多個容器中，與異氰酸酯反應性組份分開。4)本文所用的“聚氨基甲酸酯材料”是指視需要利用發(fā)泡劑由聚異氰酸酯與含異氰酸酯反應性氫的化合物反應而得的蜂窩狀或非蜂窩狀產物，且尤其是包括以水為反應性發(fā)泡劑(涉及水與異氰酸酯基反應產生尿鍵合及二氧化碳并產生聚脲-氨基甲酸酯泡沫的反應)及以多元醇、胺基醇和/或多胺作為異氰酸酯反應性化合物反應而得的蜂窩狀產物。5)“平均標稱羥基官能度”一詞在本文是用以表示多元醇或多元醇組合物的數(shù)均官能度(每分子的羥基數(shù))，假定該一數(shù)均官能度是用于其制備中的引發(fā)劑的數(shù)均官能度(每分子的活性氫原子數(shù))，雖然實際上其將因有些終端不飽和而常略小。6)“平均”二字是指數(shù)目平均，除非另有注明。7)“剛性嵌段比”一詞是指具分子量500或以下(其中并入聚異氰酸酯的分子量500以上的多元醇不考慮在內)的聚異氰酸酯+異氰酸酯反應性材料的量(pbw)除以所用全部聚異氰酸酯+全部異氰酸酯反應性材料的量(pbw)。8)玻璃化轉變溫度是根據(jù)ISO/DIS 6721-5在3℃/分鐘的動力機械熱分析(Dynamic Mechanical Thermal Analysis，DMTA)測量的。
聚異氰酸酯a)優(yōu)選自1)包含至少40重量％、優(yōu)選至少60重量％及最優(yōu)選至少85重量％4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯的二苯基甲烷二異氰酸酯和該二苯基甲烷二異氰酸酯的以下變種；2)碳化二亞胺和/或脲化亞胺(uretonimine)改性的聚異氰酸酯1)變種，該變種的NCO值為20重量％或以上；3)氨基甲酸酯改性的聚異氰酸酯1)變種，該變種的NCO值為20重量％或以上且為過量的聚異氰酸酯1)與平均標稱羥基官能度為2-4及平均分子量為至多1000的多元醇的反應產物；4)NCO值為20重量％或以上的預聚物，其為過量的任何上述聚異氰酸酯1-3)與平均標稱羥基官能度為2-6及平均分子量為2000-12000及優(yōu)選羥基值為15至60毫克KOH/克的多元醇的反應產物，及5)任何上述聚異氰酸酯的混合物。以聚異氰酸酯1)、2)、3)及其混合物為優(yōu)選。
聚異氰酸酯1)包含至少40重量％的4，4’-MDI。該聚異氰酸酯是本技術領域已知的且包括純4，4’-MDI及4，4’-MDI與多達60重量％的2，4’-MDI及2，2’-MDI的異構混合物。
應注意的是，異構混合物中2，2’-MDI的量，更確切講是雜質量一般將不超過2重量％，其余則為4，4’-MDI及2，4’-MDI。這些聚異氰酸酯都是本技術領域已知的且市面上有售；例如，杭斯曼(Huntsman)聚氨基甲酸酯公司出口的SuprasecTMMPR，該公司是Huntsman International LLC(其擁有Suprasec商標)的一個部門。
以上聚異氰酸酯1)經碳化二亞胺和/或脲化亞胺改性的變種也已為本技術領域已知且市面上有售；例如杭斯曼聚氨基甲酸酯公司出口的Suprasec 2020。
以上聚異氰酸酯1)經氨基甲酸酯改性的變種也已為本技術領域已知，請見例如ICI聚氨基甲酸酯手冊(G.Woods著，1990年第二版)第32-35頁。具NCO值為20重量％或以上的上述聚異氰酸酯1)的預聚物也已為本技術領域已知。用于制造這些預聚物的多元醇優(yōu)選自聚酯多元醇及聚醚多元醇，尤其是選自具平均標稱官能度為2-4、平均分子量為2500-8000及優(yōu)選羥基值為15-60毫克KOH/克及優(yōu)選氧化乙烯含量為5-25重量％(其氧化乙烯優(yōu)選在聚合物鏈末端)或氧化乙烯含量為50-90重量％(其氧化乙烯優(yōu)選隨意分布于整個聚合物鏈)的聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇。
以上聚異氰酸酯的混合物也可使用，請見例如ICI聚氨基甲酸酯手冊(G.Woods著，1990年第二版)第32-35頁。該種市售聚異氰酸酯的實例為杭斯曼聚氨基甲酸酯公司出口的Suprasec 2021。
其他聚異氰酸酯b)可選自脂族、環(huán)脂族、芳脂族并優(yōu)選芳族聚異氰酸酯，如2，4及2，6-異構物形式的甲苯二異氰酸酯及其混合物及二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)與其異氰酸酯官能度大于2的本技術領域稱為“粗的”或聚合MDI(聚亞甲基聚亞苯基聚異氰酸酯)的低聚物的混合物。
若使用由分子量為2000-12000的多元醇制成的NCO值為20重量％的預聚物，則預聚物中這些多元醇的量，相對于具有這樣分子量的用于制造聚氨基甲酸酯材料的多元醇的總量優(yōu)選少于50％、更優(yōu)選少于30重量％。
具有高EO含量和高伯羥基含量的多元醇1)是選自具有EO含量為50-100、優(yōu)選75-100重量％(以聚醚多元醇的重量計算)及伯羥基含量為70-100％、優(yōu)選80-100％(以多元醇中伯及仲羥基數(shù)計算)的多元醇。這些聚醚多元醇可含有氧化烯基如氧化丙烯和/或氧化丁烯基。這些多元醇具有平均標稱官能度為3-8和更優(yōu)選3-6、平均當量為200-2000和優(yōu)選200-1800和平均分子量為600-8000、優(yōu)選600-5000。只要聚合物鏈末端有充足氧化乙烯基以符合伯羥基含量的需求，則氧化乙烯及其他氧化烯基(若有時)在整個聚合物鏈上的分布可為隨意分布、嵌段共聚物或其組合的形式。可使用多元醇的混合物。制備這些多元醇的方法已為眾所共知且這些多元醇市面上有售；實例為CaradolTM3602(Shell公司)，LupranolTM9205(BASF公司)，DaltocelF526(杭斯曼聚氨基甲酸酯公司出口)(Daltocel是杭斯曼國際LLC公司的商標)及G2005(Uniqema出口)。
官能度為2的異氰酸酯反應性增鏈劑可選自胺、胺基醇及多元醇；優(yōu)選使用多元醇。再者，增鏈劑可為芳族、環(huán)脂族、芳脂族及脂族；優(yōu)選使用脂族的。增鏈劑的分子量為500或以下。最優(yōu)選分子量為62-500的脂族二醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，3-戊二醇、1，2-己二醇、3-甲基戊-1，5-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇及三丙二醇、及其丙氧化和/或乙氧化產物。交聯(lián)劑為平均分子量500或以下及官能度3-8的異氰酸酯反應性化合物。這些交聯(lián)劑的實例為甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨糖醇、單-、二-及三乙醇胺、乙二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、平均標稱官能度3-8及平均分子量500或以下的聚氧化乙烯多元醇如具有該分子量的乙氧化甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖及山梨糖醇、及平均分子量在500以下的聚醚二胺及三胺；最優(yōu)選的交聯(lián)劑為多元醇交聯(lián)劑。
所用增鏈劑和/或交聯(lián)劑的量應使得剛性嵌段比為0.60或以上，優(yōu)選至少0.65。
使用量可為0-20重量％、優(yōu)選0-10重量％的其他異氰酸酯反應性化合物可選自分子量500以上的聚醚多胺、聚酯多元醇及聚醚多元醇(與以上所述者不同)，而特別可選自以下這些其他聚醚多元醇聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、氧化乙烯含量50重量％以下的聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇及伯羥基含量70％以下的聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇。優(yōu)選聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇為氧化乙烯含量為5-30、優(yōu)選10-25重量％，其中全部氧化乙烯基都在聚合物鏈的末端(所謂的EO-封端多元醇)；及氧化乙烯含量為60-90重量％及全部氧化乙烯基及氧化丙烯基都隨意分布且伯羥基含量為20-60％(以多元醇中伯及仲羥基數(shù)計算)。這些其他聚醚多元醇優(yōu)選平均標稱官能度為2-6、更優(yōu)選2-4及平均分子量為2000-10000、更優(yōu)選2500-8000。
此外，其他異氰酸酯反應性化合物可選自聚酯、聚酯酰胺、聚硫醚、聚碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴或聚硅氧烷?？墒褂玫木埘ザ嘣及ǘ既缫叶肌⒈?、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇或環(huán)己烷二甲醇或這些二元醇的混合物，和二羧酸或其成酯衍生物例如琥珀酸、戊二酸及己二酸或其二甲酯、癸二酸、苯二酸酐、四氯苯二酸酐或對苯二酸二甲酯或其混合物的羥基封端反應產物。聚酯酰胺可由胺基醇如包含于聚酯化混合物中的乙醇胺而獲得。
可使用的聚硫醚多元醇包括由硫二乙二醇單獨或與其他二元醇、氧化烯、二羧酸、甲醛、胺基醇或胺基羧酸縮合而得的產物?？墒褂玫木厶妓狨ザ嘣及ㄓ啥既?，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇或四乙二醇與碳酸二芳酯例如碳酸二苯酯或與光氣反應所得的產物。可使用的聚縮醛多元醇包括由二元醇如二乙二醇、三乙二醇或己二醇與甲醛反應制得的多元醇。適合的聚縮醛也可由環(huán)縮醛聚合而制備。適合的聚烯烴多元醇包括羥基封端丁二烯均聚物和共聚物，及適合的聚硅氧烷多元醇包括聚二甲基硅氧烷二醇。
上述其他異氰酸酯反應性化合物的混合物也可使用。其他異氰酸酯反應性化合物優(yōu)選自以上優(yōu)選多元醇的多元醇。
多元醇可包含加成或縮合聚合物在上述類型的多元醇中的分散液或溶液。這些改性多元醇，常稱為“聚合物多元醇”，在先前技術中已有詳細說明且包括由一或多種乙烯基單體例如苯乙烯和/或丙烯腈在上述聚醚多元醇中就地聚合，或聚異氰酸酯與胺基-和/或羥基官能化合物如三乙醇胺在以上多元醇中就地反應而得的產物。含1至50％分散聚合物的聚氧化烯多元醇特別有用。優(yōu)選分散聚合物的粒度小于50微米。
過去數(shù)年間，已有若干制備具低不飽和度的聚醚多元醇的方法，這些進展已可使用分子量范圍上限的聚醚多元醇，因為這些多元醇現(xiàn)已可制成具有可接受的低不飽和度。根據(jù)本發(fā)明，具有低不飽和度的多元醇也可使用。
此外，還可使用以下任選成分增進氨基甲酸酯鍵形成的催化劑，例如錫催化劑如辛酸錫及二月桂酸二丁基錫、第三胺催化劑，如三乙二胺及咪唑如二甲基咪唑、及其他催化劑如馬來酸酯及醋酸酯；表面活性劑；發(fā)泡劑穩(wěn)定劑，如硅氧烷-氧化烯共聚物；阻燃劑；煙霧抑制劑；UV-穩(wěn)定劑；著色劑；微生物抑制劑；有機及無機填料及內模脫模劑。再者可使用外模脫模劑。特別優(yōu)選的催化劑為堿金屬或堿土金屬羧酸鹽。催化劑可為周期表第IA及IIA族的任何金屬的鹽，但一般而言堿金屬鹽為優(yōu)選，如鉀及鈉鹽，特別是鉀鹽。若有需要，可使用這些鹽的混合物，如鉀及鈉鹽的混合物。
鹽的催化有效量通常在每100重量份反應物0.1至10、優(yōu)選0.2-5重量份范圍。
雖然其他聚氨基甲酸酯催化劑可與羧酸鹽催化劑如一般所知第三胺催化劑及錫催化劑一起使用，但材料優(yōu)選是在無其他催化劑的存在下，特別是在無第三胺催化劑及錫催化劑的存在下制造。
羧酸鹽可選自2-10個碳原子的脂族羧酸鹽，如醋酸鹽、己酸鹽、2-乙基己酸鹽及辛酸鹽。
羧酸鹽特別可選自化學式R-E-A-COO-，式中A為有1-6、優(yōu)選1-3個碳原子的烴二基；E為-O-或 ；及R為X-R1-(OR2)n-，其中X為CH3-或OH-，R1為有1-8、優(yōu)選1-4個碳原子的烴二基，R2為有2-4、優(yōu)選2或3個碳原子的烴二基及n為0至10、優(yōu)選0-5。
A可選自如以下的二基-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH＝CH-CH2-， CH＝CH-， 及 最優(yōu)選二基為-CH＝CH-或 R1可選自A所提及的二基及例如丁烷、戊烷、已烷、及辛烷除去二個氫原子所得的基。R1的最優(yōu)選的基團為亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基及亞丙基。
R2可選自亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、乙基亞乙基及亞丙基。最優(yōu)選基為亞乙基及亞丙基。
這些催化劑及其制備已知，如EP 294161、EP 220697及EP751114。
催化劑的實例為醋酸鈉、醋酸鉀、己酸鉀、2-乙基己酸鉀、乙氧基醋酸鉀、乙氧基醋酸鈉、馬來酸與乙氧基乙烷、乙氧基乙氧基乙烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甲醇、乙醇、丙醇或丁醇的半酯的鉀鹽及含這些羥基的化合物與丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸或富馬酸的半酯的鉀鹽。也可使用這些催化劑的混合物。
聚氨基甲酸酯材料可為固體或泡沫(微胞狀)材料。微胞狀材料是在發(fā)泡劑如烴類、氫氟碳類、氫氯氟碳類、氣體如N2及CO2、及水的存在下進行反應而制得。最優(yōu)選為使用水作為發(fā)泡劑。發(fā)泡劑的量將視所需密度而定。水量將少于5、優(yōu)選少于3、最優(yōu)選少于1重量％；以異氰酸酯-反應性組合物的重量計算。
制備材料的反應是在NCO指數(shù)為80-140、優(yōu)選為90-130、最優(yōu)選為90-110下進行。
材料的密度高于25公斤/立方米、優(yōu)選高于50公斤/立方米、更優(yōu)選高于500公斤/立方米。
材料優(yōu)選是在模具中制造。該過程可在本技術領域已知的任何種類的模具中進行。這些模具是市面上用于制造聚氨基甲酸酯鞋底、汽車零組件如扶手、門板及后架的模具。用于制造材料的成分被加入溫度自環(huán)境溫度至高達80℃、優(yōu)選高達70℃的模具中，在制造過程中模具都保持在環(huán)境溫度至高達80℃、優(yōu)選高達70℃。脫模時間相當短，盡管事實上優(yōu)選使用不含胺基的異氰酸酯反應性化合物；視催化劑的量而定，脫模時間可在10分鐘以下、優(yōu)選5分鐘以下、更優(yōu)選3分鐘以下、最優(yōu)選1分鐘以下。
模制過程可按反應注模成型(RIM)方法及澆鑄成型方法進行。該過程特別是按RRIM及SRIM方法進行。
一般而言，異氰酸酯反應性成分是在與聚異氰酸酯接觸前，視需要先與任選成分一起預混合。
根據(jù)本發(fā)明的材料特別適用于需要高硬挺性、非易碎、高耐撞擊及低密度材料，如鞋底及汽車零組件如扶手、門板、后架及遮陽板。
本發(fā)明將通過以下實例闡明。
實例1及2將以下成分臺上混合(量為重量份)并倒入鋁制模具中(20×15×1.5厘米)，接著將其封閉。令各成分反應，得具有以下性質的根據(jù)本發(fā)明的聚氨基甲酸酯材料
所用多元醇在使用前未予干燥，而可能含有少量殘留水，這是獲得密度為929及957公斤/立方米的原因。
CaradolTMSA 3602(Shell 出口)是一種具有標稱羥基官能度為3、OH值為36毫克KOH/克、氧化乙烯含量為約77重量％及伯羥基含量為約90％的多元醇。DABCO EG是一種AirProducts公司的胺催化劑。
聚異氰酸酯是一種NCO值為26.2重量％的聚異氰酸酯，其是1)由包含95重量％以上4，4’-MDI的42.55pbw MDI與5.05pbw三丙二醇、丙二醇及1，3-丁二醇(59/18.79/22.21，/w/w/w)的混合物反應所制成的聚異氰酸酯和2)Suprasec 2020(52.4pbw)(由包含95重量％以上4，4’-MDI并具有NCO值為29.5重量％的聚異氰酸酯制得的脲化亞胺改性MDI；杭斯曼聚氨基甲酸酯公司出口)的混合物。多元醇1是一種具有OH值為187毫克KOH/克及分子量為1800的聚氧化乙烯多元醇引發(fā)的山梨糖醇。
權利要求
1.一種制備具玻璃化轉變溫度不在25℃以下的聚氨基甲酸酯材料的方法，該方法包含使聚異氰酸酯與異氰酸酯反應性組合物、視需要在不到5重量％(以以下異氰酸酯反應性組合物的重量為準)水量的存在下反應，其中反應是在異氰酸酯指數(shù)80至140下進行，聚異氰酸酯是由a)80-100重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯，其包含至少40重量％的4-4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和/或該二苯基甲烷二異氰酸酯的變種，該變種在25℃下為液體且NCO值為至少20重量％(聚異氰酸酯a)和b)20-0重量％的另一種聚異氰酸酯(聚異氰酸酯b)所組成；其中異氰酸酯反應性組合物是由a)80-100重量％的聚醚多元醇，其平均標稱官能度為3-8、平均當量為200-2000、平均分子量為600-8000、氧化乙烯(EO)含量為50-100重量％及伯羥基含量為70-100％(以多元醇中伯羥基及仲羥基的數(shù)目計算)，b)異氰酸酯反應性增鏈劑和/或交聯(lián)劑，其量使得剛性嵌段比為0.06或以上和c)20-0重量％除水以外的一或多種其他異氰酸酯反應性化合物所組成，多元醇a)與異氰酸酯反應性化合物c)的量是以該多元醇a)和化合物c)的總量計算。
2.如權利要求1的方法，其中該材料的玻璃化轉變溫度不在60℃以下，二苯基甲烷二異氰酸酯包含至少85重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和/或該二異氰酸酯的變種(該變種在25℃下為液體且NCO值為至少20重量％)，聚醚多元醇中的氧化乙烯含量為75-100重量％和剛性嵌段比為至少0.65。
3.如權利要求1-2的方法，其中該材料的密度為500公斤/立方米以上。
4.如權利要求1-3的方法，其中異氰酸酯指數(shù)為90-110。
5.一種如權利要求1-4的方法制得的材料。
全文摘要
一種制備玻璃化轉變溫度不在25℃以下的聚氨基甲酸酯材料的方法，該方法包含使聚異氰酸酯和異氰酸酯反應性組合物、視需要在不到5重量％(按以下異氰酸酯反應性組合物的重量為準)的水存在下反應，其中反應是在異氰酸酯指數(shù)80至140下進行，聚異氰酸酯是由a)80－100重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯，其包含至少40重量％、優(yōu)選至少60重量％及最優(yōu)選至少85％重量％的4－4’－二苯基甲烷二異氰酸酯和/或該二苯基甲烷二異氰酸酯的變種，該變種在25℃下為液體且NCO值為至少20重量％(聚異氰酸酯a)和20－0重量％的另一種聚異氰酸酯(聚異氰酸酯b)所組成；其中異氰酸酯反應性組合物是由a)80－100重量％的聚醚多元醇，其平均標稱官能度為3－8、平均當量為200－2000、平均分子量為600－8000、氧化乙烯(EO)含量為50－100重量％、優(yōu)選為75－100重量％及伯羥基含量為70－100％(以多元醇中伯羥基及仲羥基的數(shù)目計算)，b)異氰酸酯反應性增鏈劑和/或交聯(lián)劑，其量使得剛性嵌段比為0.60或以上、優(yōu)選為至少0.65和c)20－0重量％除水以外的一或多種其他異氰酸酯反應性化合物所組成，多元醇a)與異氰酸酯反應性化合物c)的量是以該多元醇a)和化合物c)的總量計算。
文檔編號C08G18/65GK1446238SQ01813703
公開日2003年10月1日 申請日期2001年6月25日 優(yōu)先權日2000年8月1日
發(fā)明者G·J·布萊斯, E·休根斯, A·范哈利 申請人:亨茨曼國際有限公司