專利名稱：芳香族聚酯和聚酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐熱性優(yōu)良、可以用通常的聚合裝置制造且熔融成形(模制)容易的全芳香族聚酯。
背景技術(shù)：
作為全芳香族聚酯，現(xiàn)在市售的是以4-羥基安息香酸為主要成分。但是，4-羥基安息香酸的均聚物熔點(diǎn)比分解點(diǎn)更高，所以必須通過共聚合各種成分以降低熔點(diǎn)。
作為共聚合成分，使用1，4-苯二羧酸、1，4-二羥基苯、4，4’-二羥基聯(lián)苯等的全芳香族聚酯熔點(diǎn)高達(dá)350℃以上，對(duì)于用常用的設(shè)備進(jìn)行熔融加工是太高了。又，為了將這樣的高熔點(diǎn)聚酯的熔點(diǎn)降低至用常用的熔融加工設(shè)備可以加工的溫度下，嘗試了各種方法，但是存在的問題是在一定程度實(shí)現(xiàn)降低熔點(diǎn)的同時(shí)，不能保持高溫下(熔點(diǎn)下附近)的機(jī)械強(qiáng)度。
為了解決該問題，特開昭56-10526號(hào)公報(bào)中，提出了組合2-羥基-6-萘甲酸、二醇成分和二羧酸成分的共聚合聚酯，但存在的問題是該聚酯冷卻時(shí)的固化速度快，在聚合釜的排出口聚合物易于固化。且在特開昭55-144024號(hào)公報(bào)中提出了組合2-羥基-6-萘甲酸、4-羥基安息香酸、二醇成分和二羧酸成分的共聚合聚酯，但在實(shí)現(xiàn)耐熱性、熔融加工性方面有困難。
耐熱性和成形性(熔融加工性)是相互矛盾的，聚合物的耐熱性越高，則需要越高的成形加工溫度，所以存在的問題是成形時(shí)的聚合物的分解劣化加劇，由于聚合物分解氣體導(dǎo)致成形品(或稱模制品)的腫脹(發(fā)泡變形)、成形品的色調(diào)變差(產(chǎn)生條紋狀)，成型機(jī)易于被產(chǎn)生的氣體腐蝕等。在目前還沒有得到同時(shí)良好地保持耐熱性和成形性的高耐熱性全芳香族聚酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q前述問題點(diǎn)，以提供耐熱性優(yōu)良、且易于在低溫下熔融成形的全芳香族聚酯為目的，進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將2-羥基-6-萘甲酸單元和4-羥基安息香酸單元以特定限定的比率組合對(duì)于達(dá)到上述目的是有效的，至此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是在熔融時(shí)顯示出光學(xué)各向異性的全芳香族聚酯，其特征在于，含有由下述通式(1)、(II)、(III)、(IV)表示的構(gòu)成單元作為必須的構(gòu)成成分，相對(duì)于全體構(gòu)成單元，構(gòu)成單元(I)是40～75摩爾％，構(gòu)成單元(II)是8.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(III)是8.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(IV)是0.1～8摩爾％。
(III)-O-Ar3-O- 其中，Ar1是2，6-萘；Ar2是選自1，2-亞苯基，1，3-亞苯基和1，4-亞苯基之中的一種或兩種以上；Ar3是選自1，3-亞苯基，1，4-亞苯基和在對(duì)位上相連的亞苯基數(shù)為2以上的化合物的殘基之中的至少一種，Ar4是1，4-亞苯基。
具體實(shí)施例方式
為了得到上述(I)～(IV)構(gòu)成單元，使用各種通常的能形成酯的化合物。以下對(duì)用于形成構(gòu)成本發(fā)明的全芳香族聚酯所必需的原料化合物依次詳細(xì)地說明。
構(gòu)成單元(I)是由2-羥基-6-萘甲酸導(dǎo)入。
構(gòu)成單元(II)是二羧酸單元，Ar2是從自1，2-亞苯基，1，3-亞苯基和1，4-亞苯基之中選擇，但從耐熱性觀點(diǎn)考慮優(yōu)選是由對(duì)苯二甲酸導(dǎo)入。
構(gòu)成單元(III)是二醇單元，作為原料化合物，使用氫醌、二羥基聯(lián)苯等，但從耐熱性方面考慮優(yōu)選二羥基聯(lián)苯，特別優(yōu)選4，4’-二羥基聯(lián)苯。
再者，構(gòu)成單元(IV)是由4-羥基安息香酸導(dǎo)入。
在本發(fā)明中，全芳香族聚酯必須含有上述構(gòu)成單元(1)、(II)、(III)、(IV)，且各個(gè)構(gòu)成單元相對(duì)于全體構(gòu)成單元的含量范圍是，構(gòu)成單元(I)為40～75摩爾％，優(yōu)選40～60摩爾％，更優(yōu)選是45～60摩爾％，構(gòu)成單元(II)為8.5～30摩爾％，優(yōu)選17.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(III)為8.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(IV)為0.1～8摩爾％，優(yōu)選1～6摩爾％。
如前所述，在特開昭56-10526號(hào)公報(bào)中公開了一種共聚合聚酯，其中構(gòu)成單元(I)、(II)、(III)以10～90摩爾％，5～45摩爾％，5～45摩爾％的比率含有，但是該聚酯存在如下問題冷卻時(shí)的固化速度快，在聚合釜的排出口聚合物易于固化。在本發(fā)明中，為了解決了上述問題，減緩冷卻時(shí)的固化速度，使得可以從聚合釜排出聚合物，引入了0.1～8摩爾％的構(gòu)成單元(IV)，并將構(gòu)成單元(I)～(III)的比率控制在上述范圍內(nèi)。
另外在特開昭55-144024號(hào)公報(bào)中，提出了分別以20～40摩爾％，5～30摩爾％，5～30摩爾％，10～50摩爾％的比率含有構(gòu)成單元(1)、(II)、(III)、(IV)的共聚合聚酯，但存在如下問題因?yàn)闃?gòu)成單元(I)的比率少、構(gòu)成單元(IV)的比率多，所以耐熱性降低，或者因?yàn)闃?gòu)成單元(I)的比率少，在聚合釜的排出口聚合物易于固化。
與此相對(duì)，在本發(fā)明中，為了適度地減緩冷卻時(shí)的固化速度，可以從聚合釜中排出聚合物、和最佳地控制聚合物的結(jié)晶化狀態(tài)以提高耐熱性，通過將構(gòu)成單元(1)、(II)、(III)、(IV)的比率保持在前述范圍內(nèi)，特別是使構(gòu)成單元(I)和構(gòu)成單元(IV)的比率(I)/(IV)在5～750，優(yōu)選6～150的范圍內(nèi)，由此解決了上述問題點(diǎn)，可以得到耐熱性、制造性、成形性均優(yōu)良的全芳香族聚酯。
本發(fā)明的全芳香族聚酯使用直接聚合法或酯交換法進(jìn)行聚合，在聚合時(shí)，使用熔融聚合法、溶液聚合法、淤漿聚合法、固相聚合法等。
在本發(fā)明中，在聚合時(shí)，可以使用用于聚合單體的?；瘎┖妥鳛轷；妊苌飳⒛┒嘶钚曰膯误w。作為酰化劑，可例舉出乙酐等酸酐。
在這些聚合時(shí)，可以使用各種催化劑。催化劑的代表性實(shí)例包括二烷基錫氧化物、二芳基錫氧化物、二氧化鈦、烷氧基鈦硅酸鹽類、烷氧基鈦類、羧酸的堿和堿土類金屬鹽類、BF3之類的路易斯酸鹽等。催化劑的使用量基于單體的總重量一般是約0.001至1重量％，特別優(yōu)選是約0.003至0.2重量％。
在進(jìn)行溶液聚合或漿液聚合時(shí)，可以使用液體石蠟、高耐熱性合成油、惰性礦物油等作為溶劑。
反應(yīng)條件是，反應(yīng)溫度是200～380℃，最終壓力是0.1～760乇(即，13～101,080Pa)。特別是在熔融反應(yīng)中，反應(yīng)溫度是260～380℃，優(yōu)選300～360?！妫罱K壓力是1～100乇(即，133～13,300Pa)，1～50乇(即，133～6,670Pa)。
可以將所有原料、酰化劑和催化劑投入至同一反應(yīng)容器中而使得開始反應(yīng)(一步法)，或者使原料單體(I)、(III)和(IV)的羥基通過?；瘎；?，使得它們與(II)的羧基反應(yīng)(二步法)。
溶液聚合是在反應(yīng)體系內(nèi)達(dá)到預(yù)定溫度后，開始減壓以達(dá)到預(yù)定的減壓度而進(jìn)行。在攪拌機(jī)的轉(zhuǎn)矩達(dá)到預(yù)定值后，導(dǎo)入惰性氣體，從減壓狀態(tài)經(jīng)過常壓，達(dá)到預(yù)定的加壓狀態(tài)，然后從反應(yīng)體系排出聚合物。
通過上述聚合方法制造的聚合物可以進(jìn)一步在常壓或減壓、惰性氣體中加熱的固相聚合而謀求分子量的增加。固相聚合反應(yīng)的優(yōu)選條件是，反應(yīng)溫度是260～330℃，最終壓力是10～760乇(即1330～101,080Pa)。
作為熔融時(shí)顯示出光學(xué)各向異性的液晶性的聚合物是同時(shí)保持本發(fā)明的熱穩(wěn)定性和易加工性的方面不可缺少的要素。由上述構(gòu)成單元(I)～(IV)構(gòu)成的全芳香族聚酯根據(jù)構(gòu)成成分和聚合物中的序列分布可以不形成各向異性熔融相，但是本發(fā)明的聚合物是限于熔融時(shí)顯示出光學(xué)各向異性的全芳香族聚酯。
通過利用正交偏振器的常規(guī)偏光檢查方法可以確認(rèn)熔融各向異性。更具體地說，熔融各向異性的確認(rèn)是可以通過在Lincom Co.，Ltd.公司制加熱臺(tái)上熔融試樣并使用奧林巴斯公司制偏光顯微鏡在氮?dú)夥諊鷼庀乱?50倍的倍率觀察而實(shí)施。上述聚合物是光學(xué)各向異性的，插入到正交偏振器之間時(shí)可透過光。當(dāng)試樣是光學(xué)上各向異性的，則例如即使在熔融靜止液狀態(tài)，偏振光也透過。
作為本發(fā)明的加工性指標(biāo)，可考慮液晶性和熔點(diǎn)(液晶性顯現(xiàn)溫度)。顯現(xiàn)液晶性與否是與熔融時(shí)的流動(dòng)性緊密相關(guān)，本申請(qǐng)的聚酯必須在熔融狀態(tài)下顯現(xiàn)出液晶性。
向列型液晶性聚合物在熔點(diǎn)以上顯著地發(fā)生粘性降低，所以一般以在熔點(diǎn)或以上的溫度下顯現(xiàn)出液晶性作為加工性的指標(biāo)。從耐熱性的觀點(diǎn)來看優(yōu)選熔點(diǎn)(液晶性顯現(xiàn)溫度)是盡可能高的，但是如果考慮到聚合物的熔融加工時(shí)的熱劣化和成型機(jī)的加熱能力，優(yōu)選的熔點(diǎn)基準(zhǔn)是380℃以下。
再者，當(dāng)本發(fā)明的聚酯的熔點(diǎn)是340～380℃，且熔點(diǎn)和軟化溫度之差是50℃以下，在比較低的成形加工溫度下可以得到成形性和耐熱性高度平衡的液晶性聚合物，其在直至達(dá)到高溫下之前難于軟化。軟化溫度比熔點(diǎn)低50℃以上的場(chǎng)合，相對(duì)于成形加工溫度，不能得到滿意的耐熱性。
另外，在比熔點(diǎn)高10～40℃的溫度下，在剪切速率為1000秒-1時(shí)熔融粘度優(yōu)選是1×105Pa·S以下，更優(yōu)選是1×103pa·S以下。一般地，當(dāng)本發(fā)明的聚酯具有液晶性時(shí)，這些熔融粘度可以實(shí)現(xiàn)。
其次，本發(fā)明的聚酯根據(jù)使用目的可以配合各種纖維狀、粉粒狀、平片狀的無機(jī)和有機(jī)填充劑。
作為纖維狀填充劑，可以例舉出玻璃纖維、石棉纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅·氧化鋁纖維、氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、諸如硅石灰之類的硅酸鹽纖維、硫酸鎂纖維、硼酸鋁纖維，以及不銹鋼、鋁、鈦、銅和黃銅等金屬纖維狀物等無機(jī)質(zhì)纖維狀物質(zhì)。特別有代表性的纖維狀填充劑是玻璃纖維。又，也可以使用聚酰胺、含氟樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂等高熔點(diǎn)有機(jī)質(zhì)纖維狀物質(zhì)。
另一方面，作為粉粒狀填充劑，可以例舉出炭黑、石墨、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、磨碎的玻璃纖維、玻璃膨脹球、玻璃粉末、諸如硅酸鈣、硅酸鋁、高嶺土、粘土、硅藻土、硅石灰之類的硅酸鹽、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、三氧化銻、氧化鋁之類的金屬氧化物、碳酸鈣、碳酸鎂之類的金屬碳酸鹽、硫酸鈣、硫酸鋇之類的金屬硫酸鹽、以及鐵素體、碳化硅、氮化硅、氮化硼、各種金屬粉末等。
又，作為平片狀填充劑，可例舉出云母、玻璃片、滑石和各種金屬箔等。
有機(jī)填充劑的例子包括芳香族聚酯纖維、液晶性聚合物纖維、芳香族聚酰胺、聚酰亞胺纖維等耐熱性高強(qiáng)度合成纖維等。
這些無機(jī)和有機(jī)填充劑可以單獨(dú)使用或兩種以上并用。纖維狀填充劑和粒狀或平片狀填充劑結(jié)合使用對(duì)于同時(shí)兼具機(jī)械強(qiáng)度和尺寸精度、電氣性質(zhì)等而言是特別優(yōu)選的組合。無機(jī)填充劑的配合量相對(duì)于全芳香族聚酯100重量份，是120重量份以下，優(yōu)選是20～80重量份。
當(dāng)使用這些填充劑時(shí)，根據(jù)需要，可以使用粘合劑或表面處理劑。
另外，在本發(fā)明的聚酯中，在不損害本發(fā)明的預(yù)期的目的的范圍內(nèi)可以輔助性地添加其它熱塑性樹脂。
這種情況下使用的熱塑性樹脂的例子可以列舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等芳香族二羧酸和二醇等構(gòu)成的芳香族聚酯、聚縮醛樹脂(均聚物或共聚物)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS、聚苯醚、聚苯硫醚和含氟樹脂。這些熱塑性樹脂可以兩種以上混合使用。
在本發(fā)明中得到的由特定構(gòu)成單元構(gòu)成的、在熔融時(shí)表現(xiàn)出各向異性的全芳香族聚酯及其組合物，熔融時(shí)的流動(dòng)性良好且熱穩(wěn)定性優(yōu)良，或者因?yàn)樗鼈兊目沙尚螠囟炔皇翘撸约词共皇褂镁哂刑厥饨Y(jié)構(gòu)的成型機(jī)，也可注射成形、壓塑成形，可以加工成各種立體成形品、纖維、薄膜等。特別地，全芳香族聚酯及其組合物是特別適用于繼電器開關(guān)部件、繞線管、調(diào)節(jié)器、噪聲降低過濾器箱體或辦公自動(dòng)化設(shè)備的加熱定影輥等成形品。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。又，實(shí)施例中的物性測(cè)定的方法是如以下所述。
使用PerkinElmer，Inc.制DSC測(cè)定。
由調(diào)制的聚酯用熱壓機(jī)成形成1毫米的圓盤，在該成形品上一邊施加1.82Mpa的恒定載荷，一邊在加熱板上以10℃/分鐘升溫，將在載荷下直徑為1毫米的針透入至成形品厚度的5％時(shí)的溫度作為軟化溫度。
根據(jù)ISO75/A，用1.8Mpa的測(cè)定壓力進(jìn)行測(cè)定。
聚合裝置的攪拌轉(zhuǎn)矩達(dá)到預(yù)定的值以后，導(dǎo)入氮?dú)?，從減壓狀態(tài)經(jīng)過常壓達(dá)到0.5kg/cm3的加壓狀態(tài)，觀察從聚合裝置的下部排出聚合物時(shí)的舉動(dòng)。
在表1中所示的測(cè)定溫度、剪切速率1000秒-1的條件下，使用內(nèi)徑1毫米、長(zhǎng)度20毫米的孔板用東洋精機(jī)制Capirograph測(cè)定。
實(shí)施例1在裝配有攪拌機(jī)、回流柱、單體投入口、氮?dú)鈱?dǎo)入口、減壓/流出管線的聚合容器中，裝入以下的原料單體、金屬催化劑、?；瘎?，開始氮?dú)庵脫Q。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 166克(48摩爾％)(HNA)(II)對(duì)苯二甲酸 76克(25摩爾％)(TA)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 86克(25摩爾％)(BP)(IV)4-羥基安息香酸 5克(2摩爾％)(HBA)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 191克裝入原料之后，將反應(yīng)體系的溫度升高至140℃，在140℃下反應(yīng)1小時(shí)。之后，進(jìn)一步在5.5小時(shí)內(nèi)升溫至360℃，然后在30分鐘內(nèi)減壓至5乇(即667帕)，一邊餾出乙酸、過剩的乙酸酐、其它的低沸成分，一邊進(jìn)行溶液聚合。在攪拌轉(zhuǎn)矩達(dá)到預(yù)定值之后，導(dǎo)入氮?dú)?，從減壓狀態(tài)經(jīng)過常壓達(dá)到加壓狀態(tài)，從聚合容器的下部排出聚合物，用造粒機(jī)將線材造粒。
對(duì)于所得的粒料，在氮?dú)鈿饬飨?，?00℃下進(jìn)行8小時(shí)的熱處理。粒料的熔點(diǎn)是352℃，軟化溫度是320℃，熔點(diǎn)和軟化溫度之差是小至32℃。
另外，用雙螺桿擠出機(jī)將66.7重量份磨碎的玻璃纖維(日東紡(株)制PFB101)混合至100重量份所述粒料中，得到顆粒形狀的全芳香族聚酯組合物。將該全芳香族聚酯組合物在140℃下干燥3小時(shí)后，使用注射成型機(jī)(日鋼J75EP)，在料筒溫度為370℃下注射成形，結(jié)果成形性良好。所得的試驗(yàn)片的熱變形溫度是298℃，表現(xiàn)出良好的耐熱性。
實(shí)施例2除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 186克(54摩爾％)
(II)對(duì)苯二甲酸 68克(25摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 77克(22.5摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸 3克(1摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 190克實(shí)施例3除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 140克(40摩爾％)(II)對(duì)苯二甲酸 83克(27摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 94克(27摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸 5克(6摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 194克比較例1除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸17克(4摩爾％)(II)對(duì)苯二甲酸66克(18摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯74克(18摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸183克(60摩爾％)醋酸鉀催化劑 45毫克乙酐 230克比較例2除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸126克(35摩爾％)
(II)對(duì)苯二甲酸 80克(25摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 89克(25摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸 40克(15摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 199克比較例3除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 178克(50摩爾％)(II)對(duì)苯二甲酸 55克(17.5摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 62克(17.5摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸 39克(15摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 197克比較例4除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 124克(35摩爾％)(II)對(duì)苯二甲酸 89克(28.5摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 100克(28.5摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸 21克(8摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 196克比較例5除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 74克(20摩爾％)
(II)對(duì)苯二甲酸 98克(30摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 100克(30摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸 54克(20摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 204克比較例6除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 270克(80摩爾％)(II)對(duì)苯二甲酸 27克(9摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 30克(9摩爾％)(IV)4-羥基安息香酸 5克(2摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 187克比較例7除了原料單體的裝入量是如下所示之外，與實(shí)施例1同樣地制得聚合物。
(I)2-羥基-6-萘甲酸 172克(50摩爾％)(II)對(duì)苯二甲酸 76克(25摩爾％)(III)4，4’-二羥基聯(lián)苯 85克(25摩爾％)醋酸鉀催化劑 22.5毫克乙酐 190克

權(quán)利要求
1.一種在熔融時(shí)顯示出光學(xué)各向異性的全芳香族聚酯，其特征在于，含有由下述通式(1)、(II)、(III)、(IV)表示的構(gòu)成單元作為必須的成分，相對(duì)于全體構(gòu)成單元，構(gòu)成單元(I)是40～75摩爾％，構(gòu)成單元(II)是8.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(III)是8.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(IV)是0.1～8摩爾％。
(III)-O-Ar3-O- 其中，Ar1是2，6-萘；Ar2是選自1，2-亞苯基，1，3-亞苯基和1，4-亞苯基之中的一種或兩種以上；Ar3是選自1，3-亞苯基，1，4-亞苯基和在對(duì)位上相連的亞苯基數(shù)為2以上的化合物的殘基之中的至少一種，Ar4是1，4-亞苯基。
2.權(quán)利要求1所述的全芳香族聚酯，其中相對(duì)于全體構(gòu)成單元，構(gòu)成單元(I)為40～60摩爾％，構(gòu)成單元(II)為17.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(III)為17.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(IV)為1～6摩爾％。
3.權(quán)利要求1所述的全芳香族聚酯，其中構(gòu)成單元(I)和構(gòu)成單元(IV)的比率(I)/(IV)為6～150。
4.權(quán)利要求1所述的全芳香族聚酯，其中在比熔點(diǎn)高10～40℃的溫度下，在剪切速率為1000秒-1時(shí)熔融粘度是1×105Pa·S以下。
5.權(quán)利要求1所述的全芳香族聚酯，其中熔點(diǎn)是340～380℃，且熔點(diǎn)和軟化溫度之差是50℃以下。
6.一種聚酯樹脂組合物，其是由向權(quán)利要求1所述的全芳香族聚酯100重量份配合120重量份以下的無機(jī)或有機(jī)填充劑而成。
7.由權(quán)利要求1所述的全芳香族聚酯或權(quán)利要求6所述的聚酯樹脂組合物成形制得的聚酯成形品。
8.權(quán)利要求7所述的聚酯成形品，其中所述成形品是繼電器開關(guān)部件、繞線管、調(diào)節(jié)器、噪聲降低過濾器箱體或辦公自動(dòng)化設(shè)備的加熱定影輥。
全文摘要
本發(fā)明提供耐熱性優(yōu)良、可以用通常的聚合裝置制造、且易于熔融成形的全芳香族聚酯。即，一種在熔融時(shí)顯示出光學(xué)各向異性的全芳香族聚酯，其含有由通式(1)、(II)、(III)、(IV)表示的構(gòu)成單元作為必須的成分，相對(duì)于全體構(gòu)成單元，構(gòu)成單元(I)是40～75摩爾％，構(gòu)成單元(II)是8.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(III)是8.5～30摩爾％，構(gòu)成單元(IV)是0.1～8摩爾％。式中，Ar
文檔編號(hào)C08G63/00GK1462287SQ01816109
公開日2003年12月17日 申請(qǐng)日期2001年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月22日
發(fā)明者橫田俊明, 高田一成 申請(qǐng)人:寶理塑料株式會(huì)社