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適合激光焊接的著色熱塑性樹脂組合物,其所用蒽醌著色劑及其模塑制品的制作方法

文檔序號:3696271閱讀:231來源:國知局
專利名稱:適合激光焊接的著色熱塑性樹脂組合物,其所用蒽醌著色劑及其模塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及含黑著色劑并宜于激光焊接的熱塑性樹脂組合物。更具體地說,本發(fā)明涉及激光焊接性和力學(xué)性能提高的這類組合物。
背景技術(shù)
讓2個樹脂制品(分別為不透明和透明的)彼此接觸,透過預(yù)設(shè)量的激光束,聚焦在它們的接頭處,使接頭部分熔化并連接在一起的方法(“激光焊接”)是本領(lǐng)域內(nèi)已知的。與連接塑料制品的傳統(tǒng)方法相比,激光焊接有幾個優(yōu)點。例如,激光焊接以其操作簡單、節(jié)省勞力、生產(chǎn)率提高、接頭干凈和生產(chǎn)成本降低而著稱。這在各種應(yīng)用中,包括汽車工業(yè)和電氣、電子工業(yè)中制造包括中空形制品在內(nèi)的模塑制品中很有用。最近,研究工作集中在熱塑性樹脂與一種含有機染料或顏料的著色劑的共混物的領(lǐng)域內(nèi)。通過在樹脂中加入這類著色劑能更好地控制激光能量轉(zhuǎn)化為熱能。激光束透過靠近激光束光源的透明制品,且被吸收系數(shù)比前述透明制品更高的不透明制品大量吸收。仔細控制其中的著色劑用量,使接頭部分熔化并把兩個制品連接在一起。
例如,參考日本出版(Koukoku)專利62-49850和日本出版(Koukoku)專利5(93)-42336。與激光焊接相關(guān)的其它樹脂組合物在美國專利5,893,959中已有所述,該專利公開了由沿接頭區(qū)的激光束焊接在一起的透明與不透明工件。2個工件都含炭黑之類的黑染料和顏料,使它們即使在焊接后仍有一個基本均勻的外觀。
激光焊接組合物的其它實例可見諸于美國專利5,893,959中。例如,熱塑性塑料部件的顏色可以是黑的(炭黑或尼格),在各種應(yīng)用中,這種顏色更廣泛地用于汽車工業(yè)。但是,炭黑和尼格透不過主要波長在紅外區(qū)(1200nm-800nm)的激光束,例如工業(yè)上廣泛使用的Nd:YAG激光和二極管激光。
意外的是業(yè)已發(fā)現(xiàn),對擬受激光束作用的透明與不透明部件,外觀都是黑色的熱塑性樹脂組合物都能用于激光焊接模塑制品。通過包括特定重量百分?jǐn)?shù)的含蒽醌染料的胺鹽的黑染料,可明顯提高激光束中近紅外光的透射率并兼具汽車應(yīng)用中所需的耐熱性和力學(xué)性能。
采用這些組分,熱塑性樹脂組合物能應(yīng)用于激光焊接并表現(xiàn)出更好的可模塑性、在熱塑性樹脂中的溶解性、耐滲色與起霜性以及對激光束波長的透明性與耐化學(xué)品性。
發(fā)明概述本文公開并要求適用于激光焊接的熱塑性樹脂組合物的權(quán)利該組合物包含熱塑性樹脂和含蒽醌染料的胺鹽的激光透射黑著色劑。更具體地說,該黑著色劑包含式[I]或式[II]的蒽醌染料的胺鹽,其中式[I]為 其中,可以相同或不同的R1-R8獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、羥基、鹵原子、?;?、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基、環(huán)己酰胺、磺?;⑹絒I-a]或-Y-W;以及R1-R8中至少一個是式[I-a];其中Y是S、O或NH,以及W選自未取代或取代烷基、鏈烯基和未取代或取代芳基,其中(Z)n+代表銨離子或一個衍生自一種有機胺化合物或一種堿性染料的陽離子;其中n為1或2,m1為一個1-4的整數(shù)以及K1是比值m1/n;以及其中式[I-a]是 其中,X是O或NH,以及可以相同或不同的R9-R13獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、N-烷基酰胺、N-芳基酰胺、羥基、鹵原子、?;?、酰氧基、酰胺、酰基-N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基或磺?;?。以上R1-R8和R9-R13中至少一個是磺?;?br> 式[II]是 其中,可以相同或不同的R47-R52獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、N-烷基酰胺、N-芳基酰胺、羥基、鹵原子、酰基、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基或磺酰基;以及R47-R52中至少一個是磺酰基。(F)h+代表銨離子或一個衍生自一種有機氨基化合物或一種堿性染料的陽離子,其中h是1或2,m4是一個1-4的整數(shù)及K4是比值m4/h。
式[II]中的式J選自式[II-a]或[II-b]且鍵合2個蒽醌,式[II-a] 和式[II-b] 其中,可以相同或不同的R53-R54獨立地選自烷基(含1-8個碳原子)或氫。
用作本發(fā)明著色劑的蒽醌染料的胺鹽具有紅、藍、紫和綠色。通過將上述染料鹽與紅染料如迫位酮染料和/或黃染料或單偶氮金屬配合物染料或蒽吡啶酮染料按預(yù)定重量比混合,有可能獲得黑色調(diào)。
附圖簡述參考本文的附圖,可更好地理解本發(fā)明。


圖1是互相接觸的制品與施于其上的激光束的示意圖。
圖2與圖1同,但用的制品顏色相同;圖3是為激光焊接試驗定位制品的側(cè)視圖;圖4是為激光焊接試驗定位制品的頂視圖;圖5是激光焊接試驗中所用試片的側(cè)視圖與頂視圖;圖5為激光焊接試驗移到位的試片的側(cè)視圖。
發(fā)明詳述用于本發(fā)明、前面已敘述的、由式[I]或式[II]代表的所期望結(jié)構(gòu)的染料鹽用一般共知的方法制造,本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員很容易理解這些方法。一種慣用技術(shù)是使蒽醌染料與有機胺在溶劑中發(fā)生反應(yīng)。由此反應(yīng)而成的式[I]或式[II]對主要激光束波長(1200-800nm)具有良好的透射性。
色指數(shù)中所列的且用于本發(fā)明的堿性染料包括C.I.堿性紅染料C.I.堿紅1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,15,16,17,19,20,26,27,35,36,37,48,49,52,53,54,66,68,C.I.堿性藍染料C.I.堿藍1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,18,20,21,22,23,24,25,26,35,36,37,45,46,47,49,50,55,56,60,62,67,75,77,79,80,81,83,87,88,89,90,94,95,96,97,C.I.堿性紫染料C.I.堿紫1,2,3,4,5,6,7,8,10,11,12,13,14,15,16,17,20,21,23,24,25,27,40,C.I.堿性綠染料C.I.堿綠1,3,4,6,9,10,在染料中形成上述蒽醌染料和/或能在染料中形成鹽的適用胺包括脂族胺、脂環(huán)族胺、烷氧基烷基胺、帶鏈烷醇的胺、二胺、胍衍生物的胺和芳族胺。
適用于制備用作本發(fā)明組合物中著色劑的式[I]染料鹽的蒽醌酸性染料的實例示于下表1-1和1-2。左欄中的符號(如“I-2”和“I-13”)將有助于讀者理解下文敘述中有關(guān)特定染料鹽的討論。
表1-1


表1-2



適用于制備用作本發(fā)明組合物中所含著色劑的式[II]的染料鹽的蒽醌酸性染料的實例示于下表2中。
表2

特別優(yōu)選的胺是聚酰胺中的己二胺,因為它們結(jié)構(gòu)的相似性。因此,由己二胺反應(yīng)而成的式[I]或式[II]在聚酰胺中具有良好的溶解性和分散性。
含式[I]的2種染料鹽的混合物或式[I]的染料鹽和式[II]的染料鹽的混合物的黑染料的實例如下實例1-黑染料式[I-21]的蒽醌染料鹽式[I-23]的蒽醌染料鹽之重量比為4∶5。
實例2-黑染料式[I-7]的蒽醌染料鹽式[II-8]的蒽醌染料鹽之重量比為1∶1。
各種迫位酮染料能與上述式[I]或式[II]的染料鹽混合,以用作本發(fā)明組合物中的著色劑。現(xiàn)已知有下式[III]的產(chǎn)品。
式[III] 與蒽醌混合以產(chǎn)生黑染料的迫位酮染料可單獨使用或組合使用。
考慮在樹脂中的溶解性和/或分散性,用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選迫位酮染料是式[IV]的那些,式[IV] 其中,可以相同或不同的P和Q獨立地是由下式[IV-a]-[IV-c]代表的結(jié)構(gòu)單元;以及可以相同或不同的R14-R29是獨立地選自下列一組的一個原子或基團H、Cl與Br之類的鹵原子、含1-18個碳原子的烷基、含1-18個碳原子的烷氧基、芳烷基、芳基;以及m6是數(shù)1或2。
式[IV-a]
式[IV-b] 式[IV-c] 上述迫位酮染料在模塑中具有實際的耐熱性并對主要激光束波長(800-1200nm)具有良好的透射率。
屬顏色指數(shù)表中列于迫位酮類的染料有,例如C.I.溶劑橙60,78,C.I.溶劑紅135,162,178,179,C.I.溶劑紫29,C.I.顏料橙43,C.I.顏料紅149。如果要提高在樹脂中的溶解性和分散性,則優(yōu)選溶劑型染料。
式[IV]的迫位酮染料的實例列于下表3。
表3

含式[I]或式[II]的染料鹽與迫位酮染料的混合物的黑染料的實例如下所述實例3-黑染料式[I-11]的蒽醌染料鹽式[I-3]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為5∶4∶1∶1。
式[a] 實例4-黑染料式[I-11]的蒽醌染料鹽式[I-7]的蒽醌染料鹽下式[IV-1]的迫位酮橙染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為5∶3∶1∶1。
實例5-黑染料式[I-21]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例6-黑染料式[I-5]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[IV-1]的迫位酮橙染料之重量比為3∶2∶1。
實例7-黑染料式[I-6]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例8-黑染料式[I-6]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[IV-1]的迫位酮橙染料之重量比為3∶2∶1。
實例9-黑染料式[I-21]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[b]的蒽醌黃染料之重量比為3∶2∶1。
式[b]
實例10-黑染料式[I-23]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料之重量比為2∶1。
實例11-黑染料式[I-21]的蒽醌染料鹽下式[I-23]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料之重量比為3∶1∶1。
實例12-黑染料式[I-9]的蒽醌染料鹽下式[IV-2]的迫位酮紅染料下式[b]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例13-黑染料式[II-8]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例14-黑染料式[II-4]的蒽醌染料鹽下式[IV-2]的迫位酮紅染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例15-黑染料式[II-10]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例16-黑染料式[II-2]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料下式[b]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例17-黑染料式[I-5]的蒽醌染料鹽下式[II-8]的蒽醌染料鹽下式[IV-3]的迫位酮紅染料之重量比為3∶3∶1。
屬單偶氮配合物染料的染料能與式[I]或式[II]的染料鹽混合以形成黑染料用作本發(fā)明組合物中的著色劑,且由下式[V]表示,式[V] 其中,可以相同或不同的R30和R31是Cl、SO2R32、SO2(-R33)(-R34)或H;其中可以相同或不同的R33和R34獨立地是氫原子、線形或支化C1-C4烷基;R32是線形或支化的C1-C4烷基;L3和L4獨立地是O或COO;(D)+是氫離子、堿金屬的陽離子、銨陽離子、包括脂肪族伯胺、仲胺、叔胺在內(nèi)的有機胺的陽離子、季銨離子;K2是一個整數(shù),m2是0、1或2;M2選自離子價為2-4的金屬(如Zn、Sr、Cr、Al、Ti、Fe、Zr、Ni、Mn、B(硼)或Co),優(yōu)選三價金屬如Cu,或三價金屬如Cr、Co、Ni和Al。
B1和B2由式[V-a]或[V-b]表示。
式[V-a] 或式[V-b] 其中,可以相同或不同的R35和R37是Cl、SO2R32、SO2(-R33)(-R34)或H;可以相同或不同的R33和R34獨立地是氫原子、線形或支化C1-C4烷基;可以相同或不同的R36和R38獨立地是氫原子、線形或支化C1-C18烷基、羧基、羥基、C1-C18烷氧基、氨基或鹵原子。
適用于上述單偶氮配合物染料的陽離子是H+;堿金屬的陽離子、銨陽離子、有機胺(包括伯胺、仲胺和叔胺)的陽離子和季銨離子。
適用于形成上述單偶氮染料和染料中常用的胺包括脂族胺、脂環(huán)族胺、烷氧基烷基胺、帶鏈烷醇的胺、二胺、胍衍生物的胺和芳族胺。
具有式[V]形式、其中B1和B2具有式[V-a]的單偶氮配合物染料的實例以下式[V-c]和表4中的信息示出。
式[V-c]

表4

具有式[V]形式、其中B1和B2具有式[V-b]的單偶氮配合物染料以下式[V-d]和表5中的信息示出。
式[V-d]

表5

含式[I]或式[II]的染料鹽與至少一種下式[V]的單偶氮配合物染料的混合物的黑染料的實例詳述如下實例18-黑染料式[II-2]的蒽醌染料鹽下式[V-2]的單偶氮配合物紅染料下式[V-14]的單偶氮配合物黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例19-黑染料式[I-21]的蒽醌染料鹽下式[V-2]的單偶氮配合物紅染料下式[V-3]的單偶氮配合物橙染料之重量比為6∶2∶1。
實例20-黑染料式[I-26]的蒽醌染料鹽下式[V-2]的單偶氮配合物紅染料下式[V-3]的單偶氮配合物橙染料之重量比為6∶2∶1。
實例21-黑染料式[I-7]的蒽醌染料鹽下式[V-2]的單偶氮配合物紅染料下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例22-黑染料式[I-5]的蒽醌染料鹽下式[V-2]的單偶氮配合物紅染料下式[b]的蒽醌黃染料之重量比為6∶3∶1。
屬蒽吡啶酮染料的染料能與式[I]或式[II]的染料鹽混合成一種宜作本發(fā)明組合物中著色劑的黑染料,并由式[VI]表示,式[VI] 其中,可以相同或不同的R67-R71獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、羥基、鹵原子、?;?、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基、環(huán)己酰胺、磺?;?、或式[VI-a],以及R67-R74中至少一個是磺酰基,其中可以相同或不同的P3獨立地選自下列一組C-R72,N;R72是H、烷基、芳基、羥基、羧基、烷氧基、氨基、苯甲酰基、芐基,其中(G)s+代表銨離子或一個衍生自一種有機胺化合物或一種堿性染料的陽離子;其中s為1或2,m5為一個1-4的整數(shù)以及K5是比值m5/s;式[VI-a] 式中P4是O或NH,以及可以相同或不同的R73-R75獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、N-烷基酰胺、N-芳基酰胺、羥基、鹵原子、酰基、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基或磺?;?。
適用于生成染料中上述蒽吡啶酮染料的胺包括脂肪族胺、脂環(huán)族胺、烷氧基烷基胺、帶鏈烷醇的胺、二胺、胍衍生物的胺和芳族胺。
認(rèn)為這類蒽吡啶酮染料在樹脂中具有良好的溶解性和/或分散性。
式[VI]的蒽吡啶酮染料的實例如下表6所示。
表6


含式[I]或式[II]的染料鹽和至少一種下式[VI]的蒽吡啶酮的混合物的黑染料的實例如下所述實例23-黑染料式[I-5]的蒽醌染料鹽下式[VI-2]的蒽吡啶酮紅染料下式[V-14]的單偶氮配合物黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例24-黑染料式[I-6]的蒽醌染料鹽下式[VI-1]的蒽吡啶酮紅染料之重量比為2∶1。
實例25-黑染料式[I-7]的蒽醌染料鹽下式[VI-18]的蒽吡啶酮紅染料之重量比為2∶1。
實例26-黑染料式[I-5]的蒽醌染料鹽下式[VI-9]的蒽吡啶酮紅染料下式[b]的蒽醌黃染料之重量比為6∶2∶1。
實例27-黑染料式[I-5]的蒽醌染料鹽下式[VI-9]的蒽吡啶酮紅染料之重量比為3∶1。
實例28-黑染料式[I-4]的蒽醌染料鹽下式[I-11]的蒽醌染料鹽式[VI-2]的蒽吡啶酮紅染料之重量比為5∶5∶1。
實例29-黑染料式[I-29]的蒽醌染料鹽下式[VI-15]的蒽吡啶酮紅染料之重量比為4∶1。
實例30-黑染料式[I-3]的蒽醌染料鹽下式[VI-4]的蒽吡啶酮紅染料下式[a]的蒽醌黃染料的重量之比為5∶2∶1。
除已經(jīng)提到的黑染料實例之外,還可用下述混合物形成黑染料。
實例31-黑染料式[I-2]的蒽醌染料鹽下式[a]的蒽醌黃染料之重量比為6∶1。
適用于本發(fā)明組合物的熱塑性樹脂包括制造模塑產(chǎn)品中常用的聚酰胺、聚酯等。作為本發(fā)明中所用聚酰胺樹脂的實例,可提及的有二羧酸與二元胺的縮聚產(chǎn)物、氨基羧酸的縮聚產(chǎn)物和環(huán)內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合產(chǎn)物。作為二羧酸的實例,可提及的有己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷雙酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。作為二元胺的實例,可提及的有丁二胺、己二胺、辛二胺、壬二胺、十二烷二胺、2-甲基戊二胺、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺、二(對-氨基環(huán)己基)甲烷、間-二甲苯二胺、和對-二甲苯二胺。作為氨基羧酸的實例,可提及的有11-氨基十二烷酸。作為環(huán)內(nèi)酰胺的實例,可提及的有己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。作為縮聚產(chǎn)物和開環(huán)聚合產(chǎn)物的具體實例,可提及的有脂族聚酰胺,如尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12;半-芳族聚酰胺,如聚間二甲苯己內(nèi)酰胺(尼龍MXD6)、聚對苯二甲酸己二酰胺(尼龍6T)、聚間苯二甲酸己二酰胺(尼龍6I)和聚對苯二甲酸壬二酰胺(尼龍9T),以及這些聚合物的共聚物和混合物。作為共聚物可提及的有尼龍6/66,尼龍66/6I,尼龍6I/6T,尼龍66/6T。
在本發(fā)明的實踐中,宜與著色劑共混的很多常用聚酯模塑組合物是本領(lǐng)域所共知的。它們包括一般為二羧酸與二元醇縮聚產(chǎn)物的聚合物。二羧酸可選自下列一組己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷雙酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸和二苯基二羧酸;以及二元醇可選自下列一組乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、環(huán)己二醇和雙酚A。優(yōu)選的聚酯包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二酯(PGT)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚2,6-萘二羧酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯(PCT)和它們的共聚物和共混物。作為共聚物的實例,可以在這些縮聚產(chǎn)物中加入某些二羧酸或某些二元醇。聚酯聚合物可以與少量有3個以上官能度的1,3,5-苯三酸、偏苯三酸、1,2,4,5-均苯四酸、甘油和季戊四醇等共聚。
也可以存在另一些其它聚合物如聚碳酸酯,只要不會明顯改變本發(fā)明組合物的基本特性即可。
當(dāng)組合物至少包含聚酰胺6作為聚酰胺樹脂組合物主要組分時,式[I]或式[II]的蒽醌染料的胺鹽的存在量為0.01-1重量%。式[I]或式[II]的蒽醌染料的胺鹽可以為要求不同激光焊接性能的應(yīng)用規(guī)范化。
本發(fā)明的組合物可含有一種無機填料或增強劑,包括,例如,纖維增強劑,如玻璃纖維、玻璃箔、玻璃珠、滑石粉、高嶺土、硅灰石、二氧化硅、碳酸鈣、鈦酸鉀和云母。優(yōu)選玻璃纖維與玻璃箔。適用于本發(fā)明的玻璃纖維是通常用作熱塑性樹脂和熱固性樹脂增強劑的那些。在本發(fā)明的樹脂組合物中,玻璃纖維的優(yōu)選量是,每100重量份熱塑性樹脂配合約5-約120重量份玻璃纖維。如果低于5重量%,則難以從玻璃纖維獲得足夠的增強效果,而如果超過120重量%,則加工性不好且對激光的透明性差。優(yōu)選約5-100重量%,尤其優(yōu)選約15-約85重量%。
正如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解,在本發(fā)明的組合物中可加入一種或多種選自一大類為樹脂組合物不同應(yīng)用所特意加入的化合物。
一般而言,添加劑化合物可包括阻燃劑、沖擊改性劑、粘度改性劑、耐熱改性劑、潤滑劑、抗氧劑和紫外光和其它穩(wěn)定劑。本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可含有適量從而不會損害組合物特性的這類添加劑化合物。
在本發(fā)明中,提供適合于激光焊接的熱塑性樹脂組合物,包括對激光束透明的制品,以將其與用來吸收激光束的不透明制品焊接在一起。適用的不透明制品及其組合物在,例如,DE-A-4432081中已有所述。
圖1是一種傳統(tǒng)激光焊接裝置的示意圖。激光束1透過第一制品2到達含激光束吸收組合物的第二制品3,以及已吸收激光能量1的第二制品3的表面4熔化并與第一制品2的表面壓在一起以將它們焊接在一起。如圖2所示,第一制品5和第二制品6在表面8處連接。激光束1施在第一制品5的表面7。兩個熱塑性部件必須具有不同的透射系數(shù)與吸收系數(shù),而兩個相同顏色的制品難以焊接在一起。
實施例下面用實施例與對比實施例來說明本發(fā)明,但應(yīng)認(rèn)識到本發(fā)明決不限于這些實施例。這些實施例中部分目標(biāo)是由實施例組合物形成的激光透射制品與由其它組合物形成的激光吸收制品的組合的實際激光可焊性。實例包括尼龍6(見表10和13),66(見表14)和聚酯(見表15)。為用于要激光焊接的模塑制品,其它必要性能,包括激光透射能力在內(nèi),示于其它表中。
例如,實施例A;B,C,J,K,M和對比實施例D,E,F(xiàn),L,N的目標(biāo)是制品的透射率。
實施例A將400g尼龍6 ZYTEL顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與式[I-21]的蒽醌染料的胺鹽(0.53g)、由式[IV-3]代表的迫位酮紅染料(0.18g)和由式[a]代表的蒽醌黃染料(0.09g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在250℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
實施例B將400g尼龍6 ZYTEL顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與式[I-21]蒽醌染料的胺鹽(0.53g)、由下式[V-2]代表的單偶氮配合物紅染料(0.18g)及另一種由下式[V-3]代表的單偶氮配合物橙染料(0.09g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在250℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型以形成注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
實施例C將400g尼龍6 ZYTEL顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與式[I-6]的蒽醌染料的胺鹽(0.53g)、由式[IV-3]代表的迫位酮紅染料(0.18g)及由式[a]代表的蒽醌黃染料(0.09g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在250℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
對比實施例D將400g尼龍6 ZYTEL顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與下式[c]的蒽醌綠染料(0.53g)、由式[IV-3]代表的迫位酮紅染料(0.18g)及由式[a]代表的蒽醌黃染料(0.09g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在250℃的料筒溫度,將混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
式[c] 對比實施例E將400g尼龍6 ZYTEL顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與式[d]的蒽醌紫染料(0.53g)、由式[IV-3]代表的迫位酮紅染料(0.18g)及由式[a]代表的蒽醌黃染料(0.09g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在250℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
式[d] 對比實施例F將400g尼龍6 ZYTEL顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與下式[e]代表的單偶氮配合物黑染料(0.80g)攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在250℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
式[e] 試驗方法(1)透射性用Hitachi生產(chǎn)的帶適用于從紫外至近紅外的60球式分光計的U-3410分光光度計,以波長分別為940nm(半導(dǎo)體激光)和1064nm(YAG激光)的激光束,測定試片在400nm-1200nm范圍內(nèi)的透射率(T)。確定940nm的透射率1064nm的透射率之比(TA)和940nm的透射率天然樹脂的透射率之比(TB),并在不同實施例之間進行比較。
(2)外觀和表面光澤評價試片外觀的方法是,用Macbeth生產(chǎn)的反射密度計TR-927測定試片的反射密度(OD)。試片的OD值越高,說明有較好的表面光潔度且富有光澤。
(3)耐光性將每個試片按下述條件在氙光老化儀(Toyo Seiki K.K.生產(chǎn),商品名AtlasCI-4000)中暴露150小時。用比色計(Juki生產(chǎn),商品名JP7000)確定光輻照“前”、“后”的褪色量ΔE。
耐光試驗條件輻射照度(W/m2)(E) 60黑體標(biāo)準(zhǔn)溫度(℃) 83淋雨試驗 未進行室內(nèi)溫度(℃) 55濕度(%) 50試片的ΔE越高,則表明褪色越嚴(yán)重。
(4)耐熱性用比色計(Juki生產(chǎn),商品名JP7000)測定每個試片放置并保持在160℃烘箱內(nèi)15天“前”、“后”的褪色量ΔE。
(5)耐濕性用比色計(Juki生產(chǎn),商品名JP7000)測定每個試片放置并保持在80℃(濕度95%)調(diào)溫箱內(nèi)7天“前”、“后”的褪色量ΔE。
(6)TG(熱重分析儀)/DTA(差熱分析儀)用TG/DTA分析儀(Seiko Instrument生產(chǎn),商品名SII EXSTAR6000)在加熱爐內(nèi)測定每種試驗著色劑粉末的TG和DTA加熱爐內(nèi)輸入200ml/min的空氣,從30-55℃起,以10℃/min的速率升溫,當(dāng)達到550℃時,保持28min。
(7)在有機溶劑中的抗溶解性用比色計(Juki生產(chǎn),商品名JP7000)測定各試片浸在乙二醇中且經(jīng)密封然后在40℃控溫箱內(nèi)保持48小時“前”、“后”的褪色量ΔE。
試片的ΔE越高,則表明其褪色越嚴(yán)重。
結(jié)果列于下表7中。
表7

該試驗表明,與含單偶氮配合物染料的對比實施例F相比,實施例A-C對紅外區(qū)內(nèi)主波長(800nm-1200nm)的透射率與天然色樹脂的同樣高。在實施例A-C中,外觀、表面光澤和耐光性均未衰減。在實施例A-C中,熱暴露后無褪色現(xiàn)象,而且耐熱性、耐溶解性和耐濕性均比含中性蒽醌的對比實施例D和E的好得多。在試驗著色粉末實施例A-C時,在200-300℃范圍內(nèi)未發(fā)現(xiàn)放熱峰,且在模塑期間并未因加入著色劑而對熱塑性樹脂有不良影響。
(8)耐起霜性將如實施例A和對比實施例D所得的模塑板在溫度定為60℃、相對濕度定為95%的烘箱內(nèi)放置1周。然后用白棉布擦拭試片,目測棉布的顏色變化。結(jié)果示于表8。
表8

實施例G將14kg尼龍6 Zytel顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)、8.8g CuI、100g二硬脂酸鋁和6kg纖維玻璃(TP57,購自Nippon Sheet Glass公司)在雙螺桿擠出機(W&P的ZSK-40)上混合并擠出。
將所得到的5kg顆粒在溫度定為80℃的去濕干燥器內(nèi)放置4小時以上,然后與10g下列組分的染料混合物混合式[I-21]的蒽醌染料的胺鹽(6.6g)、實施例A中所用的式[I-3]的迫位酮紅染料(2.3g)和實施例A中所用的式[a]的蒽醌黃染料(1.1g)。
然后在Toshiba IS 170FIII模塑機上,按照ISO3167,將上述干混顆粒模塑成試片,料筒溫度定在260℃,模具溫度為80℃,并在Sumitomo 75T模塑機上模塑成型60mm×18mm×1.5mm的試片,料筒溫度定在260℃,模具溫度為80℃。
對比實施例H將14kg尼龍6 Zytel顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)、8.8g CuI、100g二硬脂酸鋁和6kg纖維玻璃(TP57,購自Nippon Sheet Glass公司)在雙螺桿擠出機(W&P的ZSK-40)上混合并擠出。
將所得到的5kg顆粒在溫度定為80℃的去濕干燥器內(nèi)放置4小時以上,然后與28g尼格染料混合。
然后在Toshiba IS 170FIII模塑機上,按照ISO3167,將上述干混顆粒模塑成試片,料筒溫度定為260℃,模具溫度為80℃,并在Sumitomo 75T模塑機上模塑成型60mm×18mm×1.5mm的試片,料筒溫度定在260℃,模具溫度為80℃。
對比實施例I將14kg尼龍6 Zytel顆粒(購自杜邦公司,商品名為ZYTEL7301)、8.8g CuI、100g二硬脂酸鋁和6kg纖維玻璃(TP57,購自Nippon Sheet Glass公司)在雙螺桿擠出機(W&P的ZSK-40)上混合并擠出。
將所得到的5kg顆粒在溫度定為80℃的去濕干燥器內(nèi)放置4小時以上,然后與5g炭黑和28g尼格染料混合。
然后在Toshiba IS 170FIII模塑機上,按照ISO3167,將上述干混顆粒模塑成試片,料筒溫度定在260℃,模具溫度為80℃,并在Sumitomo 75T模塑機上模塑60mm×18mm×1.5mm的試片,料筒溫度定在260℃,模具溫度為80℃。
(9)拉伸性能和熱老化模塑后以及經(jīng)150℃老化1000小時后,按ISO527測定拉伸強度和伸長率,結(jié)果示于表9。同時也觀察試片外觀。
表9

(10)激光焊接試驗將60mm×18mm×1.5mm試片搭接20mm。用功率為4W、直徑為3mm的二極管激光(SDL-FD25,820nm連續(xù))輻照搭接區(qū)10秒鐘。(見圖3&4)。見示意試驗中所用上試片9和下試片10的圖3和4。激光11聚焦在區(qū)12,從而使試片9和10焊接在一起。圖3-6表示激光焊接試驗的準(zhǔn)備和怎樣進行激光焊接試驗。
表10

對上述試驗的變更示意在圖5和圖6中。每個上試片9和下試片10都有一個長20mm的缺口13。當(dāng)試片9和10如上所述受激光11輻照連接在一起時,就形成一個光滑表面。
實施例G在與一個用來吸收激光束的含炭黑熱塑性樹脂不透明工件的激光焊接中粘合良好。甚至加入了著色劑,模塑后并經(jīng)老化后,未見力學(xué)性能降低,且熱塑性樹脂的外觀也無變化。
實施例J將400g尼龍66 ZYTEL 101顆粒(購自杜邦公司)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與式[I-21]的蒽醌染料的胺鹽(0.53g)、式[IV-3]代表的迫位酮紅染料(0.18g)和式[a]代表的蒽醌黃染料(0.09g)的混合物攪拌混合1小時。然后用KawaguchiSteel.K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在290℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
實施例K將400g尼龍66 ZYTEL 101顆粒(購自杜邦公司)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與式[II-8]的蒽醌染料的胺鹽(0.53g)、式[IV-3]代表的迫位酮紅染料(0.18g)和式[a]代表的蒽醌黃染料(0.09g)的混合物攪拌混合1小時。然后用KawaguchiSteel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在290℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
對比實施例L將400g尼龍66 ZYTEL 101顆粒(購自杜邦公司)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與下式[d]的蒽醌紫染料(0.68g)和式[f]代表的醌型phthalone黃染料(0.12g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在290℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。
式[f]
表11

試驗表明,實施例J和K對紅外區(qū)(800nm-1200nm)主波長有高的透射率和良好的表面光澤。在耐熱與耐濕性方面,實施例J和K比含中性蒽醌的對比實施例L好得多。
實施例M將400g玻璃纖維增強聚酯顆粒(從對苯二甲酸和乙二醇制備,以其在重量比為1∶1的苯酚/二氯代苯混合溶劑中1%的溶液在25℃測定時,特性粘數(shù)為0.85,含聚酯樹脂組合物總重量30重量%的NipponElectric Glass公司制造的短切玻璃纖維187H)在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機內(nèi)與式[I-11]的蒽醌染料的胺鹽(0.50g)、式[I-14]代表的蒽醌染料的胺鹽(0.40g)和式[VI-2]代表的蒽吡啶酮染料的胺鹽(0.10g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在290℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。見表12。
對比實施例N將400g實施例M中的玻璃纖維增強聚酯顆粒在120℃真空中烘8小時以上,然后在一個不銹鋼轉(zhuǎn)鼓混合機中與下式[d]的蒽醌紫染料(0.68g)和式[f]代表的醌型phthalone黃染料(0.12g)的混合物攪拌混合1小時。然后用Kawaguchi Steel K.K.生產(chǎn)的K50-C,以定在290℃的料筒溫度,將該混合物注塑成型為注塑試樣(其尺寸為48mm×86mm×3mm)。模具溫度為60℃。觀察到試樣有良好和均勻黑色外觀與表面光澤,而未褪色。見表12。
表12

試驗表明,實施例M的耐濕性比含中性蒽醌的對比實施例N的好得多。如果在高濕氣氛中用對比實施例N之類的著色樹脂組合物,則很可能會褪色。
實施例O-實施例R,對比實施例S-T將玻璃纖維增強尼龍6(Zytel73G30L,購自杜邦公司)與染料按表13所示之量進行干混。將共混料模塑成兩類試片一類用來測力學(xué)性能,另一類用來激光焊接。測力學(xué)性能用的試片在Toshiba IS170FIII注塑機上按ISO3167模塑成型,料筒溫度定在260℃,模具溫度為80℃。激光焊接用的試片尺寸如圖5所示,在Sumitomo Juki 75T注塑機上模塑成型,料筒溫度定為250℃,模具溫度為60℃。
拉伸強度和伸長率按ISO527測定,缺口沖擊強度按ISO179測定。
用2塊上述試片結(jié)合圖6的描述進行激光焊接。用實施例O-R和對比實施例S作為上試片以及對比實施例T作為下試片。用各種不同功率和速度、直徑為3mm的二極管激光(波長940nm,Rofin-SinarLaser GmbH制造)進行輻照。焊接試片的拉伸強度在Autograph(Shimazu Seisakusho制造)上以5mm/min的速率將兩試片拉開進行測定,并記錄最大載荷。
表13

實施例U-實施例Z,對比實施例AA-AB將玻璃纖維增強尼龍66(Zytel70G33HS1L,購自杜邦公司)與染料按表13所示之量進行干混。將共混料模塑成兩類試片一類用來測力學(xué)性能,另一類用來激光焊接。測力學(xué)性能用的試片在Toshiba IS170FIII注塑機上按ISO3167模塑成型,料筒溫度定為280℃,模具溫度為80℃。激光焊接用的試片尺寸如圖5所示,在Sumitomo Juki 75T注塑機上模塑成型,料筒溫度定為270℃,模具溫度為80℃。
拉伸強度和伸長率按ISO527測定,缺口沖擊強度按ISO179測定。
用2塊上述試片,結(jié)合圖6的描述進行激光焊接。用實施例U-Z和對比實施例AA作為上試片以及對比實施例AB作為下試片。用各種不同功率和速度、直徑為3mm的二極管激光(波長940hm,Rofin-SinarLaser GmbH制造)進行輻照。焊接試片的拉伸強度在Autograph(Shimazu Seisakusho制造)上以5mm/min的速率將兩試片拉開進行測試,并記錄最大載荷。
表14

實施例AC,對比實施例AD-AE將實施例M的玻璃纖維增強聚酯與染料按表14所示之量進行干混。將共混料模塑成兩類試片一類用來測力學(xué)性能,另一類用來激光焊接。測力學(xué)性能用的試片在Toshiba IS 170FIII注塑機上按ISO3167模塑成型,料筒溫度定為280℃,模具溫度為60℃。激光焊接用的試片尺寸如圖5所示,在Sumitomo Juki 75T注塑機上模塑成型,料筒溫度定為280℃,模具溫度為60℃。
拉伸強度和伸長率按ISO527測定,缺口沖擊強度按ISO179測定。
用2塊上述試片,結(jié)合圖6的描述進行激光焊接。用實施例AC和對比實施例AD作為上試片以及對比實施例AE作為下試片。用各種不同功率和速度、直徑為3mm的二極管激光(波長940nm,Rofin-SinarLaser GmbH制造)進行輻照。焊接試片的拉伸強度在Autograph(Shimazu Seisakusho制造)上以5mm/min的速率將兩試片拉開進行測試,并記錄最大載荷。
表15

實施例AC與實施例M的組合物相同對比實施例AD含實施例M或N中所用的中性著色玻璃纖維增強聚酯對比實施例AE通過在中性著色聚酯中加入炭黑而包含實施例M或N中所用的著黑色的玻璃纖維增強聚酯
權(quán)利要求
1.一種用于激光焊接的熱塑性樹脂組合物,它包含1)熱塑性樹脂;和2)包含蒽醌染料的胺鹽的激光透射黑著色劑。
2.一種用于激光焊接的熱塑性樹脂組合物,它包含1)熱塑性樹脂;和2)包含式[I]或式[II]的蒽醌染料的胺鹽的激光透射黑著色劑,其中式[I]為 其中,可以相同或不同的R1-R8獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、羥基、鹵原子、?;?、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基、環(huán)己酰胺、磺?;?、式[I-a]或-Y-W,以及R1-R8中至少一個是式[I-a];其中Y是S、O或NH;其中W選自未取代或取代烷基、鏈烯基和未取代或取代芳基;其中(Z)n+代表銨離子或一個衍生自一種有機胺化合物或一種堿性染料的陽離子;其中n為1或2,m1為一個1-4的整數(shù)以及K1是比值m1/n;以及其中式[I-a]是 其中,X是O或NH,以及可以相同或不同的R9-R13獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、N-烷基酰胺、N-芳基酰胺、羥基、鹵原子、酰基、酰氧基、酰胺、酰基-N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基或磺?;黄渲蠷1-R8和R9-R13中至少一個是磺?;?;以及其中式[II]是 其中,可以相同或不同的R47-R52獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、N-烷基酰胺、N-芳基酰胺、羥基、鹵原子、?;?、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基或磺?;灰约癛47-R52中至少一個是磺?;?;以及式[II]中的式J選自式[II-a]或[II-b]且鍵合2個蒽醌,其中式[II-a]是 和式[II-b]是 其中,可以相同或不同的R53-R54獨立地選自烷基(含1-8個碳原子)或氫;以及其中(F)h+代表銨離子或一個衍生自一種有機氨基化合物或一種堿性染料的陽離子,其中h為1或2,m4是一個1-4的整數(shù)和K4是比值m4/h。
3.權(quán)利要求1的組合物,它還包含一種與所述蒽醌染料的所述胺鹽混合以形成一種激光透射黑染料的第二染料。
4.權(quán)利要求2的組合物,它還包含一種與所述蒽醌染料的所述胺鹽混合以形成一種激光透射黑染料的第二染料。
5.權(quán)利要求4的組合物,其中所述第二染料選自下列一組迫位酮染料、單偶氮配合物染料、蒽吡啶酮染料和蒽醌染料。
6.權(quán)利要求2的組合物,它還包含(i)一種擬與所述蒽醌染料的所述胺鹽混合以形成一種激光透射黑染料的紅染料,所述紅染料選自迫位酮染料、單偶氮配合物染料和蒽吡啶酮染料;和(ii)另一種擬加進選自單偶氮配合物染料和蒽醌染料的所述混合物的黃染料。
7.權(quán)利要求1-6中任一項的組合物,其中所述熱塑性樹脂是聚酰胺或聚酯。
8.權(quán)利要求7的組合物,它還包含增強劑。
9.一種由權(quán)利要求1-6中任何一項的組合物形成的激光透明制品。
10.由激光焊接一個不透明制品與一個權(quán)利要求9中的激光透明制品所形成的制品。
11.一種宜與至少包含蒽醌染料的胺鹽的熱塑性樹脂混合的激光透射黑著色劑。
12.一種宜與包含式[I]或式[II]蒽醌染料的胺鹽的熱塑性樹脂混合的激光透射黑著色劑,其中式[I]是 其中,可以相同或不同的R1-R8獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、羥基、鹵原子、?;?、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基、環(huán)己酰胺、磺?;?、式[I-a]或-Y-W,以及R1-R8中至少一個是式[I-a];其中Y是S、O或NH;其中W選自未取代或取代烷基、鏈烯基和未取代或取代芳基;其中(Z)n+代表銨離子或一個衍生自一種有機胺化合物或一種堿性染料的陽離子;其中n為1或2,m1為一個1-4的整數(shù)以及K1是比值m1/n;以及其中式[I-a]是 其中,X是O或NH,以及可以相同或不同的R9-R13獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、N-烷基酰胺、N-芳基酰胺、羥基、鹵原子、酰基、酰氧基、酰胺、酰基-N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基或磺?;?;其中,R1-R8和R9-R13中至少一個是磺?;灰约捌渲惺絒II]是 其中,可以相同或不同的R47-R52獨立地選自下列一組H、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、氨基、N-烷基酰胺、N-芳基酰胺、羥基、鹵原子、酰基、酰氧基、酰胺、?;?N-烷基酰胺、羧基、烷氧基羰基或磺酰基;以及R47-R52中至少一個是磺酰基;以及式[II]中的式J選自式[II-a]或[II-b]且鍵合2個蒽醌,其中式[II-a]是 和式[II-b]是 其中,可以相同或不同的R53-R54獨立地選自烷基(含1-8個碳原子)或氫;以及其中(F)h+代表銨離子或一個衍生自一種有機氨基化合物或一種堿性染料的陽離子,其中h為1或2,m4是一個1-4的整數(shù)和K4是比值m4/h。
13.權(quán)利要求12的組合物,其中,在宜與一種熱塑性樹脂混合的激光透射黑著色劑中至少包含式[I]的蒽醌染料的胺鹽,其中式[I-a]中R9、R10、R11、R12和R13中至少一個是磺?;?。
全文摘要
本發(fā)明描述適于激光焊接的熱塑性樹脂組合物,其中加入了黑著色劑。這類著色劑由蒽醌染料的胺鹽組成??梢约尤肫渌玖?、著色劑和許多其它材料。這類組合物一旦激光焊接,就表現(xiàn)出非常優(yōu)良的力學(xué)與化學(xué)性能。
文檔編號C08L67/00GK1474850SQ01818762
公開日2004年2月11日 申請日期2001年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月13日
發(fā)明者R·科施達, R 科施達, Y·哈塔斯, 鞘, R·哈亞施, H·蘇米 申請人:納幕爾杜邦公司, 東方化學(xué)工業(yè)公司
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