專利名稱：液體可固化樹脂組合物和固化產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以制備具有優(yōu)良表面性能的固化產(chǎn)品的液體可固化樹脂組合物。本發(fā)明還涉及由所述的液體可固化樹脂組合物制成的固化產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
在光纖的制造過程中，在紡絲熔融態(tài)玻璃纖維之后，直接施加樹脂涂層用于保護(hù)和增強(qiáng)。在生產(chǎn)光纖產(chǎn)品過程中，樹脂涂料組合物可涂覆于每根纖維條之上，涂層可達(dá)到四層或更多。
第一涂層，通常稱為內(nèi)底涂層(也簡單地稱為底涂層)，直接涂覆于光纖之上。該涂層通常是具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的軟涂層，并且提供抗微撓曲性。微撓曲是不希望出現(xiàn)的，由于它可能導(dǎo)致光纖信號傳送能力變差。
然后，可以任選地涂覆外底涂層(也稱為第二涂層)。該涂層一般比底涂層硬，并且提供了抗加工性。為了幫助標(biāo)示，通常將色料混入該外底涂層中。第三涂層通常稱為墨層，可任選地涂敷在外底涂層之上，但是在沒有外底涂層的情況下，可涂敷在內(nèi)底涂層之上。該墨層提供了一種標(biāo)示纖維的輔助方法。最后，通常將上述纖維以平行的方式排列。
涂層組合物的第四種類型，通常稱為母體材料，涂覆于該排列的纖維。該母體材料使纖維保持間隔排列，通常為帶狀(ribbon)或帶狀基體。如果愿意，一個或多個帶可以平行排列，并且通過使用相同或者不同的母體材料通過任一邊緣涂層或通過封裝連接，該母體材料也可稱作外部母體材料。帶狀母體材料也可稱為內(nèi)部母體材料。外部母體材料可稱為束母體材料或封裝母體材料。該帶可以集束形成光纜，有利于光纖的操作和安裝。
這種束材料所需的性能除包括傳統(tǒng)光纖所需的各種性能之外，還包括足夠的透明度以允許標(biāo)示各光纖的顏色，高速生產(chǎn)具有光滑表面的固化產(chǎn)品的能力，和以生產(chǎn)流水線方式順利地卷繞或復(fù)繞而不引起光纖帶粘附于其他光纖上的能力。
按照慣例，添加作為涂層表面改進(jìn)劑的聚硅氧烷來改善表面性質(zhì)，尤其是減少涂層的粘合力。問題是某些聚硅氧烷的殘留物中顯示出與其他成分較差的相容性，導(dǎo)致液態(tài)樹脂組合物變渾濁，可能損害涂層表面的平滑性。
近年來光纖需求量增大，需要以更高的速度生產(chǎn)大量的光纖?；谏鲜隼碛桑哂猩鲜鲂阅艿氖牧系男枰空谠黾?。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供一種能夠生產(chǎn)透明的固化產(chǎn)品的液體可固化樹脂組合物，該產(chǎn)品具有不粘附于其他固化表面的光滑表面。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種適用于光纖的束母體材料、帶母體材料、外底涂層或墨層的液體可固化樹脂組合物。
首先，可通過本發(fā)明的一種液體可固化樹脂組合物達(dá)到上述目的和優(yōu)點，其包括(A)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，通過下列物質(zhì)反應(yīng)獲得(i)由下式(1)代表的二醇化合物， 其中R1獨(dú)立地代表氫原子或甲基，R2獨(dú)立地代表氫原子、甲基或丙基，m和n獨(dú)立地代表數(shù)字5-95，條件是m和n的總和在20-100之間，(ii)二異氰酸酯化合物，和(iii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物，(B)數(shù)均分子量為200-100,000的聚硅氧烷，和(C)可與氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)聚合的單體。
其次，可通過本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物的固化產(chǎn)品達(dá)到上述目的和優(yōu)點。
發(fā)明詳述可用作本發(fā)明的組分(A)的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(在下文中也可以稱為“氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)”)可以通過使上述式(1)的二醇化合物(在下文中也可以稱為“二醇(a)”)，(b)二異氰酸酯化合物，和(c)包含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)而制得。特定地，通過使二異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基與二醇(a)中的羥基和包含羥基的(甲基)丙烯酸酯中的羥基進(jìn)行反應(yīng)生產(chǎn)該氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
可以通過下述方式進(jìn)行反應(yīng)，例如，通過加入二醇(a)、二異氰酸酯和包含羥基的(甲基)丙烯酸酯，并使它們一起反應(yīng)；使二醇(a)和二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，并將得到的產(chǎn)品與包含羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)；使二異氰酸酯與包含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，并將得到的產(chǎn)品與二醇(a)反應(yīng)；和使二異氰酸酯和包含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，將得到的產(chǎn)品與二醇(a)反應(yīng)，然后將得到的產(chǎn)品進(jìn)一步與包含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)。
可給出的作為二醇(a)的例子是雙酚A的環(huán)氧乙烷加成二醇，雙酚A的環(huán)氧丁烷加成二醇，雙酚F的環(huán)氧乙烷加成二醇，雙酚F的環(huán)氧丁烷加成二醇等。
式(1)的重復(fù)單元數(shù)m和n可獨(dú)立地為數(shù)字5-95，前提是m和n的總和為20或更大，優(yōu)選n和m的總和為22或更大，并且更優(yōu)選n和m的總和為25或更大。此外，n和m的總和優(yōu)選為100或更小，更優(yōu)選所說的總和為60或更小，進(jìn)一步更優(yōu)選所說的總和為50或更小，特別優(yōu)選m和n的總和為40或更小。如果重復(fù)單元的總和大于100，該固化產(chǎn)品的吸水率增加，并且在高溫和非常潮濕的條件下，硬度明顯地變小。如果重復(fù)單元的總和小于20，所得到的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯與組分(B)的聚硅氧烷相容性變差，并且可導(dǎo)致液態(tài)樹脂變渾濁。上述二醇中，尤其優(yōu)選具有雙酚A結(jié)構(gòu)的二醇。市場上可買到的二醇包括，例如，Uniol DA1500(由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生產(chǎn))和4，4’-雙(聚氧乙二醇)雙酚醚(n＝20-100)(由DaiichiKogyo Seiyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))。
用于組分(A)二異氰酸酯化合物的例子包括但不局限于2，4-甲苯二異氰酸酯，2，6-甲苯二異氰酸酯，1，3-苯二亞甲基二異氰酸酯，1，4-苯二亞甲基二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，間亞苯基二異氰酸酯，對亞苯基二異氰酸酯，3，3’-二甲基-4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯，4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯，3，3’-二甲基亞苯基二異氰酸酯，4，4’-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，1，6-己烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)，2，2，4-三甲基己烷撐二異氰酸酯，雙(2-異氰酸乙基)富馬酸，6-異丙基-1，3-苯基二異氰酸酯，4-二苯丙烷二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯，氫化二苯基甲烷二異氰酸酯，氫化苯二亞甲基二異氰酸酯，四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等。在這些例子中，尤其優(yōu)選2，4-甲苯二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，苯二亞甲基二異氰酸酯和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)。
用于組分(A)中包含羥基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不局限于(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯，(甲基)丙烯酸-2-羥丙基酯，(甲基)丙烯酸-2-羥丁基酯，2-羥基-3-苯氧基丙基-(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯，2-羥烷基(甲基)丙烯酰磷酸酯，4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇戊(甲基)丙烯酸酯，和由下式(2)或(3)代表的(甲基)丙烯酸酯CH2＝C(R3)-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)1-OH (2)CH2＝C(R3)-COOCH2CH-(OH)CH2-O-(C6H5) (3)其中R3代表氫原子或甲基，r代表1-15的數(shù)字。也可以使用由(甲基)丙烯酸和含縮水甘油基化合物例如烷基縮水甘油醚，烯丙基縮水甘油醚，縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯等的加成反應(yīng)所得到的化合物。在包含羥基的(甲基)丙烯酸酯中，特別優(yōu)選2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯和2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯。
優(yōu)選確定二醇(a)、二異氰酸酯和包含羥基的(甲基)丙烯酸酯的比例，使得二異氰酸酯中的異氰酸酯基和包含羥基的(甲基)丙烯酸酯中的羥基分別為1.1-3當(dāng)量和0.2-1.5當(dāng)量，相對于多元醇中1當(dāng)量的羥基。優(yōu)選的是在二醇和包含羥基的(甲基)丙烯酸酯中羥基的當(dāng)量幾乎等于在二異氰酸酯中異氰酸酯基的當(dāng)量。
在二醇(a)、二異氰酸酯和包含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)中，優(yōu)選使用0.01-0.1重量份的氨酯化催化劑，如環(huán)烷酸銅，環(huán)烷酸鈷，環(huán)烷酸鋅，二月桂酸二正丁基錫，三乙胺，1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，2，6，7-三甲基-1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，以100重量份的反應(yīng)物計。本反應(yīng)在10-90℃下進(jìn)行，優(yōu)選30-80℃。
除氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外，其它的具有不同于氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)多元醇結(jié)構(gòu)的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯也可以用于本發(fā)明。通過加入不同于在制備氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)時的二醇(a)的多元醇，來制備這些其它氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
至于在其他的結(jié)構(gòu)不同于氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)中多元醇結(jié)構(gòu)的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯中的多元醇，可給出與式(1)代表的多元醇結(jié)構(gòu)不同的聚醚多醇。除二醇以外，還包括三醇，四醇等。不同于二醇(a)的聚醚二醇的例子包括聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇，聚亞己基二醇，聚亞庚基二醇，聚十三烷二酸亞癸二醇，由兩個或更多可離子聚合的環(huán)狀化合物開環(huán)共聚合得到的聚醚二醇等。上述可離子聚合的環(huán)狀化合物的例子包括環(huán)醚，如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，丁烯-1-氧化物，異丁烯氧化物，3，3-雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷，四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，3-甲基四氫呋喃，二噁烷，三噁烷，四噁烷，環(huán)己烯氧化物，氧化苯乙烯，表氯醇，甲基丙烯酸縮水甘油酯，烯丙基縮水甘油醚，烯丙基縮水甘油碳酸酯，一氧化丁二烯，一氧化異戌二烯，乙烯基氧雜環(huán)丁烷，乙烯基四氫呋喃，乙烯基環(huán)己烯氧化物，苯基縮水甘油醚，丁基縮水甘油醚和縮水甘油基苯甲酸酯。也可以使用由可離子聚合的環(huán)狀化合物和環(huán)狀的亞胺(如乙亞胺)，環(huán)狀的內(nèi)酯酸(如β-丙基丙酮和乙醇酸交酯)開環(huán)共聚合得到的聚醚二醇，或二甲基環(huán)狀聚硅氧烷。上述兩個或更多可離子聚合環(huán)狀化合物特定組配的例子包括四氫呋喃和環(huán)氧丙烷，四氫呋喃和2-甲基四氫呋喃，四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃，四氫呋喃和環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷，丁烯-1-氧化物和環(huán)氧乙烷，由四氫呋喃、丁烯-1-氧化物和環(huán)氧乙烷的三元共聚物等?？呻x子聚合環(huán)狀化合物的開環(huán)共聚物可以是無規(guī)共聚物或者嵌段共聚物。
上述的聚醚二醇化合物也可以商品名購得，如PTMG 1000，PTMG2000(由Mitsubishi Chemical Corp生產(chǎn))，PPG1000，EXCENOL2020，1020(由Asahi Glass Urethane Co.，Ltd.生產(chǎn))，PEG1000，UnisafeDC1100，DC1800(由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生產(chǎn))，PPTG2000，PPTG1000，PTG400，PTGL2000(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))，和Z-3001-4，Z-3001-5，PBG2000A，PBG2000B(由Daiichikogyo Seiyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))。
除上述的聚醚二醇以外，聚酯二醇，聚碳酸酯二醇，聚己酸內(nèi)酯二醇，具有直鏈烴的二醇，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二醇等也可以作為不同于二醇(a)的多元醇的例子。
作為聚酯二醇的例子，可以是由多元醇例如乙二醇，聚乙二醇，丙二醇，聚丙二醇，丁二醇，聚丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，3-甲基-1，5-戊二醇，1，9-壬二醇和2-甲基-1，8-辛二醇等與多元酸例如酞酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸，馬來酸，富馬酸，己二酸和癸二酸等反應(yīng)得到的聚酯多元醇。該聚酯多元醇可以是可商購的例如kurapol P-2010，PMIPA，PKA-A，PKA-A2，PNA-2000(由Kuraray Co.，Ltd.生產(chǎn))等。
聚碳酸酯二醇的例子包括聚四氫呋喃的聚碳酸酯，1，6-己二醇的聚碳酸酯等，和市場上可買到的產(chǎn)品如DN-980，981，982，983(由Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，PC-8000(由PPGof the US生產(chǎn))和PC-THF-CD(由BASF生產(chǎn))。
聚己酸內(nèi)酯二醇的例子包括由ε-己內(nèi)酯和二羥基二醇反應(yīng)得到的聚己酸內(nèi)酯二醇，該二羥基二醇如乙二醇，聚乙二醇，丙二醇，聚丙二醇，丁二醇，聚丁二醇，1，2-聚丁烯二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇或1，4-丁二醇。該二醇可以下列商品名在市場上購得，如PLACCEL 205，205AL，212，212AL，220，220AL(由Daicel Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn))。
至于直鏈烴二醇的例子，可以是乙二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇等。
至于具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二醇的例子，可以是均具有環(huán)氧乙烷或四氫呋喃重復(fù)單元的雙酚A的環(huán)氧乙烷加成二醇，雙酚A的環(huán)氧丁烷加成二醇，雙酚F的環(huán)氧乙烷加成二醇，雙酚F的四氫呋喃加成二醇，相應(yīng)于式(1)中m和n的和小于20或大于100。換言之，與二醇(a)相比，是具有更小或更大的環(huán)氧乙烷或四氫呋喃加成值的二醇。而且，可以是三羥甲基丙烷的環(huán)氧乙烷加成化合物，三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烷加成化合物，三羥甲基丙烷的環(huán)氧丁烷加成化合物，甘油的環(huán)氧乙烷加成化合物，甘油的環(huán)氧丙烷加成化合物，甘油的環(huán)氧丁烷加成化合物，季戊四醇的環(huán)氧乙烷加成化合物，季戊四醇的環(huán)氧丙烷加成化合物，季戊四醇的環(huán)氧丁烷加成化合物等。除這些化合物以外，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二醇優(yōu)選是雙酚A的環(huán)氧乙烷加成二醇和三環(huán)癸烷二甲醇。不同于二醇(a)的二醇可以在市場上買到，如Uniol DA400，DA700，DA1000(由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生產(chǎn))，三環(huán)癸烷二甲醇(由Mitsubishi Chemical Corp.生產(chǎn))。
除三羥甲基丙烷以外，加入少量摩爾的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷的三羥甲基丙烷的環(huán)氧乙烷加成化合物，三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烷加成化合物，三羥甲基丙烷的環(huán)氧丁烷加成化合物，甘油，甘油的環(huán)氧乙烷加成化合物，甘油的環(huán)氧丙烷加成化合物，甘油的環(huán)氧丁烷加成化合物等外可以作為上述三醇的例子。
至于上述四醇的例子，可以是季戊四醇的環(huán)氧乙烷加成化合物，季戊四醇的環(huán)氧丙烷加成化合物，季戊四醇的環(huán)氧丁烷加成化合物，甘油，四羥基異丙基乙二胺等。
可以將由1mol二異氰酸酯與2mol包含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)得到的氨基甲酸乙酯二(甲基)丙烯酸酯加入到本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物。該氨基甲酸乙酯二(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸羥乙基酯和2，4-甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，(甲基)丙烯酸羥乙基酯和異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，(甲基)丙烯酸羥丙基酯和2，4-甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，(甲基)丙烯酸羥丙基酯和異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
適合的輻射固化低聚物(A)的例子包括分子量至少約為1,200并包含至少一個可通過光化輻射聚合的烯屬不飽和基團(tuán)的氨基甲酸乙酯低聚物。優(yōu)選，低聚物(A)具有兩個端部的輻射固化官能團(tuán)，每端一個。優(yōu)選，低聚物(A)的分子量最小約為1,300道爾頓，最大約為15,000道爾頓。更優(yōu)選分子量約在1,500-10,000道爾頓之間，最優(yōu)選約在2,000-7,000道爾頓之間。用于整個申請的分子量是以所述分子的計算分子量。就聚合物結(jié)構(gòu)來說，是基于原料和反應(yīng)條件的期望結(jié)構(gòu)計算出的平均分子量。分子量也可以利用傳統(tǒng)方法測定。用于本發(fā)明的化合物(A)的粘度優(yōu)選在25℃時為1-100Pa·s，更優(yōu)選25℃時為3-50Pa.s，特別優(yōu)選25℃時為5-40Pa·s。任何聚硅氧烷可用作組分(B)，只要由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚硅氧烷數(shù)均分子量為200或更大，更優(yōu)選500或更大，特別優(yōu)選1000或更大。此外，聚硅氧烷化合物(B)的數(shù)均分子量為100,000或更小，更優(yōu)選小于80,000，特別優(yōu)選50,0000或更小。使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的GPC測定化合物(B)的分子量。所使用的凝膠滲透色譜柱為TSKgel G400HxI，TSKgel G300HxI，TSKgel G2000Hx1和TSkgel G2000Hx1(均由TOSO公司制造，日本)，其使用四氫呋喃(THF)作為溶劑。流速為1.0ml/min。溫度設(shè)定在40℃。使用折光指數(shù)(RI)光譜測量儀檢測。
本發(fā)明中用作組分(B)的聚硅氧烷在下文中可以稱為“聚硅氧烷(B)”。例子為二甲基硅油和改性硅油。作為改性硅油的例子，可以是環(huán)氧改性、烷芳基改性、烷基改性、氨基改性、羧基改性、醇改性、氟改性、烷基芳烷基聚醚改性、環(huán)氧醚改性和聚醚改性的硅油。在上述例子中，考慮到與液態(tài)樹脂組合物的相容性，優(yōu)選聚醚改性的硅油。如果分子量小于200，最終的固化產(chǎn)品顯示出較差的抗摩擦性；另一方面，如果大于100,000，相容性不足，可能形成渾濁液體樹脂。
用于本發(fā)明的聚硅氧烷(B)粘度優(yōu)選為25℃時0.05-5Pa·s，更優(yōu)選25℃時0.07-4Pa·s，特別優(yōu)選25℃時0.1-3Pa·s。聚硅氧烷(B)可以具有或不具有反應(yīng)活性，不過優(yōu)選聚硅氧烷不具有反應(yīng)活性。作為市場上可買到的產(chǎn)品，可以是SH-28PA，SH-29PA，SH-30PA，SH-190(由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生產(chǎn))，KF 351，KF 352，F(xiàn)353，KF354(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))，L-700，L-7002，L-7500，F(xiàn)K-024-90(由Nippon Unicar生產(chǎn))等。
除組分(A)和(B)以外，可聚合的單體例如可聚合的單官能或多官能化合物，可以作為組分(C)加入到本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物中?？删酆系膯喂倌芑衔?C)的例子為含乙烯基的內(nèi)酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺，包含脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸異冰片基酯，(甲基)丙烯酸冰片基酯，三環(huán)癸烯基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯，(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯，(甲基)丙烯酸苯甲基酯，(甲基)丙烯酸-4-丁基環(huán)己基酯，丙烯酰嗎啉，乙烯基咪唑，乙烯吡啶等。進(jìn)一步的實例包括(甲基)丙烯酸-2-羥乙基酯，(甲基)丙烯酸-2-羥丙基酯，2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯，2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸丙基酯，(甲基)丙烯酸異丙基酯，(甲基)丙烯酸丁基酯，(甲基)丙烯酸戊基酯，(甲基)丙烯酸異丁基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基酯，(甲基)丙烯酸戊基酯，(甲基)丙烯酸異戊基酯，(甲基)丙烯酸己基酯，(甲基)丙烯酸庚基酯，(甲基)丙烯酸辛基酯，甲基丙烯酸異辛酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯，(甲基)丙烯酸壬基酯，(甲基)丙烯酸癸基酯，(甲基)丙烯酸異癸基酯，(甲基)丙烯酸十一烷基酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，(甲基)丙烯酸異硬脂基酯，(甲基)丙烯酸四氫化糠基酯，(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯，乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸芐基酯，(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯，聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯，甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯，甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，雙丙酮(甲基)丙烯酰胺，異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，叔辛基(甲基)丙烯酰胺，二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯，二乙氨乙基(甲基)丙烯酸酯，7-氨基-3，7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，羥丁基乙烯基醚，月桂酰乙烯基醚，十六烷基乙烯基醚，2-乙基己基乙烯基醚，和由下式(4)-(6)代表的化合物，CH2＝C(R4)-COO(R5O)s-R6(4)其中R4代表氫原子或甲基，R5代表具有2-6個碳原子的亞烷基，優(yōu)選為2-4個碳原子的亞烷基，R6代表氫原子或具有1-12個碳原子的烷基，優(yōu)選1-9個碳原于的烷基，S為0-12的整數(shù)，優(yōu)選為1-8的整數(shù)。
其中R4與上述所定義的相同，R7代表具有2-8個碳原子的亞烷基，優(yōu)選2-5個碳原子的亞烷基，和p為0-8的整數(shù)，優(yōu)選1-4的整數(shù)； 其中R8代表氫原子或甲基，R9代表具有2-8個碳原子的亞烷基，優(yōu)選2-5個碳原子的亞烷基，R10-R15獨(dú)立地代表氫原子或甲基，和q為0-8的整數(shù)，優(yōu)選1-4的整數(shù)。
作為可市購的單官能單體產(chǎn)品的實例，可以是Aronix M-111，M-113，M-114，M-117(由Toagosei Co.，Ltd.生產(chǎn))，KAYARAD TC110S，R629，R644(由Nippon kayaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，和Viscoat 3700(由Osaka Organic Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))。
多官能單體的例子包括三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，四甘醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇羥基特戊酸酯，三羥甲基丙烷三乙氧基(甲基)丙烯酸酯，三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯，三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯，三環(huán)癸二甲醇二(甲基)丙烯酸酯，雙酚A的二醇環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物二醇的二(甲基)丙烯酸酯，氫化雙酚A的二醇環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物二醇的二(甲基)丙烯酸酯，由雙酚A的二縮水甘油醚加成(甲基)丙烯酸酯得到的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，三甘醇二乙烯醚等。
上述市場上可買到的可聚合的多官能單體產(chǎn)品實例包括YupimerUV SA1002，SA2007(由Mitsubishi Chemical Corp.生產(chǎn))，Viscoat700(由Osaka Organic Chemical Industry Ltd.生產(chǎn))，Ripoxy VR-77(由Showa Highpolymer Co.，Ltd.生產(chǎn))，KAYARAD R-604，DPCA-20，DPCA-30，DPCA-60，DPCA-120，HX-620，D-310，D-330，MANDA(由Nippon Kayaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，ARONIX M-210，M-215，M-315，M-325(由Toagosei Co.，Ltd.生產(chǎn))等。對于上述的例子，特別優(yōu)選Ripoxy VR-77，KAYARAD MANDA和Viscoat 700。
從獲得充足的彈性和吸濕性能方面來看，將氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)以基于組分(A)、(B)和(C)總量計的1wt％或更高的用量，優(yōu)選2wt％或更高和特別優(yōu)選5wt％或更高的用量，加入到本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物中。此外，化合物(A)的用量優(yōu)選為50wt.％或更小，更優(yōu)選30wt.％或更小，和特別優(yōu)選20wt.％或更小。
基于相同標(biāo)準(zhǔn)，將聚硅氧烷(B)以0.01wt.％或更高的用量，優(yōu)選0.05wt％或更高，更優(yōu)選0.1wt％或更高，特別優(yōu)選0.5wt.％或更高，最優(yōu)選1wt.％或更高的用量加入。優(yōu)選聚硅氧烷化合物(B)以30wt.％或更少的用量，更優(yōu)選10wt.％或更少，尤其更優(yōu)選8wt.％或更少和特別優(yōu)選6wt.％或更少的用量加入。
如果聚硅氧烷(B)的用量小于0.01wt％，得到的固化產(chǎn)品在分層時彼此粘著在一起；另一方面，如果大于30wt％，其相容性不足，結(jié)果形成渾濁液體樹脂。
基于相同的標(biāo)準(zhǔn)，將可聚合的單體(C)以40wt.％或更多的用量，優(yōu)選50wt.％或更多，更優(yōu)選60wt.％或更多，甚至更優(yōu)選70wt.％或更多，特別優(yōu)選75wt％或更多，和最優(yōu)選78wt％的用量加入。此外，將可聚合的單體(C)以98.99wt.％或更少，更優(yōu)選95wt.％或更少和特別優(yōu)選90wt.％或更少的用量加入。
如果小于40wt.％，由于粘度增加，不僅組合物的適用性變差，而且固化產(chǎn)品的韌性減小，固化收縮率增加。如果含量超過98.99％，固化產(chǎn)品的韌性變差。
希望本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物進(jìn)一步包含聚合引發(fā)劑作為組分(D)。至于聚合引發(fā)劑，可以使用熱聚合引發(fā)劑或光致聚合引發(fā)劑。
當(dāng)加熱固化本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物時，通常使用過氧化物或偶氮化合物作為熱聚合引發(fā)劑。特定的例子包括過氧化苯甲酰，苯甲酸叔丁氧基酯，偶氮二異丁腈等。
當(dāng)輻射固化本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物時，使用光致聚合引發(fā)劑。如果需要，除光致聚合引發(fā)劑以外，還需要使用光敏劑。光致聚合引發(fā)劑的例子包括1-羥基環(huán)己基二苯甲酮，2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，氧雜蒽酮，芴酮，苯甲醛，芴，蒽醌，三苯胺，咔唑，3-甲基苯乙酮，4-氯苯甲酮，4，4’-二甲氧基苯甲酮，4，4’-二氨基二苯甲酮，Michler酮，安息香丙醚，苯偶姻乙醚，苯甲基二甲基縮酮醇，1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，噻噸酮，二乙基噻噸酮，2-異丙基噻噸酮，2-氯噻噸酮，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮，2，4，6-三苯甲基甲酰二苯基膦氧化物，雙-(2，6-二甲氧苯甲酰)-2，4，4-三甲基苯基膦氧化物；IRGACURE 184，369，651，500，907，CGI1700，CGI1750，CGI1850，CG24-61；Darocur 1116，1173(由CibaSpecialty Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))；Lucirin TPO，LR8728(由BASF生產(chǎn))；Ubecryl P36(由UCB生產(chǎn))等。光敏劑的例子包括三乙胺，二乙胺，正四基二乙醇胺，乙醇胺，4-二甲氨基安息香酸，4-甲基二甲氨基苯甲酸酯，4-乙基二甲氨基苯甲酸酯，4-異戊基二甲氨基苯甲酸酯；Ubecryl P102，103，104，105(由UCB生產(chǎn))等。
如果同時使用加熱和紫外線來固化本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物，可將熱聚合引發(fā)劑和光致聚合引發(fā)劑結(jié)合使用。該聚合引發(fā)劑的加入量范圍優(yōu)選0.1-10重量份，特別優(yōu)選0.5-7重量份，基于100重量份的組合物。
除上述組分以外，只要不損害液體可固化樹脂組合物的性能，根據(jù)需要可以將其它的可固化低聚物或聚合物、活性稀釋劑或其它的添加劑加入到本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物中。
至于其他的可固化低聚物或聚合物的例子，可以是聚酯(甲基)丙烯酸酯，環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，聚酰胺(甲基)丙烯酸酯，具有(甲基)丙烯酰氧基的硅氧烷聚合物，由丙烯酸和一種甲基丙烯酸縮水甘油酯及其他乙烯系單體的共聚物反應(yīng)得到的反應(yīng)性聚合物，等。
除上述組分之外，根據(jù)需要也可以加入各種添加劑如抗氧化劑，著色劑，紫外線吸收劑，光穩(wěn)定劑，硅烷偶聯(lián)劑，熱聚合抑制劑，流平劑，表面活性劑，防腐劑，增塑劑，滑潤劑，溶劑，填料，防老化劑，濕潤性改進(jìn)劑?？寡趸瘎┑睦影↖RGANOX1010，1035，1076，1222(由Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))，ANTIGENE P，3C，F(xiàn)R，GA-80(由Sumitomo Chemical Industries Co.，Ltd.生產(chǎn))等。紫外線吸收劑的例子包括TINUVIN P，234，320，326，327，328，329，213(由Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))，Seesorb 102，103，501，202，712，704(由Sypro Chemical Co.生產(chǎn))等。光穩(wěn)定劑的例子包括TINUVIN 292，144，622LD(由CibaSpecialty Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))，Sanol LS770(由Sankyo Co.，Ltd.生產(chǎn))，Sumisorb TM-061(由Sumitomo Chemical IndustriesCo.，Ltd.生產(chǎn))等。硅烷偶聯(lián)劑的例子包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-巰醇基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等，以及可商購產(chǎn)品如SH6062和6030(由Toray-Dow CorningSilicone Co.，Ltd.生產(chǎn))和KBE903，603，403(由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.生產(chǎn))。
本發(fā)明的組合物通過加熱或輻射進(jìn)行固化。在這里使用的輻射包括紅外光，可見光，紫外線，X-射線，電子束，α-射線，β-射線，γ-射線等。輻射的方式優(yōu)選使用紫外線和紫外線-可見光。
物理性能本發(fā)明液體可固化樹脂組合物的粘度為優(yōu)選從0.1-100Pa·s/25℃，更優(yōu)選從0.2-50Pa·s/25℃，更加優(yōu)選從0.45-40Pa·s/25℃，以及特別優(yōu)選從1.0-15Pa·s/25℃。
優(yōu)選使用輻射或熱固化本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物得到的固化產(chǎn)品用于二次涂覆、帶母體材料、束材料以及墨涂敷，在23℃時的楊氏模量優(yōu)選為從1-250kg/mm2，更優(yōu)選從10-200kg/mm2以及特別優(yōu)選從20-150kg/mm2。當(dāng)該組合物被用作用于光纖的帶母體材料或束母體材料時，該組合物固化后的楊氏模量通常為約10-200kg/mm2，和優(yōu)選約20-150kg/mm2。
這些材料的伸長率和拉伸強(qiáng)度也可以根據(jù)特定使用的設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)最優(yōu)化。由輻射可固化組合物形成的固化涂層，可用于光纖上的帶母體材料，束母體材料或輻射可固化墨層，斷裂伸長率通常在6％-100％之間，優(yōu)選高于10％和更優(yōu)選高于15％。
光纖上的帶母體材料、束母體材料輻射可固化墨層的拉伸強(qiáng)度優(yōu)選在10-100MPa之間，更優(yōu)選在20-60MPa之間，特別優(yōu)選在25-50MPa之間。
可以依據(jù)該申請的細(xì)節(jié)來最優(yōu)化玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，由動態(tài)力學(xué)分析(DMA)測定的峰tan-δ測定。設(shè)計用作帶母體材料、束母體材料或墨涂層的組合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為10-150℃或更高，更優(yōu)選高于30℃。墨涂層通常具有至少約25℃的Tg，更優(yōu)選至少約40℃和特別優(yōu)選至少約60℃的Tg。
帶狀結(jié)構(gòu)或單元如下形成使(通常使用模具)許多的涂覆光纖穿過液體樹脂組合物的浴并排拉伸，并且使用如紫外線固化該母體樹脂薄層。通常將2，4，8或12根光纖結(jié)合在一起形成帶。通常，每根已經(jīng)使用二次彩色涂層或使用紫外線可固化墨層涂層進(jìn)行涂覆的光纖具有不同的顏色。拉伸速度通常在1-30m/s之間，優(yōu)選5-30m/s之間。
束狀帶結(jié)構(gòu)可以如下形成拉伸穿過液體樹脂組合物浴的(通常使用模具)多個平行或堆積結(jié)構(gòu)的帶單元，并且使用如紫外線固化該束材料薄層。通常，用這種方法將2-30根帶形成束。優(yōu)選，將2-12根帶結(jié)合。拉伸速度通常在1-20m/s之間。
實施例將通過非限制性實例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。在下文實施例中，“重量份”簡稱為“份”。
合成實施例1合成氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(A)將16.7份2，4-甲苯二異氰酸酯，0.024份2，6-二叔丁基對甲酚，0.08份二月桂酸二丁錫和0.008份吩噻嗪加入到裝有攪拌器的反應(yīng)容器中。在攪拌過程中，用冰將混合物冷卻到10℃或更低。逐滴加入11.1份丙烯酸2-羥乙基酯，控制溶液溫度在20℃或更低，接著攪拌混合物反應(yīng)1小時。加入72.0份雙酚A的環(huán)氧乙烷加成二醇(Uniol DA1500，由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生產(chǎn)，該二醇是式(1)中的R1為甲基，R2為氫原子，m+n＝約30的二醇)，其數(shù)均分子量為1500，并將該混合物在70-75℃下攪拌3個小時。當(dāng)殘余的異氰酸酯為0.1wt％或更少時，停止反應(yīng)。由此得到的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯稱為UA-1。
合成實施例2合成氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(A)將20.4份的異佛爾酮二異氰酸酯，0.024份的2，6-二叔丁基對甲酚，0.08份二月桂酸二丁錫和0.008份吩噻嗪加入到裝有攪拌器的反應(yīng)容器中。在攪拌過程中，用冰將混合物冷卻到10℃或更低。逐滴加入10.7份丙烯酸-2-羥乙基酯，控制溶液溫度在20℃或更低，接著攪拌混合物反應(yīng)1小時。加入68.9份Uniol DA 1500(由MitsubishiChemical Corp.生產(chǎn))之后，該混合物在70-75℃下攪拌3個小時。當(dāng)殘余的異氰酸酯為0.1wt％或更少時，停止反應(yīng)。由此得到的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯稱為UA-2。
合成實施例3合成其它的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(1)將35.5份的2，4-甲苯二異氰酸酯，0.024份的2，6-二叔丁基對甲酚，0.08份二月桂酸二丁錫和0.008份吩噻嗪加入到裝有攪拌器的反應(yīng)容器中。在攪拌過程中，用冰將混合物冷卻到10℃或更低。逐滴加入23.6份丙烯酸-2-羥乙基酯，控制溶液溫度在20℃或更低，接著攪拌混合物反應(yīng)1小時。接下來，加入40.8份Uniol DA 400，并將該混合物在70-75℃下攪拌3小時，其中該Uniol DA 400為雙酚A的環(huán)氧乙烷加成二醇，數(shù)均分子量為400(由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生產(chǎn))。當(dāng)殘余的異氰酸酯為0.1wt％或更少時，停止反應(yīng)。由此得到的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯稱為UA-3。
合成實施例4合成其它的氨基甲酸乙酯丙烯酸低聚物(2)將13.5份2，4-甲苯二異氰酸酯，0.024份2，6-二叔丁基對甲酚；0.08份二月桂酸二丁錫和0.008份吩噻嗪加入到裝有攪拌器反應(yīng)容器中。在攪拌過程中，用冰將混合物冷卻到10℃或更低。逐滴加入9.0份丙烯酸-2-羥乙基酯，控制溶液溫度在20℃或更低，接著攪拌混合物反應(yīng)1小時。加入77.4份數(shù)均分子量為2000的聚丁二醇(由Mitsubishi Chemical Corp.生產(chǎn)的PTMG 2000)之后，該混合物在70-75℃下攪拌3個小時。當(dāng)殘余的異氰酸酯為0.1wt％或更少時，停止反應(yīng)。由此得到的的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯稱為UA-4。
實施例1-7和對比實施例1-4將表1所列的組分加入到裝有攪拌器的反應(yīng)容器中，并且在將溫度控制在50-70℃的同時，將混合物攪拌3個小時，得到液體可固化樹脂組合物。
表1

表1的注解1)由Toray-Dow Corning Silicone Co.，Ltd.生產(chǎn)的數(shù)均分子量為5700的聚硅氧烷2)由Toray-Dow Corning Silicone Co.，Ltd.生產(chǎn)的數(shù)均分子量為37000的聚硅氧烷3)液體石蠟(由Wako Pure Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)，特級試劑，密度0.871g/cm3)4)由Showa Highpolymer Co.，Ltd.生產(chǎn)的環(huán)氧丙烯酸酯5)由Toagosei Co.，Ltd.生產(chǎn)的壬基酚環(huán)氧乙烷-改性的丙烯酸酯6)由BASF生產(chǎn)的2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物7)由Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn)的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮8)″A″＝液體外觀″透明″9)″B″＝液體外觀″渾濁″下列評估方法用于測定表1中的產(chǎn)品。
1.液態(tài)樹脂的透明度通過目視觀察評估液態(tài)樹脂的透明度。
2.固化產(chǎn)品的表面平滑性使用涂抹條將該液體可固化樹脂組合物涂覆于玻璃片上，用于制備250μm厚的膜。在空氣中以1J/cm2的劑量使用紫外線照射固化該涂層，從而制得測試樣品。在23℃使用DIKTAK 3030金剛石雕刻針(由ULVAC Japan，Limited生產(chǎn))(尖部半徑12.5μm，針壓0.1mN)評估測試樣品的表面光潔度。
3.固化樹脂產(chǎn)品的粘性根據(jù)在JIS K 6854-1(或符合ISO 8510-1的方法)中公開的方法，測量T-剝離強(qiáng)度。使用涂抹條將該液體可固化樹脂組合物涂覆于玻璃片上，用于制備150μm厚的膜。在空氣中以1J/cm2的劑量使用紫外線照射該涂覆組合物，得到兩片材固化涂層用于測試。固化后，片材立即以受輻照表面面對面粘附在一起，并且保持在23℃下，并使用玻璃板在1.3×10-4MPa下加壓24小時。將該粘著的固化材料切成1cm寬的長條，獲得用于評估T-剝離強(qiáng)度的試樣。剝離強(qiáng)度測試在23℃，50％RH，拉伸速度為100mm/min條件下進(jìn)行。
在表1的評估項中，通過目視觀察顯示出透明外觀、制得具有表面粗糙度小于1μm的表面光滑固化產(chǎn)品、并且制得的固化產(chǎn)品顯示出T剝離強(qiáng)度為40N/m或更小的液體樹脂組合物分別視為令人滿意并且可接受的樹脂組合物。
從表1中可以清楚的看出，本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物是透明的，并生產(chǎn)出顯示出優(yōu)良表面光滑度并且粘著力小的固化產(chǎn)品。另一方面，對比實施例1的不包含組分(B)聚硅氧烷的樹脂組合物生產(chǎn)出粘著力大的固化產(chǎn)品，不過該組合物顯示出極好的液體性能并且生產(chǎn)出具有優(yōu)良的表面光滑度的固化產(chǎn)品。由就二醇而言不能滿足組分(A)需要的單體，制備含氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的對比實施例2和3的組合物，看上去是渾濁的，并且生產(chǎn)的固化產(chǎn)品的表面光滑度不足。
本發(fā)明的液體可固化樹脂組合物為低粘度、透明的，并且可以生產(chǎn)具有光滑表面的固化產(chǎn)品。因此該組合物可作為涂覆材料用于木材、塑料、金屬和光纖，特別是作為束材料用于光纖。
權(quán)利要求
1.一種液體可固化樹脂組合物，它包含(A)由下列物質(zhì)反應(yīng)得到的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，(i)下式(1)代表的二醇化合物， 其中R1獨(dú)立地代表氫原子或甲基，R2獨(dú)立地代表氫原子、甲基或丙基，m和n獨(dú)立地為5-95的數(shù)，條件是m和n的總數(shù)為20-100，(ii)二異氰酸酯化合物，和(iii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物，(B)數(shù)均分子量為200-100,000的聚硅氧烷，和(C)可與氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(A)聚合的單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的液體可固化樹脂組合物，其中所述組合物包含1-50重量％的化合物(A)，0.01-30.重量％的化合物(B)，和40-98.99重量％的化合物(C)，以組分(A)、(B)和(C)的總量為100重量％計。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任何一項的液體可固化樹脂組合物，其中所述組合物包含1-20重量％的化合物(A)，0.01-10.重量％的化合物(B)，和70-98.99重量％的化合物(C)，以組分(A)、(B)和(C)的總量為100重量％計。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的液體可固化樹脂組合物，進(jìn)一步包含(D)聚合引發(fā)劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的液體可固化樹脂組合物，其中液體可固化樹脂組合物中化合物(D)的用量為0.1-10重量％，以組分(A)、(B)和(C)的總量為100重量％計。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項的液體可固化樹脂組合物，其中化合物(B)為聚醚改性的硅油。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項的液體可固化樹脂組合物，當(dāng)固化時根據(jù)ISO 85101測得的T-剝離強(qiáng)度為40N/m或更小。
8.由權(quán)利要求1-7中任何一項的液體可固化樹脂組合物制備的固化涂層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的固化涂層，其中所述的固化涂層為帶母體材料或束母體材料。
10.一種包含權(quán)利要求8的固化涂層的涂覆光纖。
11.一種包含至少兩個權(quán)利要求10的涂覆光纖的帶狀結(jié)構(gòu)。
12.一種帶狀結(jié)構(gòu)，包含至少兩個涂覆光纖和權(quán)利要求9的帶母體材料。
13.一種束帶狀結(jié)構(gòu)，包含多個權(quán)利要求11的帶狀結(jié)構(gòu)。
14.一種束帶狀結(jié)構(gòu)，包含多個帶狀結(jié)構(gòu)和權(quán)利要求9的束母體材料。
15.權(quán)利要求1-6中任何一項的液體可固化樹脂組合物作為光纖用二次涂覆組合物、墨層組合物、帶母體材料或束母體材料的用途。
全文摘要
一種液體可固化樹脂組合物，包含a)由下列物質(zhì)反應(yīng)得到的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸，(i)由下式(1)代表的二醇化合物，其中R
文檔編號C08G18/48GK1498234SQ01819430
公開日2004年5月19日 申請日期2001年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月26日
發(fā)明者M·蘇吉莫托, Y·哈施古基, Z·科米亞, T·烏卡基, ┕嘔, M 蘇吉莫托, 籽 申請人:Dsm有限公司, 捷時雅株式會社