專利名稱：聚丙烯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)良可結(jié)晶性、高透明度、高清晰度、低濁度和提高的熱穩(wěn)定性，并且包含苯均三酸衍生物的聚丙烯樹脂組合物，還涉及這些苯均三酸衍生物作為降濁度劑的用途，還涉及苯均三酸衍生物的混合物和新型的苯均三酸衍生物。
由于其具有優(yōu)良的加工性能和機(jī)械以及電性能，聚丙烯樹脂被廣泛應(yīng)用于各種各樣的領(lǐng)域中，作為膜塑、貼片模制、吹塑、注塑等的選擇材料。盡管該樹脂具有許多非常有用的特性，但其結(jié)晶行為和光學(xué)特性是沒有吸引力的，這使得這種材料的應(yīng)用，特別是在包裝工業(yè)中的應(yīng)用受到了限制。人們已經(jīng)進(jìn)行了若干嘗試，特別是通過加入成核劑和澄清劑來提高聚丙烯的可結(jié)晶性、透明度和清晰度，以及降低其濁度。
在工業(yè)實(shí)踐中，成核劑和澄清劑一般與可結(jié)晶的熱塑性聚合物結(jié)合使用以減少加工周期或給予提高的物理化學(xué)特性，如各種光學(xué)、表面和機(jī)械性能，以及減少模塑收縮。成核劑和澄清劑的詳細(xì)列表可以參見，例如US-A-3,367,926，塑料添加劑手冊(第4版，Hanser，Munich，1990，第863頁)。本領(lǐng)域已知的典型成核劑是脂肪族或芳族羧酸的金屬鹽，芳族鹽，芳族磷化合物的金屬鹽，喹吖啶酮，顏料，具有熔點(diǎn)的聚合物，包含高度支化的聚合物的多支聚合物(樹枝狀物)，和無機(jī)物，如白堊、石膏、粘土、高嶺土、云母、滑石和硅酸鹽，以及其組合(US-A-5,278,216，US-A-5,137,973，US-A-4,749,736，US-A-4,694,064，US-A-4,338,228，US-A-3,852,237；U.Johnsen和K.-H.Moos，Angew.Makromol.Chem，第74卷，第1頁(1978)；A.Wlochowicz和M.Eder，Angew.Makromol.Chem，第171卷，第79頁(1989)；H.N.Beck，J.Appl.Polym.Sci.，第11卷，第673頁(1967)；F.L.Binsbergen，Polymer，第11卷，第253頁(1970)。另外，DE-A-1,951,632公開了固體，結(jié)晶的芳族羧酸酰亞胺-二苯二甲酰亞胺和N-取代的芳族羧酸酰亞胺-二苯二甲酰亞胺的用途。
新近研制的成核劑和澄清劑溶于聚合物熔體中(R.Schlotmann和R.Walker，Kunststoffe，第86卷，1002頁(1996))，人們發(fā)現(xiàn)其能有效地提高這些添加劑的分散性。最受歡迎的是那些D-山梨糖醇基化合物，D-山梨糖醇屬于通用的碳水化合物族，被稱為多羥基醛、多羥基酮；或那些可以水解形成這些化合物的化合物(R.T.Morrion和Robert Neilson Boyd，有機(jī)化學(xué)，第2版，(Allyn and Bacon公司，波士頓)，1966，983頁)。有幾種市售的山梨糖醇基成核劑，包括1，3-2，4-二(苯亞甲基)-D-山梨糖醇(Millad 3905(RTM)，MillikenChemical Co.(RTM))；1，3-2，4-二(4-甲基苯亞基)-D-山梨糖醇(Millad 3940(RTM)，Milliken Chemical Co.(RTM))；1，3-2，4-(3，4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇(Millad 3988(RTM)，MillikenChemical Co.(RTM))；1，3-2，4-二(4-乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇(N-4，Mitsui Petrochemical Industries，Ltd.(RTM))。US-A-5,574,174，US-A-5,198,484和WO-A-95/13317公開了山梨糖醇衍生物的制備和用途。US-A-4,294,747公開了苯甲醛的多元醇縮醛和其衍生物。US-A-5,216,051描述了三縮醛多元醇化合物。US-A-4,585,817公開了二亞芐基山梨糖醇(US-A-4,016,118)與磷酸苯酯化合物相結(jié)合的用途。盡管已具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用，但將碳水化合物基化合物作為成核劑和澄清劑仍存在許多困難。首先，山梨糖醇基成核劑的制備和純化繁瑣。與山梨糖醇澄清劑在例如聚烯烴樹脂中的用途有關(guān)的另一個(gè)眾所周知的困難是由這些樹脂制造的制品中會形成小氣泡，它們以白點(diǎn)的形式出現(xiàn)(US-A-5,198,484)。最后，這些缺點(diǎn)中，這類材料的固有缺陷是其溫度穩(wěn)定性不令人滿意。
以上化合物或者不能有效地同時(shí)提高聚丙烯樹脂的可結(jié)晶性、透明度、清晰度和濁度，或者在加工過程中顯示出不充分的耐熱性，這是不希望的，并且可能會引起添加劑降解和/或升華并促使聚合物降解。
因此，仍然需要進(jìn)一步改進(jìn)成核劑和澄清劑。
JP-A-Hei 7/278,374描述了一種聚丙烯樹脂組合物，其包含丙三羧酸型酰胺化合物，并具有高的結(jié)晶溫度和提高的透明度。
某些苯均三酸衍生物在本領(lǐng)域中是已知的，例如在EP-A-940,431中已經(jīng)提議它們可用作聚丙烯樹脂的成核劑。在JP-A-Hei 06/192,496中，盡管主要涉及聚丙烯樹脂硬度的提高，但已經(jīng)建議，這些化合物可能賦予提高的透明度。然而，卻未曾提到或暗示其會提高透明度或清晰度或降低濁度，它們是完全不同的性質(zhì)，并且本質(zhì)上且必然與提高的透明度意義不同。作為技術(shù)背景，人們注意到濁度決定混濁性，清晰度決定置于樹脂薄膜或薄片后面的物體影像的分辨率或清晰性，而透明度與到達(dá)觀測員處的光的量有關(guān)。
本領(lǐng)域沒有教導(dǎo)，在多種用作聚丙烯樹脂成核劑的苯均三酸衍生物之中哪些能提高透明度，哪些能提高清晰度，哪些能降低濁度，和哪些化合物能同時(shí)給予聚丙烯所有的這些非常合意的性質(zhì)。
本發(fā)明特別涉及一種包含如下組分的聚丙烯組合物a)可結(jié)晶的聚丙烯均聚物、無規(guī)共聚物、交替或成段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與另一種合成聚合物的共混物，和b)為組分a)重量的0.001-5％的式(I)的化合物 其中，R1、R2和R3彼此獨(dú)立地為C1-C20烷基；被C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、C1-C20烷氧基或羥基取代的C1-C20烷基；{聚(C2-C4烷氧基)}-(C2-C4烷基)；C2-C20烯基；C3-C12環(huán)烷基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的環(huán)己基甲基；C3-C12環(huán)烯基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烯基；苯基；被1，2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、羥基、鹵素、三鹵代甲基、三鹵代甲氧基、苯甲?；?、苯氨基、酰氨基和苯偶氮基取代的苯基；
被5個(gè)鹵素取代的苯基；C7-C9苯烷基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的C7-C9苯烷基；萘基；被C1-C20烷基取代的萘基；金剛烷基；被C1-C20烷基取代的金剛烷基；或5-6元雜環(huán)基團(tuán)；其特征在于該聚丙烯組合物的濁度值小于62％，優(yōu)選小于40％；所述濁度值是在1.1-1.2毫米厚的板上測定的。在這種情況下，如操作實(shí)施例所述測定的清晰度為，例如大于50％，優(yōu)選大于90％。
本發(fā)明的聚丙烯組合物也表現(xiàn)出高的透明度，這意味著，例如透明度為80％或85％以上，優(yōu)選80-98％，85-92％或83-95％。
本發(fā)明聚丙烯組合物的結(jié)晶溫度一般說來高于相應(yīng)的不含組分b)的聚丙烯組合物的結(jié)晶溫度。
C1-C20烷基的例子為甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三乙基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基和二十烷基。
優(yōu)選的例子為異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲丙基，3-甲基丁基，正己基，正庚基，正辛基，2-乙基己基，叔辛基(1，1，3，3-四甲基丁基)，異壬基，正十二烷基，十三烷基或動物脂烷基混合物。叔丁基，3-甲基丁基，1，2-二甲基丙基和叔辛基是特別優(yōu)選的。
被C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、C1-C20烷氧基或羥基取代的C1-C20烷基的例子是3-甲基氨丙基，2-二甲基氨乙基，2-二乙基氨乙基，3-二甲基氨丙基，3-二乙基氨丙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，2-甲氧基丙基，2-乙氧基丙基，3-異丙氧基丙基和羥乙基。
{聚(C2-C4烷氧基)}-(C2-C4烷基)的例子是{聚氧化丙烯}丙基。
C2-C20烯基的例子是烯丙基，2-甲基烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基和油烯基。優(yōu)選1位上的碳原子是飽和的。特別優(yōu)選的例子是烯丙基和油烯基。
C3-C12環(huán)烷基的例子是環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基和環(huán)十二烷基。
優(yōu)選的例子是環(huán)戊基和環(huán)己基。
被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基的優(yōu)選例子是2-甲基環(huán)己基。
被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的環(huán)己基甲基的例子是甲基環(huán)己基甲基。
C3-C12環(huán)烯基的例子是環(huán)己烯基。
被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烯基的例子是甲基環(huán)己烯基。
被1，2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、羥基、鹵素、三鹵代甲基、三鹵代甲氧基、苯甲?；?、苯氨基、酰氨基和苯偶氮基取代的苯基的例子是4-甲基苯基，2-乙基苯基，4-乙基苯基，4-異丙基苯基，4-叔丁基苯基，4-仲丁基苯基，4-異丁基苯基，十二烷基苯基，3，5-二甲基苯基，3，4-二甲苯基，2，4-二甲苯基，2，6-二乙基苯基，2-乙基-6-甲基苯基，2，6-二異丙基苯基，4-甲氧苯基，4-乙氧苯基，4-羥苯基，4-氟苯基，3，5-二氟苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，3-氯-6-甲基苯基，3，5-二(三氟甲基)苯基，4-三氟甲氧基苯基，2-苯甲?；交?，4-苯基氨基苯基，4-乙酰胺基苯基和4-(苯偶氮基)苯基。
鹵素優(yōu)選氟或氯。
被5個(gè)鹵素取代的苯基的例子是五氟苯基。
C7-C9苯基烷基的例子是芐基和2-苯基乙基。
在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的C7-C9苯烷基的例子是甲基芐基，二甲基芐基，三甲基芐基，叔丁基芐基，甲氧基芐基和3，5-二叔丁基-4-羥基芐基。
被C1-C20烷基取代的萘基的例子是甲基萘基。
被C1-C20烷基取代的金剛烷基的例子是甲基金剛烷基。
5-6元雜環(huán)基團(tuán)的例子是2-吡啶甲基，(2-呋喃基)甲基，(2-四氫呋喃基)甲基，2-嘧啶基，6-甲基-2-吡啶基，1，2，4-三唑-3-基和2-(1-哌嗪基)乙基。
濁度是根據(jù)ASTM D 1003測定的。濁度定義為在穿過樣品(板)時(shí)從入射光線平均偏離2.5度以上的透射光的百分?jǐn)?shù)。在小于2.5度的角度范圍內(nèi)評價(jià)清晰度。樣品應(yīng)該具有基本上成平面的表面，沒有灰塵、油脂、刮痕和瑕疵，并且它應(yīng)該不含明顯的內(nèi)部空隙和顆粒。
具有濁度為3-62％的特征的聚丙烯組合物是優(yōu)選的。在這種情況下，如操作實(shí)施例中所述測定的清晰度為例如50-99.9％，比如60-99.9％，70-99.9％，80-99.9％，90-99.9％，95-99.9％或95-99％。
具有濁度為3-50％的特征的聚丙烯組合物是更令人感興趣的。在這種情況下，如操作實(shí)施例中所述測定的清晰度為例如80-99.9％，優(yōu)選95-99.9％或95-99％。
具有濁度為3-40％的特征的聚丙烯組合物是特別優(yōu)選的。在這種情況下，如操作實(shí)施例中所述測定的清晰度為例如90-99.9％，優(yōu)選95-99.9％或95-99％。
具有濁度為25-40％的特征的聚丙烯組合物也是使人感興趣的。在這種情況下，如操作實(shí)施例中所述測定的清晰度為例如95-99.9％，比如95-99.9％或97-99％。
濁度的例子是3-55％，3-50％，3-45％，3-40％，3-35％，3-30％，5-55％，5-50％，5-45％，5-40％，5-35％，5-30％，7-55％，7-50％，7-45％，7-40％，7-35％，7-30％，10-55％，10-50％，10-45％，10-40％，10-35％，10-30％，15-55％，15-50％，15-45％，15-40％，15-35％，15-30％，20-55％，20-50％，20-45％，20-40％，20-35％和20-30％。在這種情況下，如操作實(shí)施例所述測定的清晰度為例如95-99.9％。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，組分a)是聚丙烯均聚物。
聚丙烯均聚物也覆蓋長鏈支化的聚丙烯。
聚丙烯可以通過不同的方法，特別可以通過以下方法制備使用通常包含一種或一種以上周期表第IVb，Vb，VIb或VIII族金屬的催化劑進(jìn)行催化聚合。這些金屬通常具有一個(gè)或者一個(gè)以上配體，通常是氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基，其可以π-或α-配位。這些金屬配合物可以呈游離態(tài)或固著于底物上，通常固著于活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。聚合中催化劑可以單獨(dú)使用或進(jìn)一步使用活化劑，通常是烷基金屬、金屬氫化物、金屬鹵化烴、金屬烷基氧化物或金屬烷氧烷，所述金屬是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可以很方便地進(jìn)一步用酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)進(jìn)行改性。這些催化劑體系通常稱作Philips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單位點(diǎn)催化劑(SSC)。
當(dāng)組分a)是Ziegler-Natta均聚丙烯時(shí)，本發(fā)明聚丙烯組合物的濁度優(yōu)選為5-40％或10-40％，特別是15-40％，20-40％或25-40％。在這種情況下，根據(jù)操作實(shí)施例測定的清晰度是例如90-99.9％，特別是90-99％，95-99.9％或95-99％。
當(dāng)組分a)是Ziegler-Natta聚丙烯共聚物時(shí)，本發(fā)明聚丙烯組合物的濁度優(yōu)選為4-40％，特別是4-30％，4-20％或4-15％。在這種情況下，根據(jù)操作實(shí)施例測定的清晰度是例如90-99.9％，特別是90-99％，95-99.9％或95-99％。
當(dāng)組分a)是茂金屬均聚丙烯時(shí)，本發(fā)明聚丙烯組合物的濁度優(yōu)選為5-30％，特別是5-20％，5-15％或5-10％。在這種情況下，根據(jù)操作實(shí)施例測定的清晰度是例如90-99.9％，特別是90-99％，95-99.9％或95-99％。
當(dāng)組分a)是茂金屬聚丙烯共聚物時(shí)，本發(fā)明聚丙烯組合物的濁度優(yōu)選為3-25％，特別是3-20％，3-15％，3-10％或3-8％。在這種情況下，根據(jù)操作實(shí)施例測定的清晰度例如90-99.9％，特別是90-99％，95-99.9％或95-99％。
根據(jù)本發(fā)明另外的優(yōu)選實(shí)施方案，組分a)是聚丙烯無規(guī)共聚物，交替或成段共聚物或嵌段共聚物，其包含一種或多種選自乙烯、C4-C20-α-烯烴、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、C4-C20二烯烴、C5-C12環(huán)二烯烴和降冰片烯衍生物的共聚單體。丙烯和共聚單體的總量是100％。
聚丙烯共聚物也覆蓋長鏈支化的聚丙烯共聚物。
適合的C4-C20α-烯烴的例子是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。
適合的C4-C20二烯烴的例子是己二烯和辛二烯。
適合的C5-C12環(huán)二烯烴的例子是環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯和環(huán)辛二烯。
適合的降冰片烯衍生物的例子是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、二環(huán)戊二烯(DCP)和亞甲基-domethylene-六氫萘(MEN)。
丙烯/乙烯共聚物包含例如50-99.9重量％，優(yōu)選80-99.9重量％，特別是90-99.9重量％的丙烯。
其中共聚單體為C9-C20α-烯烴，如1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯；C9-C20二烯烴，C9-C12環(huán)二烯烴或降冰片烯衍生物，如5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)或亞甲基-domethylene-六氫萘(MEN)的丙烯共聚物優(yōu)選包含90摩爾％以上，特別是90-99.9摩爾％或90-99摩爾％的丙烯。
其中共聚單體為C4-C8α-烯烴，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或4-甲基-1-戊烯；乙烯基環(huán)己烷，乙烯基環(huán)己烯，C4-C8二烯烴或C5-C8環(huán)二烯烴的丙烯共聚物優(yōu)選包含80摩爾％以上，特別是80-99.9摩爾％或80-99摩爾％的丙烯。
組分a)的另外的例子是丙烯/異丁烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，丙烯/環(huán)烯烴共聚物，丙烯與乙烯和二烯烴，如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物；丙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴是就地生成的；以及丙烯/一氧化碳共聚物。
組分a)的其他例子是聚丙烯與丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚乙烯，如HDPE或LDPE、聚丁烯、聚異丁烯、聚4-甲基戊烯或交替或無規(guī)聚烯烴/一氧化碳共聚物的共混物。這些共混物優(yōu)選包含占共混物總重量為至少50重量％的聚丙烯。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，式(I)中基團(tuán)R1、R2和R3是相同的。
其中R1與R2相同而R3與R1及R2不同的聚丙烯組合物也是優(yōu)選的。
令人感興趣的是這樣的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此獨(dú)立地為C1-C18烷基；被C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷氧基取代的C1-C10烷基；{聚(C2-C4烷氧基)}-(C2-C4烷基)；C3-C18烯基；
C5-C6環(huán)烷基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C6環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的環(huán)己基甲基；苯基；被1，2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、鹵素、苯甲?；⒈桨被?、C1-C4烷酰基氨基和苯偶氮基取代的苯基；芐基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的芐基；苯基乙基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基乙基；萘基；被C1-C4烷基取代的萘基；金剛烷基；被C1-C4烷基取代的金剛烷基；或5-6元雜環(huán)基團(tuán)。
更令人感興趣的是這樣的聚丙烯組合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C3-C8烷基；C5-C6環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C6環(huán)烷基；或金剛烷基。
還令人感興趣的是這樣的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此獨(dú)立地為C3-C8烷基；C5-C6環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C6環(huán)烷基；或金剛烷基。
優(yōu)選R1、R2和R3相同并為異丙基，2-甲基丙基，1-乙基丙基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，正丁基，2-丁基，叔丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基環(huán)己基，4-甲基環(huán)己基，環(huán)己基甲基，3，3，5-三甲基環(huán)己基或1-金剛烷基；特別是異丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2-丁基，叔丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基環(huán)己基，環(huán)己基甲基或1-金剛烷基。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，R1、R2和R3相同并為異丙基，2-丁基，叔丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基環(huán)己基或1-金剛烷基。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，R1、R2和R3相同并為1，2-二甲基丙基，叔丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案，R1、R2和R3相同并為1，2-二甲基丙基，3-甲基丁基或環(huán)戊基。
相對于組分a)的重量，組分b)優(yōu)選為0.01-5％，例如0.01-2％，0.05-1％，0.1-1％或0.15-1％的式(I)的化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種聚丙烯組合物，其包含相對于組分a)的重量為0.001-5％，優(yōu)選0.01-5％的通用成核劑作為額外的組分c)。
通用成核劑的例子是1)芳族山梨糖醇縮醛，例如.1，32，4-雙(苯亞甲基)山梨糖醇，以Irgaclear D(RTM)、Millad3905(RTM)和Gel A11 D(RTM)商購。
.1，32，4-雙(4-甲基苯亞甲基)山梨糖醇，以IrgaclearDM(RTM)、Millad 3940(RTM)、NC-6(Mitsui(RTM))和Gel A11 MD(RTM)商購。
.1，32，4-雙(3，4-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇，以Millad3988(RTM)商購。
.1，32，4-雙(4-乙基苯亞甲基)山梨糖醇，以NC-4(Mitsui(RTM))商購。
2)磷酸鹽基成核劑，例如.2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鹽，以Adeka StabNA11(RTM)和Adeka Stab NA21(RTM)商購。
3)羧酸鹽基成核劑，例如苯甲酸鈉。
4)羧基鋁氫氧化物基成核劑，例如羥基-雙(4-叔丁基苯甲酸)鋁，以Sandostab 4030(RTM)商購。
5)松香/adiebetic acid基成核劑，例如.Pinecrystal KM-1300(RTM).
.Pinecrystal KM-1600(RTM).
6)其他成核劑，例如單甘油酸鋅(II)，以Prifer 3888(RTM)和Prifer 3881(RTM)商購。
本發(fā)明另外的實(shí)施方案是用于提供濁度值小于62％的樹脂的方法；所述濁度值是在1.1-1.2mm厚的板上測定的；所述樹脂選自可結(jié)晶的聚丙烯均聚物，無規(guī)共聚物，交替或成段共聚物，嵌段共聚物和聚丙烯與另一種合成聚合物的共混物，該方法包括向樹脂中引入占樹脂重量0.001-5％的以上定義的式(I)化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是式(I)化合物作為用于可結(jié)晶聚丙烯均聚物、無規(guī)共聚物、交替或成段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與另一種合成聚合物的共混物的降濁度劑的用途。
在這里，校準(zhǔn)的濁度值(Hazenorm)按如下所示定義。
Hazenorm＝本發(fā)明聚丙烯組合物的濁度/相應(yīng)的不含組分b)的聚丙烯組合物的濁度Hazenorm的例子是5-95％，10-95％，20-95％，30-95％，40-95％，50-95％，60-95％，70-95％，80-95％，5-85％，10-85％，20-85％，30-85％，40-85％，50-85％，60-85％，70-85％，80-85％，5-80％，10-80％，20-80％，30-80％，40-80％，50-80％，60-80％，70-80％，5-75％，10-75％，20-75％，30-75％，40-75％，50-75％，60-75％，70-75％，5-70％，10-70％，20-70％，30-70％，40-70％，50-70％，60-70％，5-60％，10-60％，20-60％，30-60％，40-60％，50-60％，5-55％，10-55％，20-55％，30-55％，40-55％，50-55％，5-50％，10-50％，20-50％，30-50％，40-50％，5-45％，10-45％，20-45％，30-45％，40-45％，5-40％，10-40％，20-40％，30-40％，5-30％，10-30％，20-30％，5-20％和10-20％。
Hazenorm優(yōu)選為5-5 0％。特別令人感興趣的是Hazenorm為40-80％。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種包含以下組分的新型混合物b-1)如上定義的式(I)化合物，和b-2)如上定義的另一種式(I)化合物；組分b-1)和b-2)不同，且組分b-1)與b-2)的重量比是1∶100-100∶1，比如1∶90-90∶1，1∶80-80∶1，1∶70-70∶1，1∶60-60∶1，1∶50-50∶1，1∶40-40∶1，1∶30-30∶1，1∶20-20∶1，1∶10-10∶1，1∶5-5∶1，1∶4-4∶1，1∶3-3∶1，1∶2-2∶1或1∶1。
該混合物可以包含如上所述的一種通用成核劑作為另外的組分c)；組分c)與組分b-1)和b-2)的總和的重量比是1∶20-20∶1，比如1∶10-10∶1，1∶5-5∶1，1∶4-4∶1，1∶3-3∶1，1∶2-2∶1或1∶1。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種包含以下組分的新型混合物b-1)如上定義的式(I)化合物，b-2)如上定義的另一種式(I)化合物，和b-3)如上定義的另一種式(I)化合物；組分b-1)，b-2)和b-3)不同，且組分b-1與b-2)的重量比是1∶100-100∶1，比如1∶90-90∶1，1∶80-80∶1，1∶70-70∶1，1∶60-60∶1，1∶50-50∶1，1∶40-40∶1，1∶30-30∶1，1∶20-20∶1，1∶10-10∶1，1∶5-5∶1，1∶4-4∶1，1∶3-3∶1，1∶2-2∶1或1∶1，組分b-3)與組分b-1)和b-2)的總和的重量比是1∶20-20∶1，比如1∶10-10∶1，1∶5-5∶1，1∶4-4∶1，1∶3-3∶1，1∶2-2∶1或1∶1。
后一種混合物可以包含定義如上的一種通用成核劑作為另外的組分c)；組分c)與組分b-1)、b-2)和b-3)的總和的重量比是1∶20-20∶1，比如1∶10-10∶1，1∶5-5∶1，1∶4-4∶1，1∶3-3∶1，1∶2-2∶1或1∶1。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種包含如下組分的混合物b)式(I)的化合物，和c)通用的成核劑；組分b)與組分c)的重量比是1∶20-20∶1，比如1∶10-10∶1，1∶5-5∶1，1∶4-4∶1，1∶3-3∶1，1∶2-2∶1或1∶1。
本發(fā)明另外的實(shí)施方案涉及一種組合物，其包含合成聚合物、蠟、油或合成聚合物的共混物與一種上述新型混合物。
合成聚合物、蠟、油或合成聚合物的共混物的例子是
1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚1-丁烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚乙烯基環(huán)己烷，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴的聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其可以任選被交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴即前段中例舉的單烯烴的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可以通過不同的方法，特別是以下方法來制備a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)。
b)使用通常包含一種或一種以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑進(jìn)行催化聚合。這些金屬通常具有一個(gè)或者一個(gè)以上配體，通常是氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基，其可以π-或α-配位。這些金屬配合物可以呈游離態(tài)或固著于底物上，通常固著于活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。聚合中催化劑可以單獨(dú)使用或進(jìn)一步使用活化劑，通常是烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷氧烷，所述金屬是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛梢院芊奖愕剡M(jìn)一步用酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)進(jìn)行改性。這些催化劑體系通常稱作Philips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單位點(diǎn)催化劑(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此或與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線型低密度聚乙烯(LLDPE)以及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/1-丁烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物，乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯，如COC)，乙烯/1-烯烴共聚物，其中所述1-烯烴就地生成；丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯烴，如己二烯、雙環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物；以及這種共聚物彼此和與以上1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規(guī)聚烯烴/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性樹脂(例如膠粘劑)及聚烯烴與淀粉的混合物。
1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任意的立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。立體嵌段聚合物也包括在內(nèi)。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.來源于乙烯基芳族單體，包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體，特別是對-乙烯基甲苯，乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體，丙基苯乙烯，乙烯基聯(lián)苯，乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物的芳族均聚物和共聚物。這些均聚物和共聚物可以具有任意的立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。立體嵌段聚合物也包括在內(nèi)。
6a.包含上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯烴、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚單體的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高抗沖強(qiáng)度的苯乙烯共聚物與另一種聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6)中提到的聚合物氫化所得的氫化芳族聚合物，尤其包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯，常常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)。
6c.由6a)提到的聚合物的氫化獲得的氫化芳族聚合物。
這些均聚物和共聚物可以具有任意的立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。立體嵌段聚合物也包括在內(nèi)。
7.乙烯基芳族單體，如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如在聚丁二烯上的苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯上或聚丁二烯丙烯腈共聚物的苯乙烯；在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酸酐；在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酰亞胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；在乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈、在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及其與6)中所列共聚物的混合物，例如被稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素聚合物，如聚氯丁二烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁橡膠)，氯化或磺氯化聚乙烯，乙烯與氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，特別是含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及其共聚物，如氯乙烯/1，1-二氯乙烯，氯乙烯/醋酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.由α，β-不飽和酸及其衍生物獲得的聚合物，如聚丙烯酸酯與聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)中提到的單體彼此或與其它的不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.由不飽和醇和胺或其酰基衍生物或縮醛獲得的聚合物，例如聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚對苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它們與以上1)中提到的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚二醇，聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或其與雙甘油基醚的共聚物。
13.聚縮醛，如聚甲醛和那些包含環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚與聚苯乙烯或聚酰胺的混合物。
15.由一方面為羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面為脂族或芳族聚異氰酸酯，以及其前體獲得的聚氨酯。
16.由二胺和二羧酸獲得和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺獲得的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，來自于間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和間苯或/和對苯二甲酸在有或者沒有作為改性劑的彈性體存在下制備的聚酰胺，例如聚2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵接或接枝彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17.聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺-酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚酯酰亞胺，聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇獲得和/或由羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯獲得的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二酯，聚對苯二甲酸1，4-二羥甲基環(huán)己酯，聚萘二甲酸亞烷基酯(PAN)和多羥基苯甲酸酯，以及由羥基封端的聚醚獲得的嵌段共聚多醚；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。
22.由一方面為醛，另一方面為苯酚、脲和三聚氰胺獲得的交聯(lián)聚合物，如苯酚/甲醛樹脂，脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
23.干性和非干性的醇酸樹脂。
24.由飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚多酯和作為交聯(lián)劑的多元醇和乙烯基化合物獲得的不飽和聚酯樹脂，以及其不易燃的含鹵素改性體。
25.由取代的丙烯酸酯獲得的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.用三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
27.由脂肪族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物獲得的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚產(chǎn)物，它們在有或者沒有加速劑的情況下用慣常的硬化劑，如酸酐或胺進(jìn)行了交聯(lián)。
28.纖維素醋酸酯，纖維素丙酸酯和纖維素丁酸酯，或纖維素醚，如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(高聚物共混體)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6及共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
以上1-3項(xiàng)是優(yōu)選的。
本發(fā)明的樹脂組合物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的制備化合物的標(biāo)準(zhǔn)方法制備，如將預(yù)定的組分在通用的混合器中混合，熔融并且用單或雙螺桿擠壓機(jī)捏和混合物等等。
對于本發(fā)明的樹脂組合物來說，可以加入濃度范圍不對本發(fā)明有益效果造成不利影響的另外的物質(zhì)。這些物質(zhì)可以包括穩(wěn)定劑，抗氧化劑，抗菌劑，紫外線吸收劑，熱穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑，中和劑，抗靜電劑，防粘連劑，重金屬鈍化劑，阻燃劑，潤滑劑，過氧化物，水滑石，起泡劑，彈性體，加工助劑，另外的成核劑等及其混合物。
下面列出這些通用添加劑的更詳細(xì)的例子。
1.抗氧化劑1.1.烷基化的單酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲酚，2-叔丁基-4，6-二甲苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-
4，6-二甲基苯酚，2，6-雙十八烷基-4-甲酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，側(cè)鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹娜苫?，例?，6-二壬基-4-甲酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三碳-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷基硫代甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌及烷基化的氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷基氧苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲酚)，2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲酚)，4，4′-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4′-二(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)，2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基酚]，4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸酯]，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)雙環(huán)戊二烯，雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5-甲芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐醚，十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯，十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)胺，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)二硫代對苯二甲酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物，異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥芐基化的丙二酸酯，例如雙十八烷基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸酯，雙十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲芐基)丙二酸酯，雙十二烷基巰乙基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯，雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-雙環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基磷酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸酯，雙十八烷基3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸酯，雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3甲芐基磷酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.酰基氨基酚，例如4-羥基N-月桂酰苯胺，4-羥基N-硬脂酰苯胺，N-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一碳醇，3-硫代十五碳醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一碳醇，3-硫代十五碳醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙?；鮹-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5.5]十一烷。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一碳醇，3-硫代十五碳醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與單或多元醇的酯，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一碳醇，3-硫代十五碳醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?六亞甲基二酰胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?三亞甲基二酰胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?酰肼，N，N′-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal公司提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑，例如N，N′-二異丙基-對苯二胺，N，N′-二仲丁基對苯二胺，N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺，N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺，N，N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺，N，N′-二環(huán)己基-對苯二胺，N，N′-二苯基對苯二胺，N，N′-雙(2-萘基)-對苯二胺，N-異丙基-N′-苯基對苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基對苯二胺，N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺，4-(對甲苯磺?；?二苯基胺，N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯基胺，4-異丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化的二苯胺，例如對，對′-二叔辛基二苯基胺，4-正丁基-氨基苯酚，4-丁?；被椒?，4-壬酰基氨基苯酚，4-十二烷?；被?，4-十八碳?；被?，雙(4-甲氧苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚，2，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷，1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-雙(苯氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，單和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，單和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物，單和二烷基化的異丙基/異己基-二苯胺的混合物，單和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，單和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-己二胺，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酚。
2.紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1 2-(2′-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(2′羥基-4-辛基氧苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-雙(α，α-二甲芐基)-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基-氧代)羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧)羰基乙基]-2′-羥苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛基氧羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基苯甲酮，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛基氧，4-癸基氧，4-十二烷基氧，4-芐氧基，4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯，二苯甲酰間苯二酚，二(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚，苯甲?；g苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物，例如1∶1或者1∶2絡(luò)合物，有或者沒有另外的配體，例如正丁胺，三乙醇胺或者N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳；單烷基酯的鎳鹽，如4-羥基-3，5-二叔丁基芐基磷酸甲酯或者乙酯的鎳鹽；酮肟的鎳絡(luò)合物，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物；1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，有或者沒有另外的配體。
2.6.空間位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛基氧-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或者環(huán)狀縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1′-(1，2-乙二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂基氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷-2，4-二酮，雙(1-辛基氧-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛基氧-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或者環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷基氧-與4-硬脂基氧-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合物以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6])；1，6-己二胺與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合物以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺-[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N′-雙甲?；?N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺，4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或者1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛基氧-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二(十二烷基氧)-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺，N，N′-雙(3-二甲基氨丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物，鄰和對-甲氧基-二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物以及鄰和對-乙氧基-二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙基氧苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷基氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷基氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷基氧/十三烷基氧-2-羥丙氧基)-2-羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬鈍化劑，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N′-水楊酰肼，N，N′-雙(水楊酰)肼，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰基)肼，3-水楊?；被?1，2，4-三唑，雙(苯亞甲基)草?；?，N，N′-草酰二苯胺，間苯二酰二肼，癸二酰二苯基肼，N，N′-二乙酰基己二?；拢琋，N′-雙(水楊?；?草酰基二肼，N，N′-雙(水楊酰)硫代丙?；?。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸基氧季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯，四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亞苯基二亞膦酸酯，6-異辛基氧-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-1 2-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯]，2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′二苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜膦酸酯。
以下亞磷酸酯是特別優(yōu)選的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)，亞磷酸三(壬基苯基)酯，
5.羥胺，例如N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，來源于氫化動物脂胺的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，來源于得自氫化動物脂胺的N，N-二烷基羥胺的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或者硫代二丙酸二硬脂酰酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，比如月桂基、硬脂?；?、十四烷基或者十三烷基酯，巰基苯并咪唑或者2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物以及二價(jià)錳鹽結(jié)合的銅鹽。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，氰脲酸三烯丙酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，焦兒茶酚銻或者焦兒茶酚鋅。
11.通用的成核劑，例如無機(jī)物，如滑石，金屬氧化物，例如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽，碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物，如單或多羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸鈉或者苯甲酸鈉；聚合物，如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇，1，32，4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨糖醇，以及1，32，4-二(苯亞甲基)山梨糖醇。
12.其他的添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，流變學(xué)添加劑，催化劑，流動控制劑，熒光增白劑，耐火劑，抗靜電劑以及起泡劑。
13.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮，例如在US-A-4,325,863；US-A4,338,244；US-A-5,175,312；US-A-5,216,052；US-A-5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些或3-[4-(2-乙酰氧乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊?；醣交?-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
上述組分b)與通用添加劑的重量比優(yōu)選為1∶100-100∶1，例如1∶90-90∶1，1∶80-80∶1，1∶70-70∶1，1∶60-60∶1，1∶50-50∶1，1∶40-40∶1，1∶30-30∶1，1∶20-20∶1，1∶10-10∶1，1∶5-5∶1，1∶4-4∶1，1∶3-3∶1，1∶2-2∶1或1∶1。
本發(fā)明樹脂組合物可以有利地用作薄膜、薄片、瓶子、注射器、普通用具、汽車部件、容器、電器部件、纖維、無紡布等的樹脂材料，并且能很方便地通過適合于目標(biāo)產(chǎn)品的方法，如注塑、擠塑、吹塑等方法模塑制備。以下給出更詳細(xì)的內(nèi)容。
一些化學(xué)式(I)的化合物是新的。因此，本發(fā)明的另外的實(shí)施方案涉及化學(xué)式(IA)的化合物
其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C20烷基；被C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、C1-C20烷氧基或羥基取代的C1-C20烷基；{聚(C2-C4烷氧基)}-(C2-C4烷基)；C2-C20烯基；C3-C12環(huán)烷基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的環(huán)己基甲基；C3-C12環(huán)烯基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烯基；苯基；被1，2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、羥基、鹵素、三鹵代甲基、三鹵代甲氧基、苯甲?；⒈桨被?、酰氨基和苯偶氮基取代的苯基；被5個(gè)鹵素取代的苯基；C7-C9苯烷基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的C7-C9苯烷基；萘基；被C1-C20烷基取代的萘基；金剛烷基；被C1-C20烷基取代的金剛烷基；或5-6元雜環(huán)基團(tuán)；和
R3為2-乙基己基，3-甲基-1-丁基，3-(二甲基氨基)丙基，3-(二乙基氨基)丙基，3-(甲基氨基)丙基，2-(乙氧基)乙基，3-(甲氧基)丙基，3-(乙氧基)丙基，2-吡啶甲基，糠基，四氫糠基，2-嘧啶基，4-(苯基氨基)苯基，4-異丙基苯基，2-乙苯基，2，4-二乙基苯基，2-乙基-6-甲基苯基，2，6-二異丙基苯基，4-甲氧基苯基，4-乙氧基苯基，1，2，4-三唑-3-基或4-(苯基偶氮基)苯基。
R1、R2和R3優(yōu)選是相同的。
本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案涉及化學(xué)式(IB)的化合物 其中，R1、R2和R3相同，并且為3-甲基苯基，2，3-二甲基苯基，2，4-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-乙基苯基，4-正丁基苯基，4-甲氧基苯基，4-乙氧基苯基，4-(正十二烷基氧)苯基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)庚基，1-金剛烷基，3-甲基環(huán)己基，2，3-二甲基環(huán)己基，3，3，5-三甲基環(huán)己基，S(+)-1-環(huán)己基乙基，R(+)-1-環(huán)己基乙基，異丙基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2-丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，3，5-二氟苯基，五氟苯基或4-(三氟甲氧基)苯基；優(yōu)選1，2-二甲基丙基，3-甲基丁基或1，1，3，3-四甲基丁基。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是包含合成聚合物、蠟、油或合成聚合物的共混物與上述新型化合物之一的組合物。
化學(xué)式(I)的化合物可以用類似于已知方法的方法準(zhǔn)備，例如通過使適當(dāng)?shù)陌放c1，3，5-苯三酰氯在已知的反應(yīng)條件下反應(yīng)而制備，如在標(biāo)準(zhǔn)讀物，例如Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[有機(jī)化學(xué)方法]，由Georg Thieme，Stuttgart出版中所描述的。在進(jìn)行這些反應(yīng)的過程中，也可以利用在這里沒有明確提到的但本身已知的變化。如果這么需要，也可以這樣就地形成起始物質(zhì)不把它們從反應(yīng)混合物中分離出來而是立即讓它們進(jìn)一步反應(yīng)以生成化學(xué)式(I)的化合物。操作實(shí)施例A-C描述了典型的制備方法。
適當(dāng)?shù)陌返睦邮钱惐罚“?，仲丁胺，叔丁胺，正戊胺?，1-二甲基丙胺，1，2-二甲基丙胺，3-甲基丁胺，正己胺，正庚胺，正辛胺，2-乙基己胺，叔辛胺(1，1，3，3-四甲基丁胺)，異壬胺，正十二烷胺，十三烷胺，牛脂胺，2-二甲基氨基乙胺，2-二乙基氨基乙胺，3-二甲基氨基丙胺，3-二乙氨基丙胺，3-甲基氨基丙胺，Jeffamine(聚氧化丙烯)，2-甲氧基乙胺，2-乙氧基乙胺，2-甲氧基丙胺，2-乙氧基丙胺，3-異丙氧基丙胺，烯丙胺，
油胺，環(huán)戊胺，環(huán)己胺，2-甲基環(huán)己胺，環(huán)己基甲胺，4-甲基苯基胺(＝4-甲基苯胺)，2-乙基苯基胺(＝2-乙基苯胺)，4-乙基苯基胺(＝4-乙基苯胺)，4-異丙基苯基胺(＝4-異丙基苯胺)，4-叔丁基苯基胺(＝4-叔丁基苯胺)，4-仲-丁基苯基胺(＝4-仲-丁基苯胺)，4-異丁基苯基胺(＝4-異丁基苯胺)，十二烷基苯基胺(＝十二烷基苯胺)，3，5-二甲基苯基胺(＝3，5-二甲基苯胺)，3，4-二甲基苯基胺(＝3，4-二甲基苯胺)，2，4-二甲基苯基胺(＝2，4-二甲基苯胺)，2，6-二乙基苯基胺(＝2，6-二乙基苯胺)，2-乙基-6-甲基苯基胺(＝2-乙基-6-甲基苯胺)，2，6-二異丙基苯基胺(＝2，6-二異丙基苯胺)，4-甲氧基苯基胺(＝4-甲氧基苯胺)，4-乙氧基苯基胺(＝4-乙氧基苯胺)，4-羥苯基胺(＝4-羥基苯胺)，4-乙酰胺基苯基胺(＝4-乙酰胺基苯胺)，3-氯苯基胺(＝3-氯苯胺)，2-氯苯基胺(＝2-氯苯胺)，3-氯-6-甲基苯基胺，2-苯甲?；交?＝2-苯甲?；桨?，4-苯基氨基苯基胺，4-(苯偶氮基)苯基胺(＝4-氨基偶氮苯)；芐胺，2-苯乙胺，1-萘胺，
金剛烷基胺，2-吡啶甲基胺，(2-呋喃基)甲胺，(2-四氫呋喃基)甲胺，2-嘧啶基胺，6-甲基-2-吡啶基胺，1，2，4-三唑-3-基胺，和2-(1-哌嗪基)乙胺。
以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述了本發(fā)明。
除非另外指出，在上文和下文中，全部的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均按重量計(jì)算，全部的溫度均為攝氏溫度(℃)?！逋ǔ５奶幚怼币馕吨尤胨?，濾出沉淀，用有機(jī)溶劑萃取和/或通過結(jié)晶和/或色譜法純化產(chǎn)品。
實(shí)施例A制備下式化合物 將3.74g(33mmol)2-甲基環(huán)己基胺和0.1g干燥L(fēng)iCl在惰性氣氛下加入到70ml干燥N-甲基吡咯烷酮(NMP)和15ml干燥吡啶中，并冷卻到5℃。然后，加入2.39g(9mmol)1，3，5-苯三酰氯。將反應(yīng)混合物加熱到75℃并攪拌。2小時(shí)后，把反應(yīng)混合物加入到300ml冰水中。濾出沉淀，進(jìn)行通常的處理(重結(jié)晶)，得到1，3，5-苯三羧酸三(2-甲基環(huán)己基酰胺)。
產(chǎn)量2.68g(5.41mmol)60.1％。
熔點(diǎn)414℃(同時(shí)發(fā)生蒸發(fā))。
1H-NMR(DMSO-d)δ＝0.82-0.96(2t，9H)；0.98-1.88(m，27H)；3.45-3.60和4.01-4.17(2m，3H)；8.16-8.33(m，3H)；8.42(d，J＝8.3Hz，3H).
13C-NMR(CFCOOD/CDCl 1∶1)δ＝15.2；18.7；22.5；22.7；25.3；25.5；28.7；30.0；32.8；33.5；34.3；37.7；53.3；57.6；130.7；134.2；168.2；168.4；168.6；168.8.
IR(KBr，cm-1)3226；3060；2929；1637；1555；1250.
MS(70eV)，m/z(質(zhì)譜)495(M+，5％).
實(shí)施例B制備下式化合物 將0.93g(10mmol)苯胺和0.1g干燥L(fēng)iCl在惰性氣氛下加入到50ml干燥NMP和15ml干燥吡啶中，并冷卻到5℃。加入0.80g(3mmol)1，3，5-苯三酰氯。然后，將反應(yīng)混合物加熱到75℃并攪拌。2小時(shí)后，把反應(yīng)混合物加入到100ml冰水中。濾出沉淀。進(jìn)行通常的處理(索格利特萃取)，得到1，3，5-苯三羧酸三(苯基酰胺)。
產(chǎn)量0.80g(1.8mmol)61.2％。
熔點(diǎn)312℃1H-NMR(DMSO-d)δ＝7.14(t，J＝7.2Hz，3H)；7.40(dd，J1＝8.5 Hz，J2＝7.2 Hz，6H)；7.82(d，J＝8.5Hz，6H)；8.71(s，3H)；10.59(s，3H).
13C-NMR(CFCOOD/CDCl 1∶1)δ＝122.8；127.6；129.7；131.3；135.2；135.9；167.5.
IR(KBr，cm-1)3290；3062；1648；1523；1254.
MS(70eV)，m/z435(M+，84％).
實(shí)施例C制備下式化合物
將0.99g(10mmol)環(huán)己胺和0.1g干燥L(fēng)iCl在惰性氣氛下加入到30ml干燥NMP和5ml干燥吡啶中，并冷卻到5℃。然后，加入0.80g(3mmol)1，3，5-苯三酰氯。將反應(yīng)混合物加熱到75℃并攪拌。2小時(shí)后，把反應(yīng)混合物加入到100ml冰水中。濾出沉淀。進(jìn)行通常的處理(重結(jié)晶)，得到1，3，5-苯三羧酸三(環(huán)己基酰胺)。
產(chǎn)量0.85g(1.9mmol)62.5％。
熔點(diǎn)371℃(同時(shí)發(fā)生蒸發(fā))。
1H-NMR(DMSO-d)δ＝1.01-2.05(m，30H)；3.78(m，3H)；8.28(s，3H)；8.43(d，J＝7.9Hz，3H).
13C-NMR(CFCOOD/CDCl 1∶1)δ＝24.9；25.2；32.3；51.8；130.7；134.3；168.0.
IR(KBr，cm-1)3264；3077；2932；1650；1542；1258，MS(70eV)，m/z453(M+，46％).
類似地制備具有如下熔點(diǎn)特征(m.p.)的以下化合物。熔點(diǎn)是在TGA/DSC聯(lián)用儀上測定的，加熱速率為10K/min。
化合物I-11，3，5-苯三酸三(3-甲基丁基酰胺)；m.p.＝263℃**)化合物I-21，3，5-苯三酸三(環(huán)戊基酰胺)；m.p.＝388℃**)化合物I-31，3，5-苯三酸三(1，2-二甲基丙酰胺)；*)化合物I-41，3，5-苯三酸三(環(huán)己基酰胺)；m.p.＝376℃**)化合物I-51，3，5-苯三酸三(叔辛基酰胺)；m.p.＝315℃**)化合物I-61，3，5-苯三酸三(1，1-二甲基丙基酰胺)；*)化合物I-71，3，5-苯三酸三(叔丁基酰胺)；*)化合物I-81，3，5-苯三酸三(環(huán)己基甲基酰胺)；m.p.＝313℃化合物I-91，3，5-苯三酸三(異丁基酰胺)；m.p.＝292℃**)
化合物I-101，3，5-苯三酸三(2-甲基環(huán)己基酰胺)；m.p.＝414℃**)化合物I-111，3，5-苯三酸三(1，1-二甲基丙酰胺)；*)化合物I-121，3，5-苯三酸三(異丙基酰胺)；*)化合物I-131，3，5-苯三酸三(2-丁基酰胺)；*)化合物I-141，3，5-苯三酸三(1-金剛烷基酰胺)；*)化合物I-151，3，5-苯三酸三(1-乙基丙基酰胺)；m.p.＝378℃**)化合物I-161，3，5-苯三酸三(3，3，5-三甲基環(huán)己基甲基酰胺)；*)化合物I-171，3，5-苯三酸三(4-甲基環(huán)己基酰胺)；*)化合物I-181，3，5-苯三酸三(環(huán)丁基酰胺)；m.p.＝329℃**)化合物I-191，3，5-苯三酸三(正丁基酰胺)；m.p.＝239℃化合物I-201，3，5-苯三酸三(4-叔丁基苯基酰胺)；m.p.＝334℃化合物I-211，3，5-苯三酸三(4-(三氟甲氧基)苯基酰胺)；m.p.＝253℃化合物I-221，3，5-苯三酸三(五氟苯基酰胺)；*)化合物I-231，3，5-苯三酸三(2-乙基苯基酰胺)；m.p.＝309℃化合物I-241，3，5-苯三酸三(2，4-二甲基苯基酰胺)；m.p.＝298℃化合物I-251，3，5-苯三酸三(3，5-雙(三氟甲基)苯基酰胺)；m.p.＝331℃化合物I-261，3，5-苯三酸三(4-正丁基苯基酰胺)；m.p.＝232℃化合物I-271，3，5-苯三酸三(環(huán)庚基酰胺)；m.p.＝394℃**)化合物I-281，3，5-苯三酸三(R(-)-1-環(huán)己基乙基酰胺)；m.p.＝392℃**)化合物I-291，3，5-苯三酸三(2，4，6-三甲基苯基酰胺)；m.p.＝369℃***)化合物I-301，3，5-苯三酸三(4-甲基苯基酰胺)；m.p.＝303℃化合物I-311，3，5-苯三酸三(芐基酰胺)；m.p.＝242℃**)化合物I-321，3，5-苯三酸三(環(huán)丙基酰胺)；*)化合物I-331，3，5-苯三酸三(4-乙氧基苯基酰胺)；m.p.＝266℃化合物I-341，3，5-苯三酸三(3-甲基苯基酰胺)；m.p.＝252℃化合物I-351，3，5-苯三酸三(苯基酰胺)；m.p.＝312℃化合物I-361，3，5-苯三酸三(4-甲氧基苯基酰胺)；m.p.＝277℃化合物I-371，3，5-苯三酸三(2，3-二甲基苯基酰胺)；m.p.＝403℃***)
化合物I-381，3，5-苯三酸三(3，5-二氟苯基酰胺)；m.p.＝333℃化合物I-391，3，5-苯三酸三(4-氟苯基酰胺)；m.p.＝311℃化合物I-401，3，5-苯三酸三(甲基酰胺)；m.p.＝333℃**)化合物I-411，3，5-苯三酸三(環(huán)十二基酰胺)；m.p.＝387℃**)化合物I-421，3，5-苯三酸三(2-甲基苯基酰胺)；m.p.＝377℃***)化合物I-431，3，5-苯三酸三(3，5-二甲基苯基酰胺)；m.p.＝302℃化合物I-441，3，5-苯三酸三(3，4-二甲基苯基酰胺)；*)化合物I-451，3，5-苯三酸三(3-甲基環(huán)己基酰胺)；*)化合物I-461，3，5-苯三酸三(環(huán)辛基酰胺)；*)化合物I-471，3，5-苯三酸三(2，3-二甲基環(huán)己基酰胺)；*)化合物I-481，3，5-苯三酸三(S(+)-1-環(huán)己基乙基酰胺)；m.p.＝397℃**)*)在升華/分解前沒有熔化。
**)熔化同時(shí)發(fā)生蒸發(fā)，重量損失低于100％。
***)低于分解溫度下熔化。
用于操作實(shí)施例1-4的通用方法描述如下。
混合方法向59.91克粉末狀聚丙烯(ELF-Atochem(RTM)；Appryl3030BN1(RTM))中加入90毫克粉末狀添加劑(0.15wt％)或添加劑的粉末混合物(總量為0.15wt％)，并在玻璃容器中轉(zhuǎn)筒混合24小時(shí)。通常，在239℃下，將4.5克這一混合物在小規(guī)模的、實(shí)驗(yàn)室用雙螺桿再循環(huán)和正轉(zhuǎn)擠出機(jī)，例如DACA儀器公司的MicroCompounder(RTM)中混合大約4分鐘，螺桿速度為40rpm，之后在室溫下收集。對純的聚丙烯進(jìn)行類似的處理以制造空白對照樣品。
差示掃描量熱法(DSC)按照標(biāo)準(zhǔn)程序，使用在干燥氮?dú)鈿夥罩胁僮鞯腜erkin-Elmer DSC儀(RTM)(型號DSC 7)進(jìn)行各種混合物和對照樣品的結(jié)晶性能分析。將大約5-10毫克的樣品密封到鋁杯中，以10℃/min的速度從130℃加熱到230℃，在230℃保持5min，然后以10℃/min的速度冷卻到50℃。代表結(jié)晶溫度的數(shù)據(jù)是在冷卻時(shí)記錄的溫譜圖中放熱曲線的峰值溫度。
熱重分析法(TGA)，差示熱分析(DTA)在氮?dú)庵胁僮鞯淖詣覰etzsch TGA/DTA儀(STA 409)(RTM)用于分析熱穩(wěn)定性和熔化溫度。在熔化溫度下，出現(xiàn)吸熱轉(zhuǎn)換峰值。將大約10mg樣品投入氧化鋁坩堝中并以10℃/min的速度從50℃加熱到640℃。
注塑用MicroInjector(DACA儀器公司(RTM))進(jìn)行注塑。在氮?dú)鈿夥障聦⒋蠹s3.0克制成球狀的線放到260℃的桶中，顆粒完全熔化后，把熔融體注入到磨光的壓力大約為8巴的塑模中。塑模溫度是20℃。收集的試樣直徑為2.5厘米，厚度為大約1.1-1.2毫米。
光學(xué)表征(透明度，清晰度，濁度)在室溫下用haze-gard plus儀器(BYK，Gardner(RTM)，照明CIE-C)測量透明度，清晰度和濁度。haze-gard plus儀器符合ASTMD-1003。在通過注塑獲得樣品之后在12-24小時(shí)內(nèi)測量透明度，清晰度和濁度值。
實(shí)施例1將0.15wt％的R1、R2和R3如表1所示的化學(xué)式(I)的化合物加入到聚丙烯樹脂中，按照上述方法進(jìn)行加工和表征。
本發(fā)明聚丙烯組合物的結(jié)晶溫度(Tcryst.)、濁度、清晰度和透明度以及試樣(片)的厚度列于表1。
表1
實(shí)施例2將0.15wt％的表2所示化學(xué)式(I)化合物的1∶1混合物加入到聚丙烯樹脂中，按照上述方法進(jìn)行加工和表征。
本發(fā)明聚丙烯組合物的結(jié)晶溫度(Tcryst.)、濁度、清晰度和透明度以及試樣(片)的厚度列于表2。
表2
上表結(jié)果表明，與僅僅包含一種化學(xué)式(I)化合物的樹脂比較，化學(xué)式(I)化合物的二元混合物，當(dāng)加入到聚丙烯樹脂中時(shí)，可以進(jìn)一步提高透明度(混合物2a-2c)和/或清晰度(混合物2b和2d)和/或降低濁度(混合物2b)。
實(shí)施例3將0.15wt％的表3所示化學(xué)式(I)化合物的1∶1∶1混合物加入聚丙烯樹脂中，按照上述方法進(jìn)行加工和表征。
本發(fā)明聚丙烯組合物的結(jié)晶溫度(Tcryst.)、濁度、清晰度和透明度以及試樣(片)的厚度列于表3。
表3
上表結(jié)果表明，與僅僅包含一種或兩種化學(xué)式(I)化合物的樹脂比較，化學(xué)式(I)化合物的三元混合物，當(dāng)加入到聚丙烯樹脂中時(shí)，甚至可以更進(jìn)一步地提高透明度(混合物3a和3b)和/或清晰度(混合物3c)和/或降低濁度(混合物3b)。
實(shí)施例4根據(jù)如上所述的方法，通過熱重分析(TGA)測定表4中所示化合物的熱穩(wěn)定性。結(jié)果列于下表。
表4
上述數(shù)據(jù)表明化學(xué)式(I)的化合物具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種聚丙烯組合物，其包含如下組分a)可結(jié)晶的聚丙烯均聚物、無規(guī)共聚物、交替或成段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與另一種合成聚合物的共混物，和b)為組分a)的重量的0.001-5％的式(I)化合物 其中，R1、R2和R3彼此獨(dú)立地為C1-C20烷基；被C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、C1-C20烷氧基或羥基取代的C1-C20烷基；{聚(C2-C4烷氧基)}-(C2-C4烷基)；C2-C20烯基；C3-C12環(huán)烷基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的環(huán)己基甲基；C3-C12環(huán)烯基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烯基；苯基；被1，2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、羥基、鹵素、三鹵代甲基、三鹵代甲氧基、苯甲?；⒈桨被?、酰氨基和苯偶氮基的基團(tuán)取代的苯基；被5個(gè)鹵素取代的苯基；C7-C9苯烷基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的C7-C9苯烷基；萘基；被C1-C20烷基取代的萘基；金剛烷基；被C1-C20烷基取代的金剛烷基；或5-6元雜環(huán)基團(tuán)；其特征在于該聚丙烯組合物的濁度值小于62％；所述濁度值是在1.1-1.2毫米厚的板上測定的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中組分a)為聚丙烯均聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中組分a)是聚丙烯無規(guī)共聚物，交替或成段共聚物或嵌段共聚物，其包含一種或多種選自乙烯、C4-C20-α-烯烴、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、C4-C20二烯烴、C5-C12環(huán)二烯烴和降冰片烯衍生物的共聚單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3相同。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1和R2相同，而R3與R1和R2不同。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此獨(dú)立地為C1-C18烷基；被C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷氧基取代的C1-C10烷基；{聚(C2-C4烷氧基)}-(C2-C4烷基)；C3-C18烯基；C5-C6環(huán)烷基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C6環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的環(huán)己基甲基；苯基；被1，2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、鹵素、苯甲酰基、苯氨基、C1-C4烷?；被捅脚嫉幕鶊F(tuán)取代的苯基；芐基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的芐基；苯基乙基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的苯基乙基；萘基；被C1-C4烷基取代的萘基；金剛烷基；被C1-C4烷基取代的金剛烷基；或5-6元雜環(huán)基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C3-C8烷基；C5-C6環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C6環(huán)烷基；或金剛烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此獨(dú)立地為C3-C8烷基；C5-C6環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C6環(huán)烷基；或金剛烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此相同并為異丙基，2-甲基丙基，1-乙基丙基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，正丁基，2-丁基，叔丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，環(huán)丁基，環(huán)戊烯，環(huán)己基，2-甲基環(huán)己基，4-甲基環(huán)己基，環(huán)己基甲基，3，3，5-三甲基環(huán)己基或1-金剛烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此相同并為異丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2-丁基，叔丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基環(huán)己基，環(huán)己基甲基或1-金剛烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此相同并為異丙基，2-丁基，叔丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基環(huán)己基或1-金剛烷基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此相同并為1，2-二甲基丙基，叔丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其中R1、R2和R3彼此相同并為1，2-二甲基丙基，3-甲基丁基或環(huán)戊基。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其特征在于聚丙烯組合物的濁度為3-62％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其特征在于聚丙烯組合物的濁度為3-50％。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其特征在于聚丙烯組合物的濁度為3-40％。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，其包含占組分a)重量為0.001-5％的通用成核劑作為另外的組分c)。
18.一種提供濁度值小于62％的樹脂的方法，所述濁度值是在1.1-1.2mm厚的板上測定的，所述樹脂選自可結(jié)晶的聚丙烯均聚物，無規(guī)共聚物，交替或成段共聚物，嵌段共聚物和聚丙烯與另一種合成聚合物的共混物，該方法包括向樹脂中引入占樹脂重量為0.001-5％的權(quán)利要求1的式(I)化合物。
19.權(quán)利要求1中定義的式(I)化合物作為可結(jié)晶聚丙烯均聚物、無規(guī)共聚物、交替或成段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與另一種合成聚合物的共混物的降濁度劑的用途。
20.一種混合物，其包含如下組分b-1)權(quán)利要求1中定義的式(I)化合物，和b-2)權(quán)利要求1中定義的另一種式(I)化合物；組分b-1)和b-2)不同，且組分b-1)與b-2)的重量比是1∶100-100∶1。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的混合物，其包含通用的成核劑作為另外的組分c)，組分c)與組分b-1)及b-2)的總和的重量比為1∶20-20∶1。
22.一種混合物，其包含如下組分b-1)權(quán)利要求1中定義的式(I)化合物，b-2)權(quán)利要求1中定義的另一種式(I)化合物，和b-3)權(quán)利要求1定義的另一種式(I)化合物；組分b-1)，b-2)和b-3)不同，且組分b-1與b-2)的重量比是1∶100-100∶1，組分b-3)與組分b-1)及b-2)的總和的重量比為1∶20-20∶1。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的混合物，其包含通用的成核劑作為另外的組分c)，組分c)與組分b-1)、b-2)及b-3)的總和的重量比為1∶20-20∶1。
24.一種組合物，其包含合成聚合物、蠟、油或合成聚合物的共混物和權(quán)利要求20的混合物。
25.一種混合物，其包含如下組分b)式(I)的化合物，和c)通用的成核劑；組分b)和c)的重量比為1∶20-20∶1。
26.式(IA)的化合物 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C20烷基；被C1-C20烷氨基、二(C1-C20烷基)氨基、C1-C20烷氧基或羥基取代的C1-C20烷基；{聚(C2-C4烷氧基)}-(C2-C4烷基)；C2-C20烯基；C3-C12環(huán)烷基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；環(huán)己基甲基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的環(huán)己基甲基；C3-C12環(huán)烯基；被1，2或3個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烯基；苯基；被1，2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、羥基、鹵素、三鹵代甲基、三鹵代甲氧基、苯甲?；?、苯氨基、酰氨基和苯偶氮基的基團(tuán)取代的苯基；被5個(gè)鹵素取代的苯基；C7-C9苯烷基；在苯基上被1、2或3個(gè)選自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基和羥基的基團(tuán)取代的C7-C9苯烷基；萘基；被C1-C20烷基取代的萘基；金剛烷基；被C1-C20烷基取代的金剛烷基；或5-6元雜環(huán)基團(tuán)；和R3為2-乙基己基，3-甲基-1-丁基，3-(二甲基氨基)丙基，3-(二乙基氨基)丙基，3-(甲基氨基)丙基，2-(乙氧基)乙基，3-(甲氧基)丙基，3-(乙氧基)丙基，2-吡啶甲基，糠基，四氫糠基，2-嘧啶基，4-(苯基氨基)苯基，4-異丙基苯基，2-乙苯基，2，4-二乙基苯基，2-乙基-6-甲基苯基，2，6-二異丙基苯基，4-甲氧基苯基，4-乙氧基苯基，1，2，4-三唑-3-基或4-(苯基偶氮基)苯基。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的化合物，其中R1、R2和R3是相同的。
28.化學(xué)式(IB)的化合物 其中，R1、R2和R3相同，并且為3-甲基苯基，2，3-二甲基苯基，2，4-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-乙基苯基，4-正丁基苯基，4-甲氧基苯基，4-乙氧基苯基，4-(正十二烷基氧)苯基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)庚基，1-金剛烷基，3-甲基環(huán)己基，2，3-二甲基環(huán)己基，3，3，5-三甲基環(huán)己基，S(+)-1-環(huán)己基乙基，R(+)-1-環(huán)己基乙基，異丙基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2-丁基，3-甲基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，3，5-二氟苯基，五氟苯基或4-(三氟甲氧基)苯基。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的化合物，其中R1、R2和R3相同，并且為1，2-二甲丙基，3-甲基丁基或1，1，3，3-四甲基丁基。
全文摘要
一種聚丙烯組合物，其包含如下組分a)可結(jié)晶的聚丙烯均聚物、無規(guī)共聚物、交替或成段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與另一種合成聚合物的共混物，和b)為組分a)重量的0.001－5％的一種特定的苯均三酸衍生物。
文檔編號C08L53/00GK1553931SQ01820002
公開日2004年12月8日 申請日期2001年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月6日
發(fā)明者H·W·施密德特, P·史密斯, M·布洛門霍菲, H W 施密德特, 芩, 迕嘔舴 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司