專利名稱：阻燃性聚碳酸酯共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由有機磷化合物和無機磷-氧化合物或磷-硫化合物組合提供改進沖擊性能的聚碳酸酯共混物，該共混物具有突出的阻燃性能和(對介質(zhì)，例如溶解或油脂)改進的應力開裂行為。
EP-A 0 640 655公開了由芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物和接枝聚合物組成的模塑組合物，其可用單體的和/或低聚的有機磷化合物賦予阻燃性。
EP-A 0 363 608公開了由芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物和低聚的有機磷酸酯作為阻燃劑組成的阻燃性聚合物混合物。
US-P 5 061 745公開了由芳族聚碳酸酯、ABS接枝聚合物和/或含苯乙烯的共聚物和有機單磷酸酯作為阻燃添加劑組成的聚合物共混物。
其中沒有公開有機磷化合物和無機磷-氧化合物或磷-硫化合物的組合。所有提到的申請的共同點是，為了達到具有很短的再燃燒時間(Nachbrennzeiten)的優(yōu)良的阻燃性，必須應用大量的磷酸酯，它對相應模塑組合物的應力開裂行為產(chǎn)生負面影響。對具有突出的阻燃性和很好的應力開裂行為的性能組合的需求尤其符合對壁厚越來越薄的模制件的需求。
本發(fā)明的目的是提供具有改進的阻燃性能和在與介質(zhì)，例如油脂、油或溶劑接觸時具有改進的應力開裂行為的聚碳酸酯組合物。這些性能譜是在數(shù)字技術(shù)領(lǐng)域應用，例如用于顯示器、打印機、復印機、便攜式電腦(Notebooks)等的殼體所尤其需要的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，含有有機磷化合物和無機磷-氧化合物作為阻燃劑組合的聚碳酸酯組合物具有希望的性能。
因此，本發(fā)明涉及組合物，所述組合物含有A)芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)沖擊改性劑，C)任選的熱塑性均聚物和/或共聚物，D)下述成分的組合
D.1磷化合物，和D.2不同于D.1的磷-氧化合物或磷-硫化合物或者D.1和D.2的反應產(chǎn)物。
組分D的含量優(yōu)選為0.1-30重量份(相對于總組合物)。優(yōu)選組分D.2含有磷-氧化合物。
本發(fā)明優(yōu)選涉及共混物，它們合有A)40-99，優(yōu)選60-98.5重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)0.5-60，優(yōu)選1-40，尤其是2-25重量份的下述的接枝聚合物B.1)5-95，優(yōu)選30-80重量％的一種或多種乙烯基單體接枝到B.2)95-5，優(yōu)選20-70重量％的一種或多種具有玻璃轉(zhuǎn)變溫度＜10℃，優(yōu)選＜0℃，尤其優(yōu)選＜-20℃的接枝基質(zhì)上，C)0-45，優(yōu)選0-30，尤其優(yōu)選2-25重量份的至少-種選自乙烯基(共)聚合物和聚對苯二甲酸亞烷基酯的熱塑性聚合物，D)0.1-30重量份，優(yōu)選1-25重量份，尤其優(yōu)選2-20重量份的下述組合D.1)有機磷化合物，和D.2)磷-氧化合物或磷-硫化合物，以及E)0-5，優(yōu)選0.1-3，尤其優(yōu)選0.1-1重量份，特別是0.1-0.5重量份的氟代聚烯烴，其中組分A-E的重量份的總和為100。
組分A按組分A適于本發(fā)明的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文獻已知的或可按文獻已知的方法制備(對于芳族聚碳酸酯的制備參見例如Schnell，“Chemistry and Physics of Ploycarbonates”，Interscience Publishers，1964以及DE-A 1 495 626、DE-A 2 232877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3832 396；對于芳族聚酯碳酸酯的制備參見例如DE-A 3 077 934)。
芳族聚碳酸酯的制備例如通過二酚與碳酰鹵，優(yōu)選光氣和/或與芳族二酰二鹵，優(yōu)選苯二甲酰二鹵按相界面方法進行反應，任選應用鏈終止劑，例如單酚和任選應用三官能或多于三官能的支化劑，例如三元酚或四元酚。
用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選式(I)的二酚 其中A表示一單鍵、C1-C5-亞烷基、C2-C5-烷叉基(Alkyliden)、C5-C6-環(huán)烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亞芳基，其它任選含雜原子的芳環(huán)可與所述C6-C12-亞芳基稠合，或表示式(IIa)或(IIb)的基團 其中B各為C1-C12-烷基，優(yōu)選甲基、鹵素，優(yōu)選氯和/或溴，x各自獨立分別為0、1或2，p為1或0，和R7和R8對于每一個X1可單獨選擇，各自獨立為氫或C1-C6-烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，
X1為碳，和m為一個4-7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，條件是，在至少一個原子X1上R7和R8同時為烷基。
優(yōu)選的二酚是氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯酚、雙-(羥基苯基)-C1-C5-烷烴、雙-(羥基苯基)-C5-C6-環(huán)烷烴、雙-(羥基苯基)-醚、雙-(羥基苯基)-亞砜、雙-(羥基苯基)-酮、雙-(羥基苯基)-砜和α，α-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯及其環(huán)上溴代和/或氨代的衍生物。
特別優(yōu)選的二酚是4，4′-二羥基聯(lián)苯、雙酚-A、2，4-二(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4′-二羥基二苯基硫醚、4，4′-二羥基二苯基-砜及其二-和四-溴代或氯代衍生物，例如2，2-二-(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷或2，2-二-(3，5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷。
尤其優(yōu)選的是2，2-二-(4-羥基苯基)-丙烷(雙酚-A)。
可單獨應用這些二酚或任意的混合物。
這些二酚是文獻已知的或可按文獻已知的方法得到。
用于制備熱塑性的芳族聚碳酸酯的合適的鏈終止劑是例如苯酚、對氯苯酚、對叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及長鏈的烷基苯酚類，如按DE-A 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚或在烷基取代基中總共具有8-20個C-原子的單烷基苯酚或二烷基苯酚，如3，5-二-叔丁基苯酚、對異辛基苯酚、對叔辛基苯酚、對十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。所用鏈終止劑的量一般為0.5摩爾％-10摩爾％，基于在各種情況下所用二酚的摩爾總數(shù)計。
熱塑性的芳族聚碳酸酯的平均重均分子量(Mw，例如通過超離心或光散射測得的)為10000-200000，優(yōu)選20000-80000。
熱塑性的芳族聚碳酸酯可按已知方式支化，并且優(yōu)選通過加入基于所用二酚的摩爾總量的0.05-2.0摩爾％的具有三官能或多于三官能的化合物，例如具有三個或多個酚基團的那些。
合適的是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。為了制備按組分A的適于本發(fā)明的共聚碳酸酯也可應用1-25重量％，優(yōu)選2.5-25重量％(基于所用二酚的總量)的具有羥基-芳氧基端基的聚二有機硅氧烷。這是已知的(參見例如US-A 3 419 634)或可按文獻已知的方法制備。含聚二有機硅氧烷的共聚碳酸酯的制備例如描述于DE-A 3 334 782中。
除雙酚-A-均聚碳酸酯外，優(yōu)選的聚碳酸酯是雙酚-A與至多15摩爾％(基于二酚的總摩爾數(shù))作為優(yōu)選或特別優(yōu)選提到的其它的二酚，尤其是2，2-二-(3，5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷，的共聚碳酸酯。
用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二酰二鹵優(yōu)選間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯基醚-4，4′-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰二氯。
特別優(yōu)選間苯二甲酸和對苯二甲酸的二酰二氯以1∶20-20∶1比例的混合物。
此外，在制備聚酯碳酸酯中同時使用碳酰鹵，優(yōu)選光氣作為雙功能酸衍生物。
作為用于制備芳族聚酯碳酸酯的合適的鏈終止劑，除了已經(jīng)提到的單酚外，還有它們的氯甲酸酯以及芳族單羧酸的酰氯，其可任選被C1-C22-烷基或被鹵素原子取代，以及脂族C2-C22-單酰氯。
鏈終止劑的用量在每一種情況下為0.1-10摩爾％，在酚類鏈終止劑的情況下基于二酚的摩爾數(shù)，在單酰氯鏈終止劑的情況下基于二酰二氯的摩爾數(shù)。
所述芳族聚酯碳酸酯也可包含聚入其中的芳族羥基羧酸。
所述芳族聚酯碳酸酯既可以是直鏈的，也可以是按已知方式支化的(對此同樣參見DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
作為支化劑可應用例如三-或更多官能的酰氯，如1，3，5-苯三酰氯、氰尿酸三酰氯、3，3′-，4，4′-二苯酮四酰氯、1，4，5，8-萘四酰氯或1，2，4，5-苯四酰氯，其量為0.01-1.0摩爾％(基于所用二酰二氯計)，或三-或更多官能的酚類，例如間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烯-2、4，4-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥基苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2，2-二[4，4-二(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷、2，4-二(4-羥基苯基-異丙基)-苯酚、四-(4-羥基苯基)-甲烷、2，6-二(2-羥基-5-甲基-芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥基苯基-異丙基]-苯氧基)-甲烷、1，4-二[4，4′-二羥基三-苯基)-甲基]-苯，其量為0.01-1.0摩爾％(基于所用二酚)。酚類支化劑可與二酚一起加入，酰氯支化劑可與二酰氯一起加入。
在熱塑性的芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的含量可任意改變，優(yōu)選碳酸酯基的含量為至多100摩爾％，尤其是至多80摩爾％，特別優(yōu)選至多50摩爾％，基于酯基和碳酸酯基的總量計。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分既可以嵌段，也可以隨機的形式存在于縮聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對溶液粘度(ηrel)為1.18-1.4，優(yōu)選1.22-1.3(用0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的100ml二氯甲烷溶液于25℃測定)。
所述熱塑性的芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可單獨應用或以相互任意比例的混合物的形式應用。
組分B組分B包括一種或多種由B.1 5-95，優(yōu)選30-80重量％的至少一種乙烯基單體接枝于B.2 95-5，優(yōu)選70-20重量％具有玻璃化溫度＜10℃，優(yōu)選＜0℃，特別優(yōu)選＜-20℃的一種或多種接枝基質(zhì)上制得的接枝聚合物。
所述接枝基質(zhì)B.2一般平均粒徑(d50值)為0.05-5μm，優(yōu)選0.10-0.5μm，特別優(yōu)選0.20-0.4μm。
單體B.1優(yōu)選是由下列制得的混合物B.1.1 50-99重量份乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)和B.1.2 1-50重量份乙烯基氰化物(不飽和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)(例如馬來酸酐和/或N-苯基-馬來酰亞胺)。
優(yōu)選的單體B.1.1選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種，優(yōu)選的單體B.1.2選自單體丙烯腈、馬來酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。
特別優(yōu)選的單體是B.1.1為苯乙烯和B.1.2為丙烯腈。
對于接枝聚合物B合適的接枝基質(zhì)B.2是例如二烯橡膠、EP(D)M-橡膠，即基于乙烯/丙烯的那些橡膠，以及丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅氧烷橡膠、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。
優(yōu)選的接枝基質(zhì)B.2是二烯橡膠(例如基于丁二烯、異戊二烯等)或二烯橡膠的混合物或二烯橡膠的共聚物或它們與其它可共聚單體的混合物(例如按照B.1.1和B.1.2)，條件是，組分B.2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜1℃，優(yōu)選＜0℃；特別優(yōu)選＜-10℃。
特別優(yōu)選純的聚丁二烯橡膠。
特別優(yōu)選的聚合物B是例如ABS-聚合物(乳液-、本體-和懸浮液-ABS)，如在例如DE-A 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或在DE-A 2 248242(＝GB-A 1 409 275)或在Ullmann，Enzyklopdie der TechnischenChemie，第19卷(1980)，第280頁起描述的那些。接枝基質(zhì)B.2的凝膠含量至少為30重量％，優(yōu)選至少40重量％(在甲苯中測定)。
接枝共聚物B通過自由基聚合，例如通過乳液-、懸浮液-、溶液-和本體聚合，優(yōu)選通過乳液聚合制備。
按US-A 4 937 285由有機氫過氧化物和抗壞血酸組成的引發(fā)劑體系通過氧化還原引發(fā)制備的那些ABS-聚合物也是特別合適的接枝橡膠。
由于眾所周知在接枝聚合反應中，接枝單體不一定完全接枝到接枝基質(zhì)上，按照本發(fā)明的接枝聚合物B只應理解為在接枝基質(zhì)存在下通過接枝單體的接枝聚合得到的那些產(chǎn)物。
按聚合物B的B.2合適的丙烯酸酯橡膠優(yōu)選是丙烯酸烷基酯任選與至多40重量％(基于B.2)的其它可聚合的烯屬不飽和單體的聚合物。屬于優(yōu)選的可聚合的丙烯酸酯是C1-C8-烷基酯，例如甲基-、乙基-、丁基-、正辛基-和2-乙基己基酯；鹵代烷基酯，優(yōu)選鹵代C1-C8-烷基酯，如丙烯酸氯乙基酯以及這些單體的混合物。
為了交聯(lián)可共聚具有多于一個可聚合雙鍵的單體。交聯(lián)單體的優(yōu)選實例是具有3-8個C原子的不飽和單羧酸與具有3-12個C原子的不飽和一元醇或與具有2-4個OH基和2-20個C原子的飽和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；具有多個不飽和度的雜環(huán)化合物，例如三乙烯基-和三烯丙基氰尿酸酯；多官能的乙烯基化合物，如二-和三乙烯基苯；以及三烯丙基磷酸酯和鄰苯二甲酸二烯丙基酯。
優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯和具有至少3個烯屬不飽和基團的雜環(huán)化合物。
特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀的單體三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯、三丙烯酰六氫-s-三嗪、三烯丙基苯。交聯(lián)單體的量優(yōu)選為0.02-5，尤其是0.05-2重量％，基于接枝基質(zhì)B.2計。
在具有至少3個烯屬不飽和基團的環(huán)狀的交聯(lián)單體的情況下，有利的是應將其量限制在小于接枝基質(zhì)B.2的1重量％。
除丙烯酸酯外可任選用于制備接枝基質(zhì)B.2的優(yōu)選的“其它”可聚合的烯屬不飽和單體是例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。優(yōu)選作為接枝基質(zhì)B.2的丙烯酸酯橡膠是具有凝膠含量至少60重量％的乳液聚合物。
其它合適的按照B.2的接枝基質(zhì)是具有接枝活性點的硅氧烷橡膠，例如在DE-A 3 704 657，DE-A 3 704 655，DE-A 3 631 540和DE-A 3 631 539中所述的那些。
接枝基質(zhì)B.2的凝膠含量在25℃于合適的的溶劑中測定(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，Polymeranalytik I und II，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
平均粒徑d50是一直徑，高于和低于該直徑各為50重量％的顆粒。該直徑可經(jīng)超離心測定法(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.undZ.Polymere 250(1972)，782-796)測得。
組分C組分C包括一種或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物C.1和/或聚對苯二甲酸亞烷基酯C.2。
合適的乙烯基(共)聚合物C.1是至少一種選自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯、不飽和羧酸以及不飽和羧酸衍生物(如酐和酰亞胺)的單體的聚合物。尤其適合的(共)聚合物是由下列制得的共聚物C.1.1 50-99，優(yōu)選60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上被取代的乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和C.1.2 1-50，優(yōu)選20-40重量份的乙烯基氰化物(不飽和腈)，例如丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸(例如馬來酸)和/或不飽和羧酸的衍生物(例如并且優(yōu)選酐和酰亞胺)(例如馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺)。所述(共)聚合物C.1是類樹脂的、熱塑性和不含橡膠的。特別優(yōu)選由C.1.1苯乙烯和C.1.2丙烯腈的共聚物。
C.1的(共)聚合物是已知的并可通過自由基聚合，尤其是通過乳液聚合、懸浮液聚合、溶液聚合或本體聚合制備。所述(共)聚合物優(yōu)選具有分子量Mw(重均，通過光散射或沉降分析得到)為15,000-200,000。
組分C.2的聚對苯二甲酸亞烷基酯是芳族二羧酸或其反應性衍生物，如二甲基酯或酐，和脂族、環(huán)脂族或芳脂族二醇的反應產(chǎn)物以及這些反應產(chǎn)物的混合物。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯包含至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％的對苯二甲酸殘基，基于二羧酸組分計，和至少80重量％，優(yōu)選至少90摩爾％的乙二醇和/或1，4-丁二醇殘基，基于二醇組分計。
除了對苯二甲酸殘基外，優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯還可包含至多20摩爾％，優(yōu)選至多10摩爾％的具有8-14個C原子的其它芳族或環(huán)脂族二羧酸或具有4-12個C原子的脂族二羧酸的殘基，如鄰苯二甲酸殘基、間苯二甲酸殘基、萘-2，6-二甲酸殘基、4，4′-聯(lián)苯二甲酸殘基、琥珀酸殘基、己二酸殘基、癸二酸殘基、壬二酸殘基和環(huán)己烷二乙酸殘基。
除了乙二醇或1，4-丁二醇殘基外，優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯可包含至多20摩爾％，優(yōu)選至多10摩爾％具有3-12個C原子的其它脂族二醇，或具有6-21個C原子的環(huán)脂族二醇，例如下列化合物的殘基丙二醇-1，3、2-乙基丙二醇-1，3、新戊二醇、戊二醇-1，5、己二醇-1，6、環(huán)己烷二甲醇-1，4、3-乙基戊二醇-2，4、2-甲基戊二醇-2，4、2，2，4-三甲基戊二醇-1，3、2-乙基己二醇-1，3、2，2-二乙基丙二醇-1，3、己二醇-2，5、1，4-二-(β-羥基乙氧基)-苯、2，2-二-(4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基環(huán)丁烷、2，2-二-(4-β羥基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-二-(4-羥基乙氧基苯基)-丙烷(DE-OS2 407 674，2 407 776，2 715 932)。
所述聚對苯二甲酸亞烷基酯可以通過引入相對少量的三元或四元醇，或三元或四元羧酸，例如按照DE-A 1 900 270和US-A 3 692 744進行支化。優(yōu)選的支化劑的實例包括均苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷和季戊四醇。
特別優(yōu)選的是僅由對苯二甲酸和其反應性衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇和/或1，4-丁二醇制備的聚對苯二甲酸亞烷基酯，或者這些聚對苯二甲酸亞烷基酯的混合物。
聚對苯二甲酸亞烷基酯混合物含有1-50重量％，優(yōu)選1-30重量％的聚對苯二甲酸亞乙基酯和50-99重量％，優(yōu)選70-99重量％的聚對苯二甲酸亞丁基酯。
一般地，優(yōu)選應用的聚對苯二甲酸亞烷基酯的特性粘度為0.4-1.5dl/g，優(yōu)選0.5-1.2dl/g，用烏氏粘度計于25℃在苯酚/間二氯苯(重量比1∶1)中測定。
聚對苯二甲酸亞烷基酯可按已知的方法制備(參見例如Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，695頁起，Carl-Hanser-Verlag，München 1973)。
組分D組分D包含優(yōu)選50-98重量％，尤其優(yōu)選70-98重量％和尤其是75-95重量％的D.1和優(yōu)選50-2重量％，尤其優(yōu)選30-2重量％和尤其25-5重量％的D.2(在各種情況下基于D計)。
按照組分D.1的含磷阻燃劑優(yōu)選選自單體的和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺類(Phosphonatamine)和偶磷氮類(Phosphazene)，對此也可應用選自這些之中的一種或多種的多個組分的混合物作為阻燃劑。在此沒有特別提到的其它不含鹵素的磷化合物也可單獨或者與其它不合鹵素的磷化合物的任意組合應用。
優(yōu)選的單體的和低聚的磷酸酯和膦酸酯是通式(III)的磷化合物
其中R1、R2、R3和R4各自獨立分別為任選鹵代的C1-C8-烷基，各自任選被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基取代，和/或被鹵素，優(yōu)選氯或溴取代的C5-C6-環(huán)烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n各自獨立為0或1q為0-30，和X為具有6-30個C原子的單環(huán)或多環(huán)芳基或具有2-30個C原子的直鏈或支鏈的脂族基團，其可被OH取代并且可包含至多8個醚鍵。
優(yōu)選R1、R2、R3和R4各自獨立為C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基團R1、R2、R3和R4本身可被鹵素和/或烷基，優(yōu)選被氯、溴和/或C1-C4-烷基取代。特別優(yōu)選的芳基是甲苯基、苯基、二甲苯基(Xylenyl)、丙基苯基或丁基苯基以及它們相應的溴代和氯代的衍生物。
式(III)中的X優(yōu)選表示具有6-30個C原子的單環(huán)或多環(huán)芳基。這些芳基優(yōu)選源于式(I)的二酚。
式(III)中的n相互獨立為0或1，優(yōu)選n為1。
q表示0-30的值。如果應用式(III)的各種不同的組分的混合物，所用的混合物優(yōu)選具有數(shù)均q值為0.3-20，尤其優(yōu)選0.5-10，特別是0.5-6。
X特別優(yōu)選表示
或其氯代或溴代的衍生物，特別是，X源于間苯二酚、氫醌、雙酚A或聯(lián)苯基酚。特別優(yōu)選X源于雙酚A。
應用源于雙酚A的式(III)的低聚磷酸酯是特別有利的，因為摻入所述磷化合物的組合物在注模加工期間具有特別高的耐應力斷裂性能和耐水解性能以及特別低的結(jié)殼(Belagsbildung)傾向。此外，用這種阻燃劑可以獲得特別高的耐熱變形性。
作為本發(fā)明的組分D.1可以應用單磷酸酯(q＝0)、低聚磷酸酯(q＝1-30)或者單磷酸酯和低聚磷酸酯的混合物。
式(III)的單磷化合物尤其是磷酸三丁酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛基酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯基酯、磷酸三-(異丙基苯基)酯、鹵素取代的磷酸芳基酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、氧化三苯基膦或氧化三甲苯基膦。
按組分D.1式(III)的磷化合物是已知的(參見例如EP-A 363608、EP-A 640 655)或可按已知的方法類似地制得(例如UllmannsEncyklopdie der technischen Chemie，第18卷，第301起.1979；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第12/1卷，第43頁；Beilstein第6卷，第177頁)。
平均值q可通過如下測定通過適當?shù)姆椒?氣象色譜(GC)、高壓液相(HPLC)、凝膠滲透色譜(GPC))測定磷酸酯混合物的組成(分子量分布)并由此計算q的平均值。
膦酸酯胺優(yōu)選是式(IV)化合物A3-y-NB1y(IV)其中A表示式(Va)
或(Vb) 的基團，R11和R12各自獨立表示未被取代的或被取代的C1-C10-烷基或表示未被取代的或被取代的C6-C10-芳基，R13和R14各自獨立表示未被取代的或被取代的C1-C10-烷基或未被取代的或被取代的C6-C10-芳基，或者R13和R14一起表示未被取代的或被取代的C3-C10-亞烷基，y表示0、1或2，和B1獨立表示氫、任選被鹵代的C2-C8-烷基、未被取代的或被取代的C6-C10-芳基。
B1優(yōu)選獨立表示氫，表示乙基、正-或異丙基，其可被鹵素取代、未被取代的或被C1-C4-烷基和/或鹵素取代的C6-C10-芳基，尤其是苯基或萘基。
R11、R12、R13和R14中的烷基獨立地優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、戊基或己基。
R11、R12、R13和R14中的取代的烷基獨立地優(yōu)選表示被鹵素取代的C1-C10-烷基，特別是一或二取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、戊基或己基。
R11、R12、R13和R14中的C6-C10-芳基獨立地優(yōu)選表示苯基、萘基或聯(lián)萘基。特別是o-苯基、o-萘基、o-聯(lián)萘基，它們可被鹵素(一般一、二或三)取代。
R13和R14可以與它們直接相連的氧原子和所述磷原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
例如并優(yōu)選提及式(Va-1)的5，5，5′，5′，5″，5″-六甲基三(1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-甲烷)氨基-2，2′，2″-三氧化物
(Solutia Inc.公司，St.Louis，USA的試驗產(chǎn)品)。
1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲胺，N-丁基-N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-基)甲基]-5，5-二甲基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-基)甲基]-5，5-二甲基-N-苯基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲胺，N，N-二丁基-5，5-二甲基-，2-氧化物，1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲亞胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-基)甲基]-N-乙基-5，5-二甲基-，P，2-二氧化物，1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲胺，N-丁基-N-[(5，5-二氯甲基-1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-基)甲基]-5，5-二氯甲基-，P，2-二氧化物，1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲胺，N-[(5，5-二氯甲基-1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-基)甲基]-5，5-二氯甲基-N-苯基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲胺，N，N-二(4-氯丁基)-5，5-二甲基-2-氧化物；1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-甲亞胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧雜磷雜己環(huán)-2-基)甲烷]-N-(2-氯乙基)-5，5-二(氯甲基)-，P，2-二氧化物。
此外，優(yōu)選式(Va-2)或(Va-3)的化合物 其中R11、R12、R13和R14具有上述含義。
特別優(yōu)選式(Va-2)或(Va-1)的化合物。
膦酸酯胺的制備例如在US-專利說明書5 844 028中所述。
偶磷氮是式(VIa)和(VIb)化合物 其中R各自相同或不同并且表示氨基、各自任選被鹵素取代，優(yōu)選被氟取代的C1-C8-烷基、或C1-C8-烷氧基、各自任選被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯和/或溴取代的C5-C6-環(huán)烷基、C6-C20-芳基，優(yōu)選苯基或萘基、C6-C20-芳氧基，優(yōu)選苯氧基，萘氧基、或C7-C12-芳烷基，優(yōu)選苯基-C1-C4-烷基，k表示0或1-15的數(shù)，優(yōu)選表示1-10的數(shù)。
示例性可提及丙氧基偶磷氮、苯氧基偶磷氮、甲基苯氧基偶磷氮、氨基偶磷氮和氟烷基偶磷氮。
優(yōu)選苯氧基偶磷氮。
所述偶磷氮類化合物可以自身或以混合物形式應用?；鶊FR可以總是相同或者式(Ia)和(Ib)中的2個或多個基團可以不同。
偶磷氮類化合物及其制備例如描述在EP-A 728 811、DE-A 1 961668和WO 97/40092中。
所述阻燃劑可以其自身或相互任意的混合物或者與其它阻燃劑的混合物的形式應用。
按照組分D.2的磷-氧化合物和磷-硫化合物優(yōu)選為磷的氧化物和磷的硫化物。尤其優(yōu)選P2O5。此外合適的是磷酸鋁、堿土金屬磷酸鹽、堿金屬磷酸鹽或磷酸銨。
按照組分D.1的含磷阻燃劑和按照組分D.2的磷化合物在制備聚合物混合物時可以分別或混合作為特殊配劑加入。組分D.1和D.2可以在室溫下混合或者在升高的溫度下混合。優(yōu)選該混合物在高于100℃，尤其優(yōu)選高于200℃的溫度下制備。在本發(fā)明范圍內(nèi)這些產(chǎn)品也應理解為在較高溫度下由組分D.1和組分D.2得到的。
組分E氟代聚烯烴E是高分子并具有高于-30℃，一般高于100℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，氟含量優(yōu)選為65-76，尤其是70-76重量％，平均粒徑d50為0.05-1000，優(yōu)選0.08-20μm。一般地，所述氟代聚烯烴F的密度為1.2-2.3g/cm3。優(yōu)選氟代聚烯烴F是聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚物。這些氟代聚烯烴是已知的(參見Schildknecht的“Vinyl and RelatedPolymers”，John Wiley&Sons，Inc.，New York，1962，第484-494頁；Wall的“Fluorpolymers”，Wiley Interscience，John Wiley&Sons，Inc.，New York，第13卷，1970，第623-654頁；“ModernPlastics Encyclopedia”，1970-1971，第47卷，第10A期，1970年10月，McGraw-Hill，Inc.，New York，134和774頁；“ModernPlastics Encyclopedia”，1975-1976，1975年10月，第52卷，第10A期，McGraw-Hill，Inc.，New York，第27、28和472頁，和US-PS 3 671 487、3 723 373和3 838 092)。
它們可以按照已知方法制備，例如通過四氟乙烯在水介質(zhì)中用形成自由基的催化劑，例如過氧二硫酸鈉、過氧二硫酸鉀或過氧二硫酸銨，在7-71kg/cm2的壓力和0-200℃，優(yōu)選20-100℃的溫度下進行(具體參見，例如US-A 2 393 967)。根據(jù)應用形式，這些材料的密度為1.2-2.3g/cm3和平均粒徑為0.5-1000μm。
按照本發(fā)明，優(yōu)選氟代聚烯烴E是平均粒徑為0.05-20μm，優(yōu)選0.08-10μm和密度為1.2-1.9g/cm3的四氟乙烯聚合物，并且優(yōu)選以四氟乙烯聚合物F乳液與接枝聚合物B的乳液的凝結(jié)混合物的形式應用。
此外，按照優(yōu)選本發(fā)明優(yōu)選的配劑是氟代聚烯烴E
E.1)作為與組分A-C至少一種的凝結(jié)混合物，其中所述氟代聚烯烴E或聚烯烴混合物作為乳液與組分A-C至少一種的乳液混合并然后凝結(jié)。
E.2)作為與組分A-C至少一種的預混物，其中所述氟代聚烯烴E作為粉末與組分A-C至少一種的顆?；旌喜⒃谌廴趹B(tài)，一般在208℃-330℃，在常規(guī)設備，如內(nèi)捏合器、擠出機或雙螺桿擠出機中配混。
對于氟代聚烯烴E優(yōu)選的配劑是含有接枝聚合物B或乙烯基(共)聚合物C的凝結(jié)混合物。
合適的可以粉末形式應用的氟代聚烯烴E是平均粒徑為100-1000μm和密度為2.0g/cm3-2.3g/cm3四氟乙烯聚合物。
為了制備B和F的凝結(jié)混合物，首先將接枝聚合物B的水乳液(膠乳)與細分散的四氟乙烯聚合物F的乳液混合；合適的四氟乙烯聚合物乳液一般具有30-70重量％，尤其50-60重量％，優(yōu)選30-35重量％的固體含量。
在組分B的描述中所給出的量可以包括用于接枝聚合物和氟代聚烯烴的凝結(jié)混合物的接枝聚合物的量。
在乳液混合物中，接枝聚合物B與四氟乙烯聚合物F的重量比為95∶5-60∶40。然后將所述乳液混合物按已知方法凝結(jié)，例如通過噴霧干燥、冷凍干燥或者通過加入無機或有機鹽、酸、堿或者與水可混溶的有機溶劑，例如醇類、酮類凝結(jié)，優(yōu)選在20-150℃，尤其是50-100℃下進行。若需要可在50-200℃，優(yōu)選70-100℃溫度下干燥。
合適的四氟乙烯聚合物乳液是可商購的產(chǎn)品，例如DuPont公司作為Teflon30N提供的。
按照本發(fā)明的模塑組合物可含有至少一種常規(guī)添加劑，例如潤滑劑和脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑以及染料和顏料。
按照本發(fā)明的含有組分A-E和任選其它已知添加劑，例如穩(wěn)定劑、染料、顏料、潤滑劑和脫模劑、成核劑以及抗靜電劑的共混物可如下所述制備按已知方法混合各組分，在200℃-300℃溫度下、在常規(guī)設備中，如內(nèi)捏合機、擠出機和雙螺桿擠出機中熔融配混和熔融擠出，其中組分F優(yōu)選以上述凝結(jié)混合物的形式應用。
各種組分的混合可以按已知方法，或者連續(xù)，或者同時進行，并且既可以在約20℃(室溫)也可以在較高溫度下進行。
因此，本發(fā)明還涉及制備所述模塑組合物的方法。
由于其突出的阻燃性和應力開裂行為以及其良好的機械性能，本發(fā)明的共混物適合于制備各種類型的模制體，特別是對應力開裂行為，如在接觸油、脂肪或有機溶劑時的應力開裂行為有較高要求的那些。
本發(fā)明的共混物可用于制備各種類型的模制體，尤其是所述模制體可通過注塑制備?？芍苽涞哪Ｖ企w的實例是各種類型的殼體部件，例如用于家用設備，例如榨汁機、咖啡機、混合器，用于辦公設備，例如顯示器、打印機、復印機，或用于建筑領(lǐng)域的蓋板和用于汽車領(lǐng)域的部件。此外，它們可用于電子工程領(lǐng)域，因為它們具有很好的電性能。
此外，本發(fā)明的模塑組合物可用于例如制備下列模制體或模制件用于軌道交通工具的內(nèi)部構(gòu)件、輪轂蓋、帶有小變壓器的電器的殼體、用于信息處理和傳播的設備的殼體、用于醫(yī)學目的的殼體和外罩、按摩設備(Massagegerte)及其殼體、兒童玩具、平面墻體、用于安全設備的殼體、后阻流板(Heckspoiler)、隔熱運輸容器、用于籠養(yǎng)或照料小動物的籠子、用于衛(wèi)生設備和浴用設備的模制件、用于通風設備通氣孔的柵板、用于園藝和工具棚的模制件、用于園藝設備的殼體。
其它可能的應用是用于文檔處理(Dateitechnik)設備通訊設備，例如電話機和傳真機、電腦、打印機、掃描儀、繪圖儀、顯示器、鍵盤、打字機、錄音機等，用于電器電源設備、充電器、用于電腦和娛樂電子設備的小變壓器、低壓變壓器等，用于園藝設備園藝家具、割草機殼體、用于園藝灌溉的管子和殼體、園藝棚、樹葉收集器、粉碎機、切草機(Hchsler)、噴霧設備等，家具領(lǐng)域工作臺、家具薄板制品、百葉窗組件、辦公家具、桌子、椅子、扶手椅、碗柜、架子、門組件、窗組件、床抽屜等，用于體育設備/玩具玩具車、支撐面、腳蹬子、體育設備、自行車、乒乓球臺、家用訓練器材、高爾夫球箱、滑雪板、船的外部部件、野營物品、沙灘椅等，室內(nèi)/室外建筑領(lǐng)域房屋覆蓋層、側(cè)面邊條、管道、電纜、百葉窗組件、信箱、燈殼、屋頂瓦、地板、分隔墻、電纜管道、地板邊條、插座等，用于汽車/有軌交通工具領(lǐng)域墻和頂板、座位外殼、座位、長椅、桌子、行李架、輪轂蓋、后阻流板、檔泥板、后擋板、發(fā)動機罩、側(cè)面部件等。
另一種加工類型是通過熱加工先前制備的板材或膜材制備模制體。
因此，本發(fā)明還涉及按照本發(fā)明的模塑組合物用于制備各種類型的模制體，優(yōu)選上述那些模制體的用途，以及由本發(fā)明的模塑組合物制得的模制體。
實施例組分A基于雙苯酚A的線性聚碳酸酯，其相對溶液粘度為1.252，以CH2Cl2作溶劑在25℃和濃度為0.5g/100ml下測得。
組分B40重量份比例為72∶28的苯乙烯和丙烯腈的共聚物通過乳液聚合接枝到60重量份顆粒狀交聯(lián)的聚丁二烯橡膠(平均粒徑d50＝0.40μm)上制備的接枝聚合物。
組分C苯乙烯/丙烯腈的重量比為72∶28的苯乙烯/丙烯腈共聚物并且特性粘度為0.55dl/g(在二甲基甲酰胺中于20℃測得)。
組分DD.1.1 磷酸三苯酯，Disflamoll TP，供應商Bayer AG Leverkusen，德國。
D.1.2 間亞苯基-二(二-苯基磷酸酯)，F(xiàn)yrolflex，供應商AKZO，Nobel Chemicals GmbH，52349 Düren，德國。
D.2 市售P2O5，供應商Riedel-de Haen，德國。
Da) 由D1.1和D.2組成的混合物制備在氮氣氛、60℃下將磷酸三苯酯熔化，然后加入五氧化二磷。將該混合物劇烈攪拌10分鐘，加熱到270℃并在該溫度下保持120分鐘。反應后，將產(chǎn)物冷卻，在該過程中形成針狀晶體。在Da)中磷酸三苯酯P2O5的比例為90∶10。
Db)如同Da)制備，但在270℃只加熱30分鐘在Db)中磷酸三苯酯P2O5的比例為75∶25。Db)為粘稠液體。
組分E四氟乙烯聚合物作為由按照組分B的SAN接枝聚合物的水乳液和四氟乙烯聚合物的水乳液制得的凝結(jié)混合物。在該混合物中接枝聚合物B與四氟乙烯聚合物E的重量比為90重量％∶10重量％。所述四氟乙烯聚合物乳液的固體含量為60重量％，平均粒徑為0.05-0.5μm。所述接枝聚合物乳液的固體含量為34重量％和平均膠乳粒徑為0.4μm。
E的制備將四氟乙烯聚合物的乳液(Teflon 30 N，由DuPont公司提供)與接枝聚合物B的乳液混合，并用基于聚合物固體物1.8重量％的酚類抗氧劑穩(wěn)定化。在85-95℃下用MgSO4(瀉鹽)和乙酸的水溶液在pH 4-5下凝結(jié)，過濾并洗滌至實際不含電解質(zhì)，然后通過離心除去大部分水，在100℃下干燥得到粉末。然后將該粉末與其它組分在前述的設備中配混。
本發(fā)明模塑組合物的制備和測試在一個3升的內(nèi)捏合器中制備所述組分的混合物。在Arburg 270 E型注模機上于260℃制備模制體。
Vicat B耐熱性按照DIN 53 460(ISO 306)在80×10×4mm的測量棒上進行。
應力開裂行為(ESC行為)在80×10×4mm(在260℃的加工溫度下制備)測定。60體積％的甲苯和40體積％的異丙醇的混合物用作測試介質(zhì)。將測試樣品通過圓弧模板進行預膨脹(預拉伸用％表示)并在室溫下放置在測試介質(zhì)中。應力開裂行為通過依賴于預伸長ε)和暴露于介質(zhì)中的時間的裂縫形成或斷裂進行評價。
樣品的燃燒行為按照UL-Subj.94V用在注模機上于260℃制備的127×12.7×1.6mm的測試棒測定。
UL94 V-O等級包括下述的材料性能，這些性能是按照UL 94 V的說明測定的。
在這一類型的模塑組合物中不包括每次用測試火焰點燃之后燃燒時間大于10秒的樣品；在對每一樣品進行兩次點燃的情況下，它們的總?cè)紵龝r間不超過50秒；它們中的樣品無一被完全燃燒到固定樣品的架子的上端；它們不包括任何其燃燒著的液滴或顆粒能引燃位于它下面的棉花的樣品；它們也不包括在除去測試火焰后發(fā)光超過30秒的樣品。
其它的UL 94等級指這樣的樣品，其阻燃性較差或者其自熄滅性較差，因為它們產(chǎn)生燃燒著的液滴或顆粒。這些等級被定為UL 94 V-1和V-2。N.B.表示未通過測試并且這一類型的樣品的再燃燒時間≥30秒鐘。
表模塑組合物及其性能
在試驗系列1-5中可明顯地看出，在應用P2O5的情況下，得到的模塑組合物具有明顯短的再燃燒時間和明顯好的應力開裂行為(在較高的預應力或者在較長的暴露時間時斷裂)。在試驗7和8中，由P2O5和磷酸三苯酯在較高溫度下制得一種特殊的配劑，其被證明是一種很有效的阻燃劑。由試驗7得到的模塑組合物的磷酸三苯酯的含量減小了10％，盡管如此，在具有有利的耐熱性和應力開裂行為的情況下其再燃燒時間從65秒縮短到36秒。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性組合物，所述組合物包含A)芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)沖擊改性劑，C)任選的熱塑性均聚物和/或共聚物，D)下述成分的組合D.1磷化合物，和D.2不同于D.1的磷-氧化合物或磷-硫化合物或者D.1和D.2的反應產(chǎn)物。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中組分D的量為0.1-30重量份。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其中D.2是磷-氧化合物。
4.按照權(quán)利要求1-3的組合物，其中D.1選自單體的和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺類和偶磷氮類和/或它們的混合物。
5.按照權(quán)利要求1-4的組合物，其中包含通式(III)的磷化合物作為組分D.1 其中R1、R2、R3和R4各自獨立為任選鹵代的C1-C8-烷基，各自任選被烷基和/或鹵素取代的C5-C6-環(huán)烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n各自獨立為0或1q為0-30，和X為具有6-30個C原子的單環(huán)或多環(huán)芳基或具有2-30個C原子的直鏈或支鏈的脂族基團，其可被OH取代并且可包含至多8個醚鍵。
6.按照權(quán)利要求5的組合物，其中式(III)中的X表示 或其氯代的或溴代的衍生物。
7.按照權(quán)利要求5或6的組合物，其中包含單磷酸酯、低聚磷酸酯或者單磷酸酯和低聚磷酸酯的混合物作為組分D.1。
8.按照權(quán)利要求1的組合物，其中包含選自下述的至少一種化合物作為組分D.1式(IV)的膦酸酯胺A3-y-NB1y(IV)其中A表示式(Va) 或(Vb) 的基團，R11和R12各自獨立表示未被取代的或被取代的C1-C10-烷基或表示未被取代的或被取代的C6-C10-芳基，R13和R14各自獨立表示未被取代的或被取代的C1-C10-烷基或未被取代的或被取代的C6-C10-芳基，或者R13和R14一起表示未被取代的或被取代的C3-C10-亞烷基，y表示0、1或2，和B1獨立表示氫、任選被鹵素取代的C2-C8-烷基、未被取代的或被取代的C6-C10-芳基；式(VIa)和(VIb)的偶磷氮化合物 其中R各自相同或不同并且表示氨基、各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、或C1-C8-烷氧基、各自任選被烷基、C4-烷基和/或鹵素取代的C5-C6-環(huán)烷基、C6-C20-芳基、C6-C20-芳氧基、或C7-C12-芳烷基，k表示0或1-15的數(shù)。
9.按照權(quán)利要求1-8的組合物，其中含有磷的氧化物、磷的硫化物、磷酸鋁、堿土金屬磷酸鹽、堿金屬磷酸鹽或磷酸銨或者它們的混合物作為組分D.2。
10.按照權(quán)利要求9的組合物，其中包含五氧化二磷作為組分D.2。
11.按照權(quán)利要求1-10的組合物，含有防滴劑。
12.按照權(quán)利要求1-11的組合物，其中包含B)B.15-95重量％的至少一種乙烯基單體接枝于B.295-5重量％的一種或多種具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜10℃的接枝基質(zhì)上的接枝聚合物作為沖擊改性劑。
13.按照權(quán)利要求12的組合物，其中單體B.1選自B.1.1.50-99重量份乙烯基芳族化合物、環(huán)上被取代的乙烯基芳族化合物或甲基丙烯酸-C1-C4-烷基酯或者它們的混合物，和B.1.2 1-50重量份乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸-C1-C8-烷基酯或不飽和羧酸的衍生物或者它們的混合物。
14.按照權(quán)利要求13的組合物，其中單體B1.1選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種，并且單體B.1.2選自單體丙烯腈、馬來酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。
15.按照權(quán)利要求14的組合物，其中B.1.1是苯乙烯和B.1.2是丙烯腈。
16.按照權(quán)利要求1-15的組合物，其中的接枝基質(zhì)B.2選自二烯橡膠、EP(D)M-橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅氧烷橡膠、氯丁二烯橡膠或乙烯/乙酸乙烯酯橡膠或者它們的混合物。
17.按照權(quán)利要求16的組合物，其中的接枝基質(zhì)B.2選自二烯橡膠、二烯橡膠與其它可共聚單體的共聚物或這些橡膠的混合物，條件是組分B.2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜10℃。
18.按照權(quán)利要求1-17的組合物，其中組分C選自一種或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物C.1、聚對苯二甲酸亞烷基酯C.2或者它們的混合物。
19.按照權(quán)利要求1-18的組合物，其中所述防滴劑是氟代聚烯烴。
20.權(quán)利要求1-19的熱塑性模塑組合物，它們包含A)40-99重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)0.5-60重量份B.1)5-95重量％，優(yōu)選30-80重量％的一種或多種乙烯基單體接枝于B.2)95-5重量％，優(yōu)選20-70重量％的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜10℃，優(yōu)選＜0℃，特別優(yōu)選＜-20℃的接枝基質(zhì)上得到的接枝聚合物，C)0-45重量份，優(yōu)選0-30重量份，特別優(yōu)選2-25重量份的至少一種熱塑性聚合物，選自乙烯基(共)聚合物和聚對苯二甲酸亞烷基酯，D)0.1-30重量份，優(yōu)選1-25重量份，特別優(yōu)選2-20重量份D.1)有機磷化合物，和D.2)磷-氧化合物或磷-硫化合物的組合，以及E)0-5重量份，優(yōu)選0.1-3重量份，特別優(yōu)選0.1-1重量份，尤其是0.1-0.5重量份的防滴劑，其中組分A-E的重量份之和為100。
21.按照權(quán)利要求1-20的組合物用于制備模制件、膜材或板材的用途。
22.由權(quán)利要求1-20的組合物制備的模制件、膜材或板材。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物，它包含A)芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)沖擊改性劑，C)任選的熱塑性均聚物和/或共聚物，和D)由磷化合物(D.1)和不同于D.1的磷－氧化合物或磷－硫化合物(D.2)的組合或者D.1和D.2的反應產(chǎn)物。
文檔編號C08L69/00GK1678671SQ01820215
公開日2005年10月5日 申請日期2001年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月8日
發(fā)明者T·埃克爾, A·塞德爾 申請人:拜爾公司