專利名稱：用于烯烴聚合反應(yīng)的固體催化劑組分和含該催化劑組分的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有特殊結(jié)構(gòu)的苊酮類(lèi)給電子體化合物的固體催化劑組分及其制備方法，含該固體催化劑組分的催化劑以及該催化劑在CH2＝CHR烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，其中R為氫或C1-C6的烷基或芳基，特別在丙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，獲得高收率和高等規(guī)性的聚合物。
但現(xiàn)有技術(shù)中所述催化劑生產(chǎn)出的聚合物雖等規(guī)度很高，但可調(diào)節(jié)性較差。另外，目前調(diào)節(jié)聚丙烯分子量的常用方法是在聚合體系中加入氫氣；如CN85100997A所公開(kāi)的催化劑在用于丙烯聚合時(shí)，采用氫氣來(lái)調(diào)節(jié)來(lái)聚合物的分子量并不十分理想。
然而，本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，在烯烴聚合催化劑中通過(guò)使用一種新的含有兩個(gè)醚基團(tuán)的苊酮類(lèi)化合物作為內(nèi)給電子體，在用于丙烯聚合時(shí)，可以得到令人滿意的聚合產(chǎn)率，而且聚合物的立體定向性較高，氫調(diào)敏感性也較好。
R、R’相同或不同，為氫或C1-C6的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基或酯基，R、R’可鍵接成環(huán)；優(yōu)選為氫、甲基、乙基或甲氧基。
通式(I)的苊酮類(lèi)化合物優(yōu)選為R、R’相同，為氫；R1、R2相同或不同，為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基或茚基。更優(yōu)選為R、R’相同，為氫，R1、R2相同，為甲基、乙基、丙基或苯基。
通式(I)的苊酮類(lèi)化合物還優(yōu)選為，R1、R2相同為甲基或乙基，R、R’相同或不同選自氫、甲基、乙基或甲氧基。
通式(I)的苊酮類(lèi)化合物具體可選自2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、2，2-雙(乙氧甲基)苊酮、2，2-雙(丙氧基甲基)-1-苊酮、2，2-雙(異丙基氧基甲基)-1-苊酮、2，2-雙(丁氧基甲基)-1-苊酮、2，2-雙(苯氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(乙氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(丙氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(苯氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(丁氧基甲基)-1-苊酮、3-甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-甲氧基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、5-甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲氧基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、5-甲氧基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、
3-乙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-丙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-異丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-叔丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-戊基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-異戊基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-芐基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二芐基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-5-乙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-5-異戊基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-異基-5-芐基-2，2-雙(甲氧甲基)苊、4-苯基-5-乙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-5-苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二環(huán)己基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二叔丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二叔丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，6-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮。
3，5-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，6-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮。
上述的通式(I)的苊酮類(lèi)化合物的制備方法，包括以下步驟(1)使通式(II)的苊醇經(jīng)氧化后得到通式(III)的苊酮， 通式(II) 通式(III)其中通式(II)和通式(III)中的R、R’如通式(I)的定義；(2)將步驟(1)得到的苊酮，在堿的存在下進(jìn)行親核取代反應(yīng)，將烷氧基甲基CH2OR1和CH2OR2引入通式(III)苊酮的2位上，得到相應(yīng)的通式(I)的化合物，其中R1、R2如通式(I)中的定義。
本發(fā)明所述的用于烯烴聚合的固體催化劑組分，優(yōu)選地包含鈦化合物、鎂化合物和選自通式(I)的苊酮類(lèi)化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
其中所用的鎂化合物選自二鹵化鎂、二鹵化鎂的水合物或醇合物以及二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烴氧基或鹵代烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物。優(yōu)選二鹵化鎂，例如二氯化鎂、二溴化鎂、二碘化鎂。
其中所用的鈦化合物可選用通式為T(mén)iXn(OR)4-n的化合物，式中R為碳原子數(shù)為1～20的烴基，X為鹵素，n＝1～4。例如四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦，優(yōu)選四氯化鈦。
特別指出的是鎂化合物，優(yōu)選地溶解在含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中。其中有機(jī)環(huán)氧化合物包括碳原子數(shù)在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪組烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的至少一種。具體化合物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯雙氧化物、環(huán)氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚、四氫呋喃。
其中有機(jī)磷化合物包括正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯，具體如正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸苯甲酯。
可選擇按下述的方法來(lái)制備本發(fā)明的固體催化劑組分。
首先，將鎂化合物溶解于由有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物和惰性稀釋劑組成的溶劑體系中，形成均勻溶液后與鈦化合物混合，在助析出劑存在下，析出固體物；此固體物用上述通式(I)的苊酮類(lèi)化合物化合物處理，使其載附于固體物上，必要時(shí)，再用四鹵化鈦和惰性稀釋劑處理而得到，其中助析出劑為有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚、酮中的一種，或它們的混合物。具體如乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、順丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚。
所述各組分以每摩爾鹵化鎂計(jì)，有機(jī)環(huán)氧化合物為0.2～10摩爾，有機(jī)磷化合物為0.1～3摩爾，助析出劑為0.03～1.0摩爾，鈦化合物為0.5～150摩爾，通式(I)的苊酮類(lèi)化合物0.02～0.4摩爾。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種用于CH2＝CHR烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，其中R為氫或C1-C6的烷基或芳基，包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物(1)一種上述的含有鎂、鈦、鹵素和選自通式(I)的苊酮類(lèi)化合物的固體催化劑組分；(2)烷基鋁化合物和，任選地(3)外給電子體組分。
其中烷基鋁化合物為通式為AlRnX3-n的化合物，式中R為氫，碳原子數(shù)為1～20的烴基，X為鹵素，n為1＜n≤3的數(shù)；具體可選自三乙基鋁、三丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正辛基鋁、三異丁基鋁、一氫二乙基鋁、一氫二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁、二氯乙基鋁，優(yōu)選三乙基鋁、三異丁基鋁。
對(duì)于需要立構(gòu)規(guī)整性很高的烯烴聚合物應(yīng)用時(shí)，需加入(3)外給電子體化合物，例如通式為RnSi(OR’)4-n的有機(jī)硅化合物，式中0≤n≤3，R和R′為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基，R也可以為鹵素或氫原子。例如三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷，優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷。
上述三組分之間的摩爾比例為組分1∶組分2∶組分3的摩爾比＝1∶(5～500)∶(0～500)。優(yōu)選的摩爾比為1∶(25～100)∶(25～100)。
本發(fā)明的烯烴聚合反應(yīng)按照公知的聚合方法進(jìn)行，可以在液相或氣相中進(jìn)行，或者也可以在液相和氣相聚合階段組合的操作下進(jìn)行。采用常規(guī)的技術(shù)如淤漿法、氣相流化床等，特別丙烯的均聚合與或丙烯其他烯烴的共聚合。較好地是采用以下反應(yīng)條件聚合溫度0～110℃，優(yōu)選60～90℃。
本發(fā)明的催化劑也適用于生產(chǎn)聚乙烯和乙烯與α-烯烴，如丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基戊烯-1的共聚物。
值得指出的是采用本發(fā)明的催化劑，可以得到較高的聚合活性，而且所得聚合物的等規(guī)度可調(diào)節(jié)性和氫調(diào)性均較好。
實(shí)例11、2，2-二(甲氧基甲基)-1-苊酮的制備在反應(yīng)瓶中，氮?dú)鈿夥障录尤?.85克實(shí)施例3中所得的固體A、1.5克叔丁醇鉀(t-BuOK)和18毫升四氫呋喃(THF)，-30-25℃攪拌下加入氯甲醚(CH3OCH2Cl)1.8毫升，反應(yīng)4小時(shí)后溶液變稠，再加入THF15毫升和氯甲醚0.5毫升，攪拌至反應(yīng)完全(通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)原料點(diǎn)消失)。加入20毫升飽和氯化銨溶液終止反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥后除去溶劑，分出產(chǎn)品，干燥后得到0.53克固體物2，2-二(甲氧基甲基)-1-苊酮。
測(cè)定其熔點(diǎn)為112～114℃，純度99％。紅外光譜圖的數(shù)據(jù)IR(υ，cm-1)～3050，2984，2918，2882，1720，1633，1616，1455，1364，1196，1115，986，831，783；核磁共振1H-NMR的數(shù)據(jù)δ(ppm，TMS為內(nèi)標(biāo))7.65～8.14(m，6H，Ar-H)；3.78～3.95(dd，4H，OCH2)；3.23(s，6H，OCH3)；
元素分析C16H16O3中碳、氫含量，計(jì)算值(測(cè)定值)％，C75.13(75.20)；H6.42(6.41)。
2、烯烴聚合催化劑的制備在經(jīng)過(guò)高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入無(wú)水MgCl24.8g，甲苯95 ml，環(huán)氧氯丙烷(ECP)4.0ml和磷酸三丁酯(TBP)12.5ml，攪拌下升溫至50℃，并維持2.5小時(shí)，固體完全溶解，然后加入鄰苯二甲酸酐1.4g，維持1小時(shí)，將溶液冷卻至-25℃以下，在1小時(shí)內(nèi)滴加TiCl456 ml，緩慢升溫至80℃，在升溫過(guò)程中，逐步析出固體物。加入上述給電子體化合物1.7克，在80℃下維持1小時(shí)。過(guò)濾后用甲苯100ml洗兩次，得到棕黃色固體沉淀物。然后加入甲苯60ml，TiCl440ml，在90℃下處理2小時(shí)，排去濾液后再重復(fù)處理一次。然后加入甲苯100ml升溫到110℃下處理三次，再采用己烷洗滌、干燥，得到固體物8.4克。固體物中(重量％)含鈦5.9％，鎂16.2，氯50.6％。
3、丙烯聚合在5升不銹鋼反應(yīng)釜中，經(jīng)氣體丙烯充分置后，加入2.5ml三乙基鋁(1M癸烷溶液)，2ml二戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)(0.05M癸烷溶液)，Al/Si＝25，再加入上述催化劑組分9.7mg，通入氫氣至1.8kg/cm2，通入液體丙烯2.5升，升溫至70℃反應(yīng)，維持此溫度聚合1小時(shí)，得到110克聚丙烯，活性為11300gPP/gCat·hr，測(cè)定其等規(guī)度為97.97％。
實(shí)例21、烯烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1。
2、丙烯聚合僅將外給電子體由二戊基二甲氧基硅烷改為加入2ml甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(0.05M癸烷溶液)，Al/Si＝25，催化劑加入量為10.9mg，其他同實(shí)例1，所得聚合結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例31、烯烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1，僅將給電子體化合物改為分兩次加入，在升溫過(guò)程中，加入給電子體化合物1.2克，在升溫至80℃后再加入0.6克，得到固體催化劑，固體物中(重量％)含鈦4.6％，鎂17.4，氯52.1％。
2、丙烯聚合同實(shí)例2，只是催化劑加入量變?yōu)?1.2mg，所得聚合結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例41、烯烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1。
2、丙烯聚合僅將催化劑組分的加入量改為7.4mg，改變外給電子體CHMMS的用量使Al/Si＝75，其他同實(shí)例1，所得聚合結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例51、烯烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1。
2、丙烯聚合僅將催化劑組分的加入量改為7.4mg，改變外給電子體CHMMS的用量使Al/Si＝100，其他同實(shí)例1，所得聚合結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例6
1、烯烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1。
2、丙烯聚合僅將催化劑組分的加入量改為9.7mg，并不使用任何外給電子體，其他同實(shí)例1，所得聚合結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例71、烯烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1。
2、丙烯聚合僅將催化劑組分的加入量改為11.2mg，氫氣的壓力由1.8kg/cm2改變?yōu)?.0kg/cm2，其他同實(shí)例1，所得聚合結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例81、烯烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1。
2、丙烯聚合僅將催化劑組分的加入量改為8.7mg，氫氣的壓力由1.8kg/cm2改變?yōu)?0.0kg/cm2，其他同實(shí)例1，所得聚合結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例91、烴聚合催化劑的制備制備方法同實(shí)例1。
2、乙烯的淤漿聚合在5升的不銹鋼釜中，經(jīng)氮?dú)庵脫Q后依次加入除水的己烷2.0升，三乙基鋁2.5毫升(1.0M的己烷溶液)，上述催化劑組分10.0毫克，反應(yīng)釜升溫至70℃后，通入氫氣、再通入乙烯至釜壓為0.8Mpa(H2/C2H4＝0.35/0.55Mpa)，在80℃，聚合2小時(shí)，得到白色聚乙烯粉末103克，催化乙烯聚合活性為1.03×106gPE/gTi，Mn＝28986，[η]＝2.35。，聚合物的表觀密度為0.35g/ml。
表1丙烯聚合

權(quán)利要求
1.用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和給電子體，該給電子體選自下述通式(I)的苊酮類(lèi)化合物 其中R1、R2彼此相同或不同，為C1-C20的直鏈或支鏈的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；R、R’彼此相同或不同，是氫或C1-C20的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基或酯基基團(tuán)，兩個(gè)或兩個(gè)以上的R或R’基可相互鍵合生成飽和的或未飽和的稠環(huán)結(jié)構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合反應(yīng)的固體催化劑組分，通式(I)中的R1、R2選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基或茚基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合反應(yīng)的固體催化劑組分，通式(I)中的R、R’選自氫、甲基、乙基或甲氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于烯烴聚合反應(yīng)的固體催化劑組分，通式(I)中的R、R’相同，為氫，R1、R2相同或不同，為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基或茚基。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于烯烴聚合反應(yīng)的固體催化劑組分，通式(I)中的R1、R2相同，為甲基、乙基、丙基或苯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合反應(yīng)的固體催化劑組分，通式(I)中的R1、R2相同為甲基或乙基，R、R’相同或不同選自氫、甲基、乙基或甲氧基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合反應(yīng)的固體催化劑組分，通式(I)中的苊酮類(lèi)化合物，選自以下化合物中的至少一種2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、2，2-雙(乙氧甲基)苊酮、2，2-雙(丙氧基甲基)-1-苊酮、2，2-雙(異丙基氧基甲基)-1-苊酮、2，2-雙(丁氧基甲基)-1-苊酮、2，2-雙(苯氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(乙氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(丙氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(苯氧基甲基)-1-苊酮、2-(甲氧基甲基)-2-(丁氧基甲基)-1-苊酮、3-甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-甲氧基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、5-甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲氧基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、5-甲氧基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-乙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-丙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-異丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-叔丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3-戊基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-異戊基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-芐基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二芐基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-5-乙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-5-異戊基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-異基-5-芐基-2，2-雙(甲氧甲基)苊、4-苯基-5-乙基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4-甲基-5-苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二環(huán)己基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二叔丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二叔丁基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、4，5-二甲基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，5-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮、3，6-二苯基-2，2-雙(甲氧甲基)苊酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一所述的用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鈦化合物、鎂化合物和選自通式(I)的苊酮類(lèi)化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，鎂化合物選自二鹵化鎂、二鹵化鎂的水合物或醇合物以及二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烴氧基或鹵代烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物；鈦化合物為通式為T(mén)iXn(OR)4-n，式中R為碳原子數(shù)為1～20的烴基，X為鹵素，n＝1～4。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其所采用的鎂化合物溶解在含有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的溶劑體系中。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其有機(jī)環(huán)氧化合物包括碳原子數(shù)在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪組烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其有機(jī)磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯。
12.一種用于CH2＝CHR烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，其中R為氫或C1-C6的烷基或芳基，包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物(1)權(quán)利要求1-11之一所述的固體催化劑組分；(2)烷基鋁化合物和，任選地(3)外給電子體組分。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，其中烷基鋁化合物選自三乙基鋁、三丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正辛基鋁、三異丁基鋁、一氫二乙基鋁、一氫二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁、二氯乙基鋁。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，其中外給電子體組分通式為RnSi(OR)4-n外給電子體化合物，式中0≤n≤3，R和R·為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基，R也可以為鹵素或氫原子。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，上述三組分之間的摩爾比例為組分1∶組分2∶組分3＝1∶5～500∶0～500。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于CH
文檔編號(hào)C08F4/643GK1436795SQ0210089
公開(kāi)日2003年8月20日 申請(qǐng)日期2002年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月7日
發(fā)明者王軍, 李昌秀, 李季禹, 馬晶, 王曉東, 王大為, 楊菊秀 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院