專(zhuān)利名稱(chēng)：一種消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚氯乙烯樹(shù)脂，特別涉及一種消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂和一種采用懸浮聚合制備消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂的方法。
聚氯乙烯樹(shù)脂，簡(jiǎn)稱(chēng)PVC樹(shù)脂，消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，通常指采用特殊的合成方法，使樹(shù)脂中含有部分四氫呋喃(THF)不溶份(凝膠)的聚氯乙烯樹(shù)脂，該樹(shù)脂在加工過(guò)程中，凝膠結(jié)構(gòu)在連續(xù)相中發(fā)生變形、旋轉(zhuǎn)和取向，之后隨著溫度的降低，物料由粘流態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)和玻璃態(tài)，由于凝膠與溶膠在結(jié)構(gòu)上的區(qū)別，在轉(zhuǎn)變過(guò)程中，凝膠結(jié)構(gòu)的松弛及粘彈性與溶膠連續(xù)相存在很大區(qū)別，從而使制品表面產(chǎn)生微小的凹凸起伏，故而產(chǎn)生了消光性。
為制取具有消光效果的聚氯乙烯塑料制品，主要分為兩種方法。一種是在加工中運(yùn)用物理或化學(xué)的方法，使得塑料制品帶有消光性。這一類(lèi)方法一般采用表面涂飾消光涂料，或壓花加工，或在制品中加入較多填充劑等方法，但這樣做，可能會(huì)使成本提高或損壞物理機(jī)械性能；另一種方法，也是更有效的方法，便是采用特殊的合成方法，制取有消光效果的專(zhuān)用樹(shù)脂。該樹(shù)脂具有不損害加工性能，采用通常的成型方法都能得到表面消光的外觀良好的成型體的優(yōu)點(diǎn)，此外還具有較好的機(jī)械性能和耐熱性。它既可單獨(dú)使用，也可與通用聚氯乙烯混用，可通過(guò)調(diào)整其用量來(lái)調(diào)整制品的光澤度。另外，消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂還能在一個(gè)較大的加工溫度范圍內(nèi)使制品表面的光澤度比較均一。
目前，國(guó)內(nèi)由于無(wú)消光PVC專(zhuān)用樹(shù)脂生產(chǎn)供應(yīng)，所以制取消光塑料制品大多采用第一類(lèi)方法，目前極大多數(shù)塑料加工廠為滿足消光PVC制品的要求，不得不采用傳統(tǒng)的表面涂飾消光劑、或壓花消光、或在制品中加入較多填充劑達(dá)到消光目的。以上各種消光加工工藝有的可能提高成本較多、有的消光效果不充分、有的影響制品物理機(jī)械性能，尤其是采用表面涂飾消光劑工藝，使用甲苯、甲乙酮及環(huán)乙酮的復(fù)合溶劑配制消光劑，在加工過(guò)程中工作環(huán)境很差，制品中散發(fā)溶劑氣味，同時(shí)制品表面的抗劃痕性能差，與國(guó)外采用消光PVC專(zhuān)用樹(shù)脂加工的消光PVC制品存在較大差距。采用消光PVC專(zhuān)用樹(shù)脂加工的消光PVC制品具有不損害加工性能和機(jī)械性能，能在較大的加工溫度范圍內(nèi)使制品表面的光澤度比較均一，消光效果好，并減少了外消光工藝步驟，因此利用消光PVC專(zhuān)用樹(shù)脂制造消光PVC塑料制品是最合適的方法。
因此，塑料加工廠商希望國(guó)內(nèi)聚氯乙烯樹(shù)脂生產(chǎn)廠家能自主開(kāi)發(fā)出具有消光效果的聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂。
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問(wèn)題之一是提供一種消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，以克服現(xiàn)有消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂所存在的不足。
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問(wèn)題之二是提供上述消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂的懸浮聚合制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是這樣的本發(fā)明在采用懸浮聚合方法制備消光聚氯乙烯樹(shù)脂的過(guò)程中，加入含有雙烯或多烯結(jié)構(gòu)的第二組分單體，使懸浮聚合體系中的氯乙烯單體(VCM)與之共聚，得到由PVC為基鏈的含有四氫呋喃不溶份(凝膠)的聚合物，這些在聚合過(guò)程中加入交聯(lián)劑產(chǎn)生的微凝膠，使樹(shù)脂中存在不同粘彈性的微觀結(jié)構(gòu)，在加工后表現(xiàn)出了消光性能。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案本發(fā)明所說(shuō)的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂是這樣制備的將氯乙烯單體、引發(fā)劑、分散劑、水、pH調(diào)節(jié)劑以及交聯(lián)劑置于聚合反應(yīng)釜中采用常規(guī)的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4.0～7.0小時(shí)，反應(yīng)溫度為30～70℃，其中所說(shuō)的交聯(lián)劑是指分子內(nèi)具有兩個(gè)或兩個(gè)以上反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體或聚合物，不同品種的交聯(lián)劑具有不同的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性，對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)和性能有較大的影響。合成消光樹(shù)脂的交聯(lián)劑一般為具有兩個(gè)或兩個(gè)以上乙烯雙鍵的多官能性酯類(lèi)單體。上述多官能團(tuán)單體沒(méi)有特定的限制，可優(yōu)選采用鄰苯二甲酸二烯丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、丙三醇二縮水甘油醚二丙烯酸酯、二甲基二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、馬來(lái)酸二丙烯酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的一種或一種以上；交聯(lián)劑可與各種原料同時(shí)投入聚合釜，但最好在聚合開(kāi)始之后勻速加入聚合釜中，可穩(wěn)定與氯乙烯單體發(fā)生共聚合反應(yīng)，生成產(chǎn)生消光效果的聚合物凝膠。由于不同交聯(lián)劑官能團(tuán)的活性不同，表現(xiàn)出競(jìng)聚率的不同，從而直接影響所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)。
若在聚合尚未開(kāi)始時(shí)就全部加入，聚合體系還未完全穩(wěn)定，由于交聯(lián)劑濃度與聚合攪拌體系的原因，將大大降低所得產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性。
交聯(lián)劑加入量以氯乙烯單體計(jì)為0.01％～5.0％wt，不同的交聯(lián)劑品種與聚合溫度具有不同的最優(yōu)加入量范圍。由此所獲得的樹(shù)脂的凝膠含量為0.5～50％，最佳含量為10～30％。凝膠含量太低，影響制品的消光效果；太高，將影響樹(shù)脂的加工性能。
交聯(lián)劑的加入可以在聚合反應(yīng)開(kāi)始后的一段范圍時(shí)間內(nèi)，也可以在聚合反應(yīng)開(kāi)始之前；方式可以是一次投入，也可以分批加入或者使用計(jì)量泵流加。不同的加料時(shí)間與加料方式?jīng)Q定了消光樹(shù)脂的凝膠含量與聚合度的范圍。
所說(shuō)的引發(fā)劑可根據(jù)不同的聚合溫度采用高、中、低活性的有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑，可優(yōu)選使用有機(jī)過(guò)氧化物復(fù)合引發(fā)體系。
消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂合成仍屬于游離基型連鎖反應(yīng)，反應(yīng)溫度仍是分子量的函數(shù)，當(dāng)反應(yīng)溫度升高時(shí)，聚合物基鏈的長(zhǎng)度變短，產(chǎn)物分子量降低。因此，調(diào)節(jié)聚合溫度可以制得滿足不同加工需要的不同聚合度的消光聚氯乙烯樹(shù)脂。但由于改變溫度，交聯(lián)效率也隨之改變，產(chǎn)物的凝膠組分也會(huì)改變，由于凝膠可視為無(wú)窮大分子，自然隨著凝膠分率的提高，溶膠(可溶份)的聚合度就會(huì)不斷減小，甚至?xí)陀谕粶囟认侣纫蚁┚畚锏木酆隙?。同時(shí)也影響了可溶份分子量。因此，在交聯(lián)聚氯乙烯的合成反應(yīng)中，影響分子量大小不再為溫度這一唯一因素。
因此，為了得到不同牌號(hào)的消光聚氯乙烯樹(shù)脂，可選擇不同的引發(fā)體系。一般來(lái)說(shuō)，若需得到低聚合度的樹(shù)脂，將選擇比較高的聚合溫度，同時(shí)也將選擇活性相對(duì)較低的引發(fā)劑；同樣，高聚度的樹(shù)脂需要低聚合溫度，就將選擇活性較高的引發(fā)劑。也可根據(jù)不同的聚合溫度來(lái)進(jìn)一步選擇合適的復(fù)合引發(fā)體系。
上述的有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑為過(guò)氧化新癸酸異丙苯酯(Tx99)、過(guò)氧化新癸酸-2，4，4-三甲基戊酯(Tx423)、過(guò)氧化二碳酸雙-(2-乙基己酯)(EHP)、過(guò)氧化新癸酸特丁酯(Tx23)、過(guò)氧化新庚酸叔丁酯(Tx257)、過(guò)氧化特戊酸特戊酯(Tx125)、過(guò)氧化特戊酸特丁酯(Tx25)、過(guò)氧化雙-(3，5，5-三甲基己酰)(Tx36)、過(guò)氧化二月桂酰(LPO)中的一種或一種以上。其加入量為0.5％～5.0％wt。
所說(shuō)的分散劑對(duì)交聯(lián)劑的使用沒(méi)有很大的影響?？刹捎媚壳皣?guó)際較為流行的二元PVA(復(fù)合分散體系，或輔以第三組分助分散劑，也可采用PVA與纖維素醚類(lèi)(如羥丙基甲基纖維素醚等)復(fù)合分散體系，與第三組分PVA助分散劑共同使用，均能得到顆粒度適中，形態(tài)規(guī)整的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂。
KH20是聚合度2000、醇解度80mol％左右的較高醇解度PVA分散劑，其保膠能力較強(qiáng)；E50是美國(guó)DOW化學(xué)公司的羥丙基甲基纖維素分散劑，具有較強(qiáng)的分散能力；英國(guó)Harco公司的B72是聚合度700、醇解度72mol％的PVA分散劑，具有較強(qiáng)的分散能力，應(yīng)用于PVC懸浮聚合，能制造出維持較高表觀密度，同時(shí)具有高孔隙率的PVC樹(shù)脂，從而使樹(shù)脂的顆粒形態(tài)規(guī)整、VC脫吸性能好、塑化時(shí)間短、粒度分布較窄，并能減少聚合時(shí)的泡抹。與保膠能力較強(qiáng)的KH20PVA分散劑復(fù)合使用，有利于提高PVC樹(shù)脂的綜合性能；L-9-78是日本可樂(lè)麗公司開(kāi)發(fā)出的“濁點(diǎn)”較高、醇解度76.5～79.0mol％的PVA分散劑，有利于提高樹(shù)脂的表觀密度，也適用于熱水加料。
日本可樂(lè)麗公司的LM22(聚合度250、醇解度47.0～53.0mol％)及日本合成化學(xué)公司的LW300(聚合度250、醇解度53.0～60.0mol％)為新型水溶性低醇解度PVA分散劑，與高、中醇解度PVA復(fù)合使用能進(jìn)一步使樹(shù)脂顆粒形態(tài)規(guī)整、提高孔隙率、塑化性能與VC脫吸性能。
分散劑的加入量為總重量的0.25％～3.0％wt，優(yōu)選的加入量為0.5％～2.0％wt。
氯乙烯懸浮聚合時(shí)，體系的pH值對(duì)聚合速率及分散劑的分散效果有影響，一般體系的pH值控制在中性偏堿。一些無(wú)機(jī)酸堿金屬鹽可作為緩沖劑，如NaHCO3，用來(lái)調(diào)節(jié)聚合體系pH值，也有改善樹(shù)脂顆粒形態(tài)，提高表觀密度等作用。也有采用含NH4+的pH緩沖劑，能改進(jìn)樹(shù)脂顆粒的皮膜結(jié)構(gòu)。超低聚合度PVC樹(shù)脂加工時(shí)不需要添加增塑劑、而要求較好流動(dòng)性，需要樹(shù)脂的表觀密度高，固采用能提高樹(shù)脂表觀密度的pH調(diào)節(jié)劑較為合適。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是十分明顯的本發(fā)明所制造的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂很好地滿足了人們?cè)诎b、金卡、建材、車(chē)輛和家具等一些領(lǐng)域所要求的低光澤度，有表面消光效果的傾向，同時(shí)也解決了用物理改性方法來(lái)加工聚氯乙烯樹(shù)脂以求得消光效果而帶來(lái)的高成本和對(duì)制品物機(jī)性能的損害。
對(duì)比例1聚合溫度57℃，壓降0.15Mpa后出料；氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.25公斤，引發(fā)劑(EHP)0.1公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.05公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.009公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，N2氣置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.5小時(shí)后，用計(jì)量泵流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液1.5hr，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.52hr，壓降時(shí)間為0.80hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為1020，凝膠含量0％，表觀密度0.45g/ml，增塑劑吸收率24.7g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為99.5/1.7。
實(shí)施例1聚合溫度57℃，壓降0.15MPa后出料，氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.25公斤，引發(fā)劑(EHP)0.1公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.05公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.009公斤；交聯(lián)劑(二甲基丙烯酸乙二醇酯)1.2公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，N2置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.5小時(shí)后，用計(jì)量泵分別流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液及交聯(lián)劑1.5hr，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.75hr，壓降時(shí)間為0.82hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為1125，凝膠含量17.24％，表觀密度0.44g/ml，增塑劑吸收率26.0g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為99.2/2.5。
實(shí)施例2聚合溫度57℃，壓降0.15MPa后出料，氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.25公斤，引發(fā)劑(EHP)0.1公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.05公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.009公斤；交聯(lián)劑(鄰苯二甲酸二烯丙酯)0.9公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，N2置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.5小時(shí)后，用計(jì)量泵分別流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液及交聯(lián)劑1.5hr，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.7hr，壓降時(shí)間為0.80hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為915，凝膠含量32.15％，表觀密度0.42g/ml，增塑劑吸收率24.0g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為98.7/0.9。
實(shí)施例3聚合溫度57℃，壓降0.15MPa后出料，氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.25公斤，引發(fā)劑(EHP)0.1公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.05公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.009公斤；交聯(lián)劑(鄰苯二甲酸二烯丙酯)1.5公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，N2置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.5小時(shí)后，用計(jì)量泵分別流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液及交聯(lián)劑1.5hr，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.85hr，壓降時(shí)間為0.82hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為720，凝膠含量45.12％，表觀密度0.45g/ml，增塑劑吸收率24.0g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為99.2/1.8。
通過(guò)以上3個(gè)實(shí)施例與對(duì)比例1的比較可以看出，在聚合反應(yīng)體系中加入交聯(lián)劑后，樹(shù)脂中產(chǎn)生了不溶于四氫呋喃(THF)的組分(即凝膠部分)，這是消光樹(shù)脂具有消光效果的主要因素。采用不同本發(fā)明的交聯(lián)劑均能使聚氯乙烯樹(shù)脂產(chǎn)生凝膠，并且隨著交聯(lián)劑品種的不同，樹(shù)脂的凝膠含量也不同；通過(guò)實(shí)施例2與實(shí)施例3，可以看到改變交聯(lián)劑的用量，樹(shù)脂的凝膠含量也發(fā)生了變化，說(shuō)明交聯(lián)劑的用量是影響樹(shù)脂凝膠含量的因素之一。從樹(shù)脂顆粒特性來(lái)看，交聯(lián)劑的加入對(duì)樹(shù)脂的表觀密度、增塑劑吸收率及過(guò)篩率等無(wú)明顯影響。
對(duì)比例2聚合溫度57℃，壓降0.15MPa后出料，氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.25公斤，引發(fā)劑(EHP)0.1公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.05公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.009公斤；交聯(lián)劑(乙二醇二丙烯酸酯)1.5公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，N2置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.5小時(shí)后，用計(jì)量泵分別流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液及交聯(lián)劑1.5hr，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.64hr，壓降時(shí)間為0.76hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為1110，凝膠含量22.15％，表觀密度0.43g/ml，增塑劑吸收率24.0g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為98.5/0.5。
實(shí)施例4聚合溫度57℃，壓降0.15MPa后出料，氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.25公斤，引發(fā)劑(EHP)0.1公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.05公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.009公斤；交聯(lián)劑(乙二醇二丙烯酸酯)1.5公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，全部交聯(lián)劑，N2置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.5小時(shí)后，用計(jì)量泵流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.65hr，壓降時(shí)間為0.75hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為1235，凝膠含量6.82％，表觀密度0.45g/ml，增塑劑吸收率22.0g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為99.1/1.8。
實(shí)施例5聚合溫度57℃，壓降0.15MPa后出料，氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.25公斤，引發(fā)劑(EHP)0.1公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.05公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.009公斤；交聯(lián)劑(乙二醇二丙烯酸酯)1.5公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，N2置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.0小時(shí)后，用計(jì)量泵開(kāi)始流加交聯(lián)劑1.0hr，聚合反應(yīng)1.5小時(shí)后，再開(kāi)始流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液1.5hr，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.70h，壓降時(shí)間為0.81hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為1050，凝膠含量25.20％，表觀密度0.43g/ml，增塑劑吸收率24.0g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為98.8/0.2。
從實(shí)施例4、5與對(duì)比例2的比較來(lái)看，在相同交聯(lián)劑品種與用量的條件下，不同的加料方式與加料時(shí)間影響消光樹(shù)脂，使其具有不同的聚合度與凝膠含量；同時(shí)，對(duì)樹(shù)脂的顆粒特性等指標(biāo)無(wú)明顯的影響。
實(shí)施例6聚合溫度52℃，壓降0.15MPa后出料，氯乙烯單體100公斤，分散劑(KH20/E50/LM22)用量為0.22公斤，引發(fā)劑(EHP)0.12公斤，pH調(diào)節(jié)劑(NaOH)0.03公斤，終止劑(丙酮縮氨基硫脲)0.012公斤；交聯(lián)劑(乙二醇二丙烯酸酯)1.5公斤，脫鹽水240公斤。
在10L高壓聚合釜中加入引發(fā)劑、分散劑、脫鹽水，N2置換后壓入氯乙烯單體，升溫，進(jìn)行聚合反應(yīng)，1.5小時(shí)后，用計(jì)量泵分別流加pH調(diào)節(jié)劑水溶液及交聯(lián)劑1.5hr，反應(yīng)壓力下降0.15MPa后，停止反應(yīng)，出料，然后進(jìn)行干燥。聚合時(shí)間為5.89hr，壓降時(shí)間為0.92hr，樹(shù)脂溶膠平均聚合度為1400，凝膠含量17.89％，表觀密度0.40g/ml，增塑劑吸收率27.5g/100g，過(guò)篩率(65目/250目，％)為99.6/0.5。
從實(shí)施例6與對(duì)比例2的比較來(lái)看，在相同交聯(lián)劑品種、用量、加料方式與時(shí)間的條件下，不同的聚合溫度改變了樹(shù)脂的聚合度與凝膠含量。
權(quán)利要求
1.一種消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，其特征在于是這樣制備的，在以氯乙烯單體為原料的常規(guī)的懸浮聚合過(guò)程中，加入交聯(lián)劑，所說(shuō)的交聯(lián)劑為具有兩個(gè)或兩個(gè)以上乙烯雙鍵的多官能性酯類(lèi)單體，交聯(lián)劑加入量以氯乙烯單體計(jì)為0.01％～5.0％wt，樹(shù)脂中的凝膠含量為0.5～50％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，其特征在于是這樣制備的，所述及的交聯(lián)劑為鄰苯二甲酸二烯丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、丙三醇二縮水甘油醚二丙烯酸酯、二甲基二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、馬來(lái)酸二丙烯酯中的一種或一種以上；
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，其特征在于是這樣制備的，交聯(lián)劑可與各種原料同時(shí)投入聚合釜。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，其特征在于是這樣制備的，交聯(lián)劑在聚合開(kāi)始之后勻速加入聚合釜中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，其特征在于是這樣制備的，樹(shù)脂中的凝膠含量為10～30％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，其特征在于是這樣制備的，反應(yīng)時(shí)間為4.0～7.0小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂，其特征在于是這樣制備的，反應(yīng)溫度為30～70℃。
8.一種消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，在常規(guī)的懸浮聚合過(guò)程中，加入交聯(lián)劑，所說(shuō)的交聯(lián)劑為具有兩個(gè)或兩個(gè)以上乙烯雙鍵的多官能性酯類(lèi)單體，交聯(lián)劑加入量以氯乙烯單體計(jì)為0.01％～5.0％wt。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述及的交聯(lián)劑為鄰苯二甲酸二烯丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、丙三醇二縮水甘油醚二丙烯酸酯、二甲基二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、馬來(lái)酸二丙烯酯中的一種或一種以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為4.0～7.0小時(shí)，反應(yīng)溫度為30～70℃。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂及其制備方法。本發(fā)明在采用懸浮聚合方法制備消光聚氯乙烯樹(shù)脂的過(guò)程中，加入含有雙烯或多烯結(jié)構(gòu)的第二組分單體，使懸浮聚合體系中的氯乙烯單體(VCM)與之共聚，得到由PVC為基鏈的含有四氫呋喃不溶份(凝膠)的聚合物，這些在聚合過(guò)程中加入交聯(lián)劑產(chǎn)生的微凝膠，使樹(shù)脂中存在不同粘彈性的微觀結(jié)構(gòu)，在加工后表現(xiàn)出了消光性能。本發(fā)明所制造的消光聚氯乙烯專(zhuān)用樹(shù)脂很好地滿足了人們?cè)诎b、金卡、建材、車(chē)輛和家具等一些領(lǐng)域所要求的低光澤度，有表面消光效果的傾向，同時(shí)也解決了用物理改性方法來(lái)加工聚氯乙烯樹(shù)脂以求得消光效果而帶來(lái)的高成本和對(duì)制品物機(jī)性能的損害。
文檔編號(hào)C08F14/00GK1390865SQ0211243
公開(kāi)日2003年1月15日 申請(qǐng)日期2002年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月9日
發(fā)明者王彤, 周大民, 袁茂全, 沈青, 繆暉 申請(qǐng)人:上海氯堿化工股份有限公司