專利名稱：用于制備雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的加氫催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加氫催化劑，特別涉及用于由雙環(huán)戊二烯石油樹脂通過催化加氫制備雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的催化劑。
背景技術(shù)：
雙環(huán)戊二烯石油樹脂通常由雙環(huán)戊二烯通過熱聚制得，它是一種數(shù)均分子量相對較低的熱塑性烴類樹脂，利用它與其它樹脂具有較好的相容性這一特性，常被用作增粘劑和粘結(jié)劑，在熱熔膠、壓敏膠帶、油墨印刷和橡膠等方面已得到了廣泛的應(yīng)用。目前雙環(huán)戊二烯很大一部分來源于石油裂解制乙烯副產(chǎn)的碳五餾分分離產(chǎn)物，這種雙環(huán)戊二烯制得的石油樹脂普遍存在色相深、味臭、不飽和烴鍵含量高、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性低、粘結(jié)力較差等缺陷，與很多樹脂基質(zhì)不能很好地相容，作為增粘劑使用效果較差。通常人們采用加氫的方法來改善雙環(huán)戊二烯石油樹脂的性能，通過加氫可有效地降低不飽和烴鍵的含量，從而提高雙環(huán)戊二烯石油樹脂的熱穩(wěn)定性及相容性等。
專利US4,384,080以及US4,952,639描述了以鎳、鈀、鉑、錸、釕等貴金屬作加氫催化劑的石油樹脂加氫方法，一般采用單組分金屬為催化劑活性組分。專利US4,540,480介紹了一種石油樹脂加氫方法，所用催化劑的活性組分組合使用上述貴金屬，催化劑的載體一般采用Al2O3，據(jù)稱采用的催化劑具有較高的活性和較長的使用壽命，得到的加氫石油樹脂碘值≤60g/100g、gardner色相≤1。已有的這些石油樹脂加氫方法所采用的催化劑對于降低雙環(huán)戊二烯樹脂的不飽和烴鍵含量效果顯著，但在改善樹脂的色相方面卻不十分理想。特別是由石油裂解制乙烯副產(chǎn)的碳五餾分分離得到的雙環(huán)戊二烯中含有較多的雜質(zhì)，通常純度僅為75～85wt％，含有的其它雜質(zhì)包括未知的二聚物、三聚物、茚類、異戊二烯二聚體、苯和甲苯等，制得的雙環(huán)戊二烯石油樹脂不僅不飽和烴鍵含量高，而且色相較深。這種雙環(huán)戊二烯石油樹脂用現(xiàn)有一般的石油樹脂加氫催化劑進(jìn)行加氫反應(yīng)不能得到色相理想的加氫樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種用于由雙環(huán)戊二烯石油樹脂加氫制備雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的加氫催化劑，它所要解決的技術(shù)問題是加氫反應(yīng)采用該加氫催化劑后，制得的加氫石油樹脂不僅要求不飽和烴鍵含量低，熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性好，而且色相也應(yīng)得到徹底的改善。該加氫催化劑用于對以石油裂解制乙烯副產(chǎn)的碳五餾分分離得到的雙環(huán)戊二烯為原料制得的雙環(huán)戊二烯石油樹脂進(jìn)行加氫處理，同樣能取得理想的效果。
以下是本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案一種用于由雙環(huán)戊二烯石油樹脂加氫制備雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的加氫催化劑，該催化劑活性組分為Pd和Pt，Pd的含量為0.1～1.0wt％，Pt的含量為0.05～0.5wt％，催化劑載體為γ-Al2O3，其比表面為150～250m2/g，孔容為0.5～0.9ml/g。
上述催化劑活性組分Pd的含量最好為0.3～0.5wt％；Pt的含量最好為0.1～0.2wt％。
催化劑的用量一般為雙環(huán)戊二烯石油樹脂∶催化劑＝100∶1.0～4.0(重量比)。
催化劑可采用本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的浸漬法來制備，Pd的起始物料可以采用PdCl2，Pt的起始物料可采用H2PtCl6。制備時(shí)先將PdCl2和H2PtCl6溶于HCl溶液中，然后將γ-Al2O3倒入溶液中浸漬?；旌衔锢匣筮厰嚢柽吅娓?，經(jīng)高溫焙燒后便可制得成品催化劑。
本發(fā)明的關(guān)鍵在于催化劑選擇了合適的活性組分以及選擇了物理結(jié)構(gòu)合適的γ-Al2O3作為載體，發(fā)明人通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，該催化劑在改善雙環(huán)戊二烯石油樹脂的色相方面顯示出了意想不到的效果，即使以色相較差的由碳五餾分分離得到的雙環(huán)戊二烯熱聚得到的雙環(huán)戊二烯石油樹脂為原料，采用該催化劑進(jìn)行加氫反應(yīng)，制得的加氫樹脂不僅不飽和烴鍵含量明顯降低，而且樹脂色相改善至呈水白色。
具體實(shí)施例方式
在實(shí)施例中，各指標(biāo)的測試方法如下軟化點(diǎn)環(huán)球法(GB4507-84)色相鐵-鈷比色法，即gardner法(GB1722-79)溴值容量分析法(SH/T0236-92)氫化率 雙環(huán)戊二烯石油樹脂原料指標(biāo)
軟化點(diǎn)(℃) 118溴 值(g溴/100g) 83.7色 相 實(shí)施例1～8一、催化劑的制備稱取一定量的PdCl2和H2PtC16，將其溶于0.1N的HCl中，取比表面為150～250m2/g，孔容為0.5～0.9ml/g的γ-Al2O3作為載體。將該Al2O3倒入上述溶液中，老化2小時(shí)。邊攪拌邊用紅外燈將其烘干，再將該催化劑前體置于箱式電阻爐中于300℃下焙燒1小時(shí)，再于500℃下焙燒3小時(shí)，得到成品催化劑備用。各實(shí)施例的催化劑指標(biāo)以及催化劑的用量見表1。
二、催化劑評價(jià)在一容量為2L帶攪拌的高壓釜中加入200ml環(huán)己烷，再將200g碎狀的雙環(huán)戊二烯石油樹脂原料、所需量的催化劑加入釜中。依次用氮?dú)夂蜌錃鈱Ω械目諝膺M(jìn)行充分置換，然后在溫度為280～300℃，反應(yīng)氫壓為8.0～10.0MPa的條件下反應(yīng)2～6小時(shí)。加氫產(chǎn)物經(jīng)過濾回收催化劑、脫溶回收溶劑、汽提脫輕以及減壓脫水以及冷卻成型等過程，得到加氫石油樹脂產(chǎn)品。產(chǎn)品進(jìn)行指標(biāo)分析，各實(shí)施例的產(chǎn)品指標(biāo)見表2。
表1.

表2.

權(quán)利要求
1.一種用于由雙環(huán)戊二烯石油樹脂加氫制備雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的加氫催化劑，該催化劑活性組分為Pd和Pt，Pd的含量為0.1～1.0wt％，Pt的含量為0.05～0.5wt％，催化劑載體為γ-Al2O3，其比表面為150～250m2/g，孔容為0.5～0.9ml/g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于所述的催化劑活性組分Pd的含量為0.3～0.5wt％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于所述的催化劑活性組分Pt的含量為0.1～0.2wt％。
全文摘要
一種用于由雙環(huán)戊二烯石油樹脂加氫制備雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的加氫催化劑，該催化劑活性組分為Pd和Pt，Pd的含量為0.1～1.0wt％，Pt的含量為0.05～0.5wt％，催化劑載體為γ－Al
文檔編號C08F8/00GK1485352SQ0213711
公開日2004年3月31日 申請日期2002年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月24日
發(fā)明者謝家明, 陳國忠, 楊忠保, 鄭金達(dá), 潘奇艷, 吳忠平 申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司