專利名稱：光學(xué)薄膜及其制造方法以及光學(xué)元件和圖象顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為各種光學(xué)薄膜適用的，顯示出負(fù)的光學(xué)單軸性的光學(xué)薄膜的制造方法，以及具有這種光學(xué)薄膜的光學(xué)元件和圖象顯示裝置。
現(xiàn)在，作為已經(jīng)制造或開發(fā)了的雙折射性光學(xué)薄膜，具有單軸性的雙折射率結(jié)構(gòu)。這種光學(xué)薄膜，分類為例如光軸在薄膜面內(nèi)的和光軸在法線方向的兩種，特別分成軸性是正的或負(fù)的兩種。作為上述光軸在薄膜面內(nèi)的薄膜，例如使用STN-LCD進(jìn)行色補償?shù)墓鈱W(xué)薄膜，可作為一般的例子舉出。而上述的色補償用光學(xué)薄膜，通常可用聚合物薄膜牽伸處理的方法制造，已知在光學(xué)上呈現(xiàn)正的單軸性。
而作為上述光軸在薄膜法線方向上的薄膜，可以舉出例如Harris等人和Ezzel等人由聚酰亞胺構(gòu)成的在光學(xué)上呈現(xiàn)負(fù)的單軸性(在下面稱作“具有負(fù)負(fù)折射值”)的光學(xué)薄膜。這樣的薄膜，可以是例如通過在適當(dāng)?shù)幕迳贤坎季酆衔锶芤汉透稍?，再把上述聚合物進(jìn)行面取向而制造的。如此制造的薄膜，可作為改良TFT-LCD的視野角的光學(xué)薄膜使用(參照USP-5,344,916、5,480,964、5,580,950和6,238,753) 。
發(fā)明公開因此，本發(fā)明的目的是提供耐熱性優(yōu)異，均一性高，具有負(fù)折射值的新的光學(xué)薄膜?；蛘?，進(jìn)一步通過補償液晶顯示器的負(fù)折射性，提供色調(diào)和視野角特性良好的光學(xué)元件，以及使用其的液晶顯示裝置和有機EL顯示裝置等圖像顯示裝置。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明光學(xué)薄膜是含有聚芳醚酮的光學(xué)薄膜，其特征是具有負(fù)的雙折射值。該光學(xué)薄膜耐熱性優(yōu)異，且均勻性優(yōu)異，具有負(fù)的復(fù)折射值。在上述光學(xué)薄膜中，負(fù)雙折射值優(yōu)選在0.001～0.6的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的光學(xué)薄膜中，聚芳醚酮優(yōu)選是在其主鏈的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中至少具有一個氟原子的氟代聚芳醚酮。
在本發(fā)明的光學(xué)薄膜中，聚芳醚酮優(yōu)選具有如下通式(1)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，A是鹵素原子、低級烷基或低級烷氧基，x或y是0～4的整數(shù)，m是0或1。n表示聚合度，R1是用通式(2)表示的基團(tuán)。聚合度n例如是40～1000，優(yōu)選50～900，更優(yōu)選700～800。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，A’是鹵素原子、低級烷基或低級烷氧基，z和x’是0～4的整數(shù)，p是0或1，R2是二價的芳香族基團(tuán)。
在上述聚芳醚酮中，優(yōu)選具有通式(3)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，x是0～4的整數(shù)，m是0或1。而n表示聚合度，R1與上述通式(1)相同。
上述聚芳醚酮在具有如上通式(1)或通式(3)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，在如上兩式中的R1也可以是如下通式(4)表示的基團(tuán)。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，z是0～4的整數(shù)，p是0或1。R2是二價的芳香族基團(tuán)。
在上述通式(2)或通式(4)中，二價的芳香族基團(tuán)(R2)優(yōu)選是選自如下通式(5)的至少一種基團(tuán)。 式中，B是鹵素原子、氫原子、碳原子數(shù)1～4的低級烷基或碳原子數(shù)1～4的低級烷氧基。
作為上述聚芳醚酮的具體的例子，也可以是例如具有如下通式(6)、(7)、(8)或(9)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物。 因此，本發(fā)明的光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，具有在基板上涂布含有聚芳醚酮的溶液的工序，將形成的涂膜進(jìn)行干燥的工序。通過這樣的方法，可提供容易控制折射率分布的，均一性高的，具有負(fù)雙折射值的光學(xué)薄膜。
而本發(fā)明的視角補償材料的特征在于含有上述本發(fā)明的光學(xué)薄膜。
本發(fā)明的光學(xué)元件是含有上述本發(fā)明光學(xué)薄膜的光學(xué)元件。特別是可以在含有其他光學(xué)薄膜，在上述其他光學(xué)薄膜至少一方的表面上層積上上述本發(fā)明的光學(xué)薄膜。
本發(fā)明的圖象顯示裝置，其特征在于，具有上述本發(fā)明的光學(xué)薄膜、上述視角補償材料或上述光學(xué)元件。
在本發(fā)明中，nx、ny和nz分別表示在x方向、y方向和z方向三個方向上各自的主折射率，x方向和y方向是互相垂直的薄膜面內(nèi)的方向，z方向是薄膜厚度的方向。主折射率nx、ny和nz的值是大體上依存于使用的聚芳醚酮的結(jié)構(gòu)、薄膜的厚度以及薄膜制造條件而決定的值。因此，通過調(diào)節(jié)它們的材料和膜厚、制造條件就能夠適當(dāng)?shù)乜刂谱鳛楣鈱W(xué)主要參數(shù)的厚度方向的延遲值。上述延遲值是在厚度方向的折射率和面內(nèi)方向折射率的差(Δn)，即nx-ny(或者ny-hz)乘以膜厚d的積所得到的值。本發(fā)明的光學(xué)薄膜，其負(fù)雙折射值Δn，即nx-ny(或ny-nz)的值，在例如0.001～0.6的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.002～0.6的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.004～0.6的范圍內(nèi)。如果上述折射率的差在0.001以上，例如是為了使在厚度方向上的延遲值是希望值，薄膜膜厚就沒有必要加厚。因此，例如在附設(shè)在液晶顯示元件上的時候，薄膜的厚度就不成問題。另外，如果上述折射率的差值在0.6以下，為了得到希望的延遲值來控制薄膜的厚度就更加容易。
在本發(fā)明的光學(xué)薄膜中，在厚度方向的延遲值，即用Δn×d(膜厚)所得到的值沒有特別的限制，通常在10hm以上，2000nm以下，優(yōu)選在30nm以上和1000nm以下，特別優(yōu)選在30nm以上和500nm以下。如果上述值在10nm以上，就能夠十分確保作為光學(xué)薄膜的機能。而如果上述值在2000nm以下，就能夠充分避免在涂布膜制造時或其干燥時發(fā)生不均勻，作為上述不均勻的發(fā)生，其原因是這能夠確保在薄膜厚度方向上延遲值的充分均一性。
本發(fā)明光學(xué)薄膜的厚度，在例如0.1μm以上和500μm以下，優(yōu)選在0.3μm以上和200μm以下，特別優(yōu)選在0.5μm以上和100μm以下。如果上述膜厚在0.1μm以上，就能夠如上所述確保延遲值，因此可以確保作為光學(xué)薄膜的優(yōu)異的機能。而如果上述膜厚在500μm以下，就能夠保持膜厚的均一性。
具有如上所述光學(xué)參數(shù)的本發(fā)明光學(xué)薄膜，由聚芳醚酮形成。聚芳醚酮一般是透明的，由于具有高的玻璃化溫度，可以得到高耐熱性的光學(xué)薄膜。在本發(fā)明中的所謂聚芳醚酮，指的是在重復(fù)單元中具有醚鍵(-O-)和酮基(-C(＝O)-)，它們由芳基連接的化合物，用如下通式(1)表示。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，A是鹵素原子、低級烷基或低級烷氧基，x和y是0～4的整數(shù)，m是0或1。而n表示聚合度，R1是由通式(2)表示的基團(tuán)。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，A是鹵素原子、低級烷基或低級烷氧基，z和x’是0～4的整數(shù)，p是0或1，R2是二價的芳香族基團(tuán)。
其中，在上述通式(1)中，優(yōu)選y＝0的化合物，更優(yōu)選y＝0而且x’＝0的化合物。這樣的聚芳醚酮具有如下通式(3)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，R1是如下通式(4)表示的基團(tuán)。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，x是0～4的整數(shù)，m是0或1。而n表示聚合度，R1與上式(1)同樣。 在上式中，F(xiàn)是氟原子，z是0～4的整數(shù)，p是0或1，R2是二價的芳香族基團(tuán)。
而在上述通式(2)和通式(4)中，二價的芳香族基團(tuán)(R2)優(yōu)選是選自如下通式(5)表示的至少一種基團(tuán)。 在上式中，B是鹵素原子、氫原子、碳原子數(shù)1～4的低級烷基或碳原子數(shù)1～4的低級烷氧基。
作為如此優(yōu)選的聚芳醚酮的例子，可以舉出用如下通式(6)、(7)、(8)或(9)表示的化合物。 本發(fā)明的光學(xué)薄膜可以由上述各種聚芳醚酮中的一種構(gòu)成，用其中兩種以上配合的摻混物構(gòu)成也是可以的。由兩種以上的上述重復(fù)單元構(gòu)成的聚芳醚酮的共聚物也是可以的?；蛘?，在不喪失聚芳醚酮的特性的范圍內(nèi)，進(jìn)一步與其他樹脂配合的摻混物也是可以的。作為上述的其他樹脂，可以舉出例如聚醚砜、聚醚、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酯、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚碳化二亞胺、聚烯烴、不同組成的聚醚酮等。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜能夠用例如在基板上涂布把上述聚芳醚酮溶解于溶劑形成的溶液，然后將形成的涂膜進(jìn)行干燥的方法來制造。作為上述的溶劑，只要能夠溶解上述聚芳醚酮就沒有特別的限制，可以使用例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯化苯、鄰二氯苯等鹵代烴類、苯酚、對氯苯酚、鄰氯苯酚、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚等酚類、苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1，2-二甲氧基苯等芳烴類、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮類溶劑、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類溶劑、叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇等醇類溶劑、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類溶劑、乙腈、丁腈等腈類溶劑、二乙醚、二丁醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類溶劑，或者二硫化碳、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等。這些溶劑可以使用一種，也可以兩種以上混合使用。
在上述溶液中聚芳醚酮的濃度通常在0.5重量％以上和50重量％以下，優(yōu)選在1重量％以上和40重量％以下，特別優(yōu)選在2重量％以上和30重量％以下。在聚芳醚酮的溶液里可以在無損本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加例如表面活性劑、增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、染料、顏料、增粘劑、填料等各種添加劑。
作為涂布含有上述聚芳醚酮溶液的基板，只要是能夠和最終得到的光學(xué)薄膜是在光學(xué)上呈負(fù)單軸性薄膜構(gòu)成基板，就沒有特別的限制。作為具體的例子可以舉出例如玻璃基板、塑料膜等塑料基板、不銹鋼帶或不銹鋼鼓、銅箔等金屬基板。其中由下面所述的和偏振片的貼合來考慮，優(yōu)選塑料基板、不銹鋼帶或不銹鋼鼓?？梢园焉鲜鋈芤褐苯油坎荚谄衿?。
作為上述的塑料薄膜，可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戍烯-1)等聚烯烴、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚亞苯基硫醚、聚亞苯基醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纖維素系塑料、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等形成的薄膜。這樣的塑料薄膜在光學(xué)上是各向同性還是各向異性都沒有關(guān)系。在這些塑料薄膜中，從耐溶劑性和耐熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選由聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯形成的各種薄膜。上述塑料薄膜的厚度，通常在10μm以上，優(yōu)選在20μm以上，更優(yōu)選在30μm以上。如果上述厚度在10μm以上，由于作為基板有足夠的強度，所以在制造時可防止斷裂等問題發(fā)生。
作為在上述基板上涂布聚芳醚酮溶液的方法沒有特別的限制，可以例如采用在該領(lǐng)域中公知的方法。具體說來，可以舉出旋轉(zhuǎn)涂布法、輥涂法、印刷法、浸漬提升法、簾式淋涂法、繞線棒涂布法、刮漿刀涂布法、刮涂法、過度涂層法、照相凹版涂布法、微凹版涂布法、間接凹印法、刮刀涂布法、噴涂法等。按照希望薄膜的膜厚把上述聚芳醚酮溶液涂布在基板上，經(jīng)過干燥就能夠得到本發(fā)明的光學(xué)薄膜。
對干燥的條件沒有特別的限制，例如可根據(jù)聚芳醚酮和溶劑的種類進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。具體說來，干燥溫度通常在40℃以上和400℃以下，優(yōu)選在50℃以上和300℃以下，特別優(yōu)選在60℃以上和200℃以下。薄膜的干燥可以在一定的溫度下進(jìn)行，也可以邊逐段升溫或邊逐段降溫時進(jìn)行。干燥時間沒有特別的限制，通常在10sec以上和30分鐘以下，優(yōu)選在30sec以上和25分鐘以下，特別優(yōu)選在1分鐘以上和20分鐘以下。
由以上的工序得到的本發(fā)明的光學(xué)薄膜，作為其使用的方式，例如如果薄膜自身具有自體支持性，就從上述基板上剝離，將其直接作為光學(xué)薄膜使用的各種用途中。而在沒有自體支持性的情況下，例如如果上述基板是透明的，貼在此基板上的光學(xué)薄膜也是可以使用的。上述光學(xué)薄膜可以轉(zhuǎn)貼到和上述基板不同的另一塊基板上(在下面稱為“第二塊基板”)上，作為貼在第二塊基板上的光學(xué)薄膜使用。薄膜的轉(zhuǎn)貼可以在例如把在上述基板上形成的光學(xué)薄膜用粘合劑貼合以后到第二塊基板上以后，從制造薄膜時使用的基板上剝離薄膜來進(jìn)行。
在轉(zhuǎn)貼時使用的上述第二基板沒有特別的限制，可使用例如具有適當(dāng)平面性的基板。具體說來，希望是透明的玻璃或塑料膜等。作為上述的透明塑料膜，可以舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚亞苯基硫醚、聚芳酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯、聚烯烴、三乙酰纖維素、降冰片烯系樹脂、環(huán)氧樹脂等的薄膜。而上述第二基板在光學(xué)上優(yōu)選是例如各向同性的，但根據(jù)光學(xué)薄膜的用途不同，是各向異性的也可以。作為具有這樣的光學(xué)各向異性的第二基板，可以舉出例如上述塑料膜經(jīng)牽伸處理得到的相位差薄膜。液晶取向固定化的液晶薄膜、具有光散射性能的光散射薄膜、具有衍射能力的衍射薄膜或者偏光膜等都可以作為第二基板使用。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜可以是單獨的薄膜，而根據(jù)要求，可以和其他光學(xué)薄膜組合為層合體，用于各種光學(xué)用途，具體說可作為各種液晶顯示元件的光學(xué)補償材料等使用。作為上述其他光學(xué)薄膜，可以舉出例如具有其它折射率結(jié)構(gòu)的相位差薄膜、液晶薄膜、光散射薄膜、衍射薄膜、偏光薄膜等。例如在工業(yè)上制造的碘系或染料系偏光薄膜可以和本發(fā)明的光學(xué)薄膜進(jìn)行組合。具體說來，在上述偏光薄膜的一面或者兩面上層合上上述光學(xué)薄膜就可以形成具有補償和調(diào)節(jié)液晶顯示元件的雙折射性的偏振片。在上述偏光薄膜的一面層合本發(fā)明光學(xué)薄膜的情況下，在上述偏光薄膜的另一面可以層合上通常的保護(hù)膜。在此所謂的液晶顯示元件包括例如STN(超扭轉(zhuǎn)向列)晶胞、TN(扭轉(zhuǎn)向列)晶胞、IPS(平面內(nèi)換向)晶胞、VA(垂直對中(Alighned))晶胞、OCB(光學(xué)對中雙折射)晶胞、HAN(混合對中向列)晶胞、ASM(軸對稱對中微晶胞)晶胞、強介電晶胞、反強介電晶胞以及對這些進(jìn)行規(guī)則正向取向分割的晶胞、進(jìn)行隨機取向分割的各種晶胞。本發(fā)明的光學(xué)薄膜組成的液晶顯示元件可以有單純矩陣方式、使用TFT(薄膜晶體管)電極和TFD(薄膜偶極)電極的主動矩陣方式、等離子體尋址方式等各種驅(qū)動方式。
本發(fā)明的光學(xué)元件可以舉出例如具有其它折射率結(jié)構(gòu)的相位差薄膜、液晶薄膜、光散射薄膜、衍射薄膜、偏光薄膜等光學(xué)薄膜的一面或兩面上層合了本發(fā)明光學(xué)薄膜的層合體。因此，作為這樣的光學(xué)元件，除了如上所述的偏振片以外，可以是例如在上述偏振片上還層合了其他光學(xué)層的材料。作為上述光學(xué)層沒有特別的限制，可以舉出例如反射板、半透明板、相位差板(包括1/2或1/4波長的板)等形成液晶顯示裝置用的公知的光學(xué)層，這可以使用一層，也可以使用兩層以上。特別優(yōu)選在上述偏振片上再層合反射板或半透明反射板的反射型偏振片或半透明型偏振片，在偏振片上再層合相位差板的橢圓偏振片或圓偏振片，或者在偏振片上層合提高亮度薄膜的偏振片。
這樣的光學(xué)元件根據(jù)需要也可以進(jìn)行提高耐擦傷性、耐久性、耐氣候性、耐濕熱性、耐熱性、耐濕性、透濕性、防止帶電性、導(dǎo)電性、層間密合性、機械強度等賦予各種特性和功能的處理。也可以進(jìn)行功能層的插入或?qū)雍系取?br> 上述反射型偏振片一般在偏振片上設(shè)有反射層，可用于制造能夠反射在觀看側(cè)(顯示側(cè))的入射光的顯示類液晶顯示裝置(反射型液晶顯示裝置)等。例如具有省略內(nèi)藏的背光等光源、由此可使液晶顯示裝置薄型化等優(yōu)點。上述反射型偏振片的制造，可以由例如在偏振片的一面配置由金屬形成的反射層的方式等適當(dāng)?shù)姆绞竭M(jìn)行。具體說來，例如根據(jù)需要，在用消光處理的透明保護(hù)膜的一面上配置由鋁等反射性金屬形成的箔或蒸鍍膜來制造。
上述反射板可以用例如在與上述透明保護(hù)膜相適應(yīng)的薄膜上設(shè)置反射層形成反射板來代替在上述偏振片上直接配置透明保護(hù)膜的方式。上述反射層通常是由金屬制造的，其反射面優(yōu)選在覆蓋有透明保護(hù)膜或偏振片的狀態(tài)下使用。由于進(jìn)行了這樣的覆蓋，防止了由氧化造成的反射率降低，進(jìn)而能夠長期保持初始的反射率，而且避免了用另外的方法設(shè)置保護(hù)層，從這些方面看都是優(yōu)異的。
另外，上述半透明型偏振片，是例如在偏振片上配置能夠反射光線而且能夠透過光線的半鏡面等的半透明型反射層的偏振片。這種半透明型偏振片通常都設(shè)置在液晶晶胞的里側(cè)，在比較明亮的環(huán)境下使用液晶顯示裝置的情況下，顯示出由觀察側(cè)(顯示側(cè))入射光反射出來的圖象，在比較暗的環(huán)境中，可以形成使用在半透明型偏振片的背側(cè)內(nèi)藏的背燈等內(nèi)藏光源顯示圖象類型的液晶顯示裝置。也就是說，上述半透明型偏振片，在明亮的環(huán)境下，可節(jié)約使用背燈等光源使用能量，在比較暗的環(huán)境下，可用來形成可使用內(nèi)藏光源類型的液晶顯示裝置。
下面說明在上述偏振片上再層合相位差板形成的橢圓偏振片或圓偏振片。
上述相位差板通常是在把直線偏振光轉(zhuǎn)變?yōu)闄E圓偏振光或圓偏振光，或者把橢圓偏振光或圓偏振光轉(zhuǎn)變?yōu)橹本€偏振光，或者改變直線偏振光的偏振方向時使用。特別是在把直線偏振光轉(zhuǎn)變?yōu)闄E圓偏振光或圓偏振光，或者把橢圓偏振光或圓偏振光轉(zhuǎn)變?yōu)橹本€偏振光的情況下，作為相位差板，可以使用例如所謂1/4波長板(稱為λ/4板)。而在改變直線偏振光的偏振方向時，作為相位差板可使用例如1/2波長板(稱為λ/2板)。
上述橢圓偏振片，通常在超扭轉(zhuǎn)向列(STN)型液晶顯示裝置的液晶層中補償(防止)由雙折射產(chǎn)生的顯色(藍(lán)或者黃)，在沒有上述顯色的黑白顯示的情況下可有效地使用。特別是在橢圓偏振片中，是控制三次折射率的材料，可以補償(防止)從與液晶顯示裝置畫面傾斜的方向觀看時產(chǎn)生的顯色，所以是優(yōu)選的。而上述圓偏振片，可以有效地在例如調(diào)整由顯示圖象顏色的反射型液晶顯示裝置的圖象色調(diào)時使用，或者，具有防止反射功能。
作為上述相位差板，可以舉出例如由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其他聚烯烴、聚芳酯、聚酰胺、聚降冰片烯等聚合物形成的薄膜經(jīng)牽伸處理得到的雙折射性薄膜以及液晶聚合物的取向膜、在薄膜上支持液晶聚合物的取向?qū)拥牟牧系?。上述相位差板可以是例如由各種波長板或液晶層的雙折射產(chǎn)生的顯色補償、擴大視野角等視角補償?shù)葹槟康?，根?jù)使用的目的不同，可以是具有相位差的，也可以是兩片以上的相位差板層合的具有控制相位差等光學(xué)特性的。
上述橢圓偏振片和反射型橢圓偏振片，通常是將偏振片或反射型偏振片與相位差板經(jīng)過適當(dāng)?shù)慕M合層合而成。這樣的由橢圓偏振片(反射型偏振片)和相位差板組合得到的橢圓偏振片可以在液晶顯示裝置的制造過程中通過依次一個個層合而形成。如上所述，被看成是預(yù)制的橢圓偏振片的光學(xué)薄膜，由于例如質(zhì)量穩(wěn)定性和層合的操作性等都優(yōu)異，所以能夠具有可提高液晶顯示裝置制造效率的優(yōu)點。
上述偏振片和提高亮度的薄膜貼合而形成的偏振片，通常使用在液晶晶胞的內(nèi)側(cè)。上述提高亮度的薄膜，由液晶顯示裝置等的背光和來自內(nèi)側(cè)的反射作用，在自然光入射時，將具有確定偏光軸的直線偏振光或者確定方向的圓偏振光反射，顯示出透過其他自然光的特性。將此提高亮度的薄膜與偏振片層合而形成的偏振片，由背光等光源來的光線入射時，在得到一定偏振狀態(tài)的透過光的同時，把不能透過的上述一定偏振狀態(tài)以外的光線反射回去。在此提高亮度薄膜表面上反射的光線，進(jìn)一步在其后側(cè)設(shè)置的反射層等介入反轉(zhuǎn)，再次入射到上述提高亮度板上，其一部分或全部作為確定偏振狀態(tài)的光線透過，在謀求增加透過上述提高亮度薄膜的光量的同時，還供給難以被偏振鏡吸收的偏振光，由于力圖增大可在液晶圖象顯示中利用的光量而提高了亮度。這就是說，在不使用提高亮度的薄膜時，在由背光等從液晶晶胞的內(nèi)側(cè)通過偏振鏡的光線入射的情況下，具有與偏振鏡的偏振軸不一致的偏振方向的光線幾乎都被偏振鏡吸收，不能通過偏振鏡。這就是說，根據(jù)使用的偏振鏡的特性不同，大約50％的光線被偏振鏡吸收，這樣，在液晶圖象顯示上利用的光量減少，圖象就變暗。此提高亮度的薄膜，當(dāng)具有被偏振鏡吸收的偏振方向的光線不入射到偏振鏡上時，一旦被被提高亮度的薄膜反射，再由于設(shè)置在其后側(cè)的反射層等的介入反轉(zhuǎn)，再次入射到提高亮度板上，在這兩者之間反射、反轉(zhuǎn)的光線的偏振方向，使得只透過具有能夠通過偏振鏡的偏振方向的偏振光，由于供給了偏振鏡，能夠?qū)⒈彻獾鹊墓饩€有效地用于液晶顯示裝置的圖象顯示上，這樣就能夠使畫面更加明亮。
作為上述提高亮度的薄膜，可以使用如電介質(zhì)的多層薄膜和具有折射率各向異性的薄膜的多層層合體之類的，顯示出可以透過確定偏振軸的直線偏振光而反射其他光線特性的薄膜。另外，例如在薄膜基材上支持膽甾醇型液晶聚合物的取向膜及其取向液晶層之類的，例如顯示出對左旋或右旋中的任何一種圓偏振光進(jìn)行反射，而對其他光線具有透過性能的，也是適合于使用的。
因此，在如上所述的透過確定偏振軸的直線偏振光型的提高亮度薄膜中，此透過光線就在偏振片上以與偏振軸一致的形式入射，因此就抑制了由偏振片造成的吸收損失，同時能夠更有效地透過。另外，在膽甾醇型液晶層之類的透過圓偏振光型的提高亮度薄膜中，可以原樣入射到偏振鏡上，由抑制吸收損失的角度看，此圓偏振光優(yōu)選以相位差板的介入而直線偏振化，再入射到偏振片上。作為上述相位差板，例如如果使用1/4波長板，就可以把圓偏振光轉(zhuǎn)變?yōu)橹本€偏振光。
在可見光等的很寬的波長范圍內(nèi)，作為發(fā)揮1/4波長板功能的相位差板，可以由對波長550nm的光線等單色光有1/4波長板功能的相位差層和顯示出其他相位差特性的相位差層(例如具有1/2波長板功能的相位差層)層合而成。因此，在偏振片和提高亮度薄膜之間配置的相位差板，可以是一層，也可以是由兩層以上的相位差層組成的材料。對于膽甾醇型液晶層，可以組合反射波長不同的層，由于兩層或三層以上層合的結(jié)構(gòu)，就可以在可見光領(lǐng)域等很寬的范圍內(nèi)得到透過的圓偏振光，或者基于此得到寬波長范圍的透過圓偏振光。
上述偏振片，可以是例如把偏振片和兩層或三層以上的光學(xué)層層合而形成的。因此，上述反射型偏振片或半透明型偏振片與相位差板組合而成的反射型橢圓偏振片或半透明型偏振片也是可以的。
可以在上述光學(xué)薄膜上層合視角補償材料，特別是在偏振片上層合各種光學(xué)層，例如在液晶顯示裝置的制造過程中依次進(jìn)行各層的層合，但預(yù)先層合的薄膜，由于質(zhì)量穩(wěn)定性和組裝操作性好，能夠提高液晶顯示裝置等的制造效率是有利之處。在層合時可以使用例如粘結(jié)層等適當(dāng)?shù)氖侄?。在將上述偏振片和其他光學(xué)薄膜粘結(jié)時，例如其光軸可以按照目的相位差特性的不同而采用適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br> 在如上所述的偏振片和層合了至少一層偏振片的光學(xué)薄膜等光學(xué)元件的至少一面上設(shè)置上述光擴散性片材的情況下，在不設(shè)置上述光散射性片材的另外一面上，可以設(shè)置例如供粘合液晶晶胞等其他材料使用的粘合層。構(gòu)成上述粘合層的粘合劑沒有特別的限制，例如以丙烯酸類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟橡膠等聚合物為基礎(chǔ)的聚合物都是適合于使用的。特別是丙烯酸類粘合劑，其光學(xué)透明性優(yōu)異，顯示出適度的浸潤性、凝集性和粘合性等粘合的特性，耐光性和耐熱性都優(yōu)異，因此是優(yōu)選的。
而作為粘合層，除此以外，優(yōu)選例如能夠防止由于吸濕而產(chǎn)生發(fā)泡現(xiàn)象或剝離現(xiàn)象、防止由于熱膨脹差產(chǎn)生的光學(xué)性能下降和液晶翹曲、進(jìn)而從能夠制造高質(zhì)量耐久性優(yōu)異的液晶顯示裝置的角度出發(fā)，優(yōu)選吸濕率低、耐熱性好的粘合層。
上述粘合層可以含有例如天然或合成的樹脂類物質(zhì)，特別是賦予粘合性的樹脂，以及玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末組成的填料或顏料、著色劑、抗氧劑等以前公知的添加劑。而顯示出含有微細(xì)顆粒的光散射性的粘合層也是可以的。
在上述偏振片、光學(xué)薄膜等上述光學(xué)元件上粘合層的配置沒有特別的限制，可以以過去公知的適當(dāng)方式進(jìn)行。作為具體的例子，可以舉出在由甲苯或醋酸酯等適當(dāng)?shù)娜軇﹩为毣蚧旌隙纬傻娜軇┲?，將基礎(chǔ)聚合物或其組合物進(jìn)行溶解或分散，調(diào)制出大約10～40重量％的粘合劑溶液，將其以流延或涂布等方式進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼归_，直接設(shè)置在上述光學(xué)元件上的方式，或者是以如上所述的方式在一個隔離層上形成粘合層，再將其轉(zhuǎn)移到上述光學(xué)元件的方式等。上述粘合層可以是各層不同組成或不同種類的層的層合體。上述粘合層的厚度可根據(jù)使用的目的和粘合力等不同來決定，一般為1～500μm，優(yōu)選為5～200μm，特別優(yōu)選為10～100μm。
對于上述粘合層的露出面，在直到供實用以前，為了例如防止其污染的目的，優(yōu)選虛覆蓋一層隔離層。由此在通常的取放狀態(tài)下，可防止接觸上述粘合層。作為上述隔離層沒有特別的限制，可以使用例如塑料薄膜、橡膠片、紙張、布、非織造布、網(wǎng)織品、發(fā)泡片、金屬箔、這些材料的層合體等適當(dāng)?shù)谋∧ぃ鶕?jù)需要用聚硅氧烷系或長鏈烷基系、含氟系或硫化鉬等適當(dāng)?shù)膭冸x劑進(jìn)行涂層處理的過去公知的材料。
在本發(fā)明中，制造如上所述的光學(xué)元件的偏光薄膜或透明保護(hù)膜和光學(xué)層等，或者是粘合層的各層，可以用例如水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡(luò)合鹽系化合物等紫外線吸收劑進(jìn)行處理使之具有吸收紫外線的性能。
設(shè)置有本發(fā)明視角補償材料的光學(xué)元件可優(yōu)選用于制造例如液晶顯示裝置等的各種顯示裝置。上述液晶顯示裝置可以用以前公知的方法制造。這就是說，上述液晶顯示裝置一般是把液晶晶胞和光學(xué)元件，必要時再加上照明系統(tǒng)的組成零件經(jīng)過適當(dāng)?shù)慕M裝，再加上驅(qū)動線路等而組成的，但除了使用本發(fā)明中的本發(fā)明光學(xué)薄膜或光學(xué)元件以外，沒有特別的限制。對于液晶，可以使用例如TN型或STN型、π型的任何一種晶胞。
作為本發(fā)明的顯示裝置，可以制造在上述液晶晶胞的一側(cè)或兩側(cè)上配置了光學(xué)元件的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)上使用背光或反射板的裝置等適當(dāng)?shù)囊壕э@示裝置。在此情況下，按照本發(fā)明的光學(xué)元件可以配置在上述液晶晶胞的一側(cè)或者兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置光學(xué)元件的情況下，它們可以是相同的，也可以是不同的。再有，在制造液晶顯示裝置時，可以在適當(dāng)?shù)奈恢蒙吓渲靡粚踊騼蓪右陨系睦缟⑸浒?、抗眩光層、防止反射膜、保護(hù)板、棱柱陣列板、透鏡陣列板、光散射板、背光等適當(dāng)?shù)牧慵?br> 本發(fā)明的光學(xué)薄膜、視角補償材料以及光學(xué)元件，就象在液晶顯示裝置上使用一樣，可以用于有機電致發(fā)光裝置。
一般說來，有機電致發(fā)光裝置(有機EL裝置)，是在透明基板上依次層合了透明電極、有機發(fā)光層、金屬電極得到的發(fā)光體(有機EL發(fā)光體)形成的。在此，有機發(fā)光層是各種有機薄膜的層合體，例如由三苯基胺衍生物等組成的正空穴注入層和蒽等熒光型有機固體組成的發(fā)光層的層合體，或者上述發(fā)光層和芘衍生物等組成的電子注入層的層合體，或者上述正空穴注入層、上述發(fā)光層和電子注入層等的層合體各種組合構(gòu)成。
上述有機EL裝置，通常由于在上述透明電極和上述金屬電極上施加電壓，在上述有機發(fā)光層中注入正空穴和電子，由這些正空穴和電子的再結(jié)合產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物質(zhì)，受激的熒光物質(zhì)返回到基態(tài)時就發(fā)射出光線，就是以這樣的原理發(fā)光。所謂“途中再結(jié)合”的機理和一般的二極管一樣，由此可以設(shè)想，對施加電壓電流和熒光強度的整流性伴隨著很強的非線性。
在有機EL裝置中，為了取出在有機發(fā)光層上的發(fā)光，優(yōu)選至少一方的電極是透明的，通常用氧化銦錫(ITO)等透明導(dǎo)體制造的透明電極作為陽極。另外，為了提高容易進(jìn)行電子注入的發(fā)光效率，使用在陰極功函數(shù)小的物質(zhì)是重要的，通?？梢允褂肕g-Ag、Al-Li等金屬電極。
在如此構(gòu)成的有機EL裝置中，有機發(fā)光層通常由厚度大約10nm的極薄的膜組成。因此，和透明電極一樣，有機發(fā)光層可以幾乎完全透過光線。其結(jié)果，在非發(fā)光時從透明基板表面入射，通過透明電極和有機發(fā)光層在金屬電極上反射的光線，再由透明基板的表面?zhèn)壬涑?，在從外?cè)觀察時，看到有機EL裝置的顯示面是鏡面樣的。
由施加電壓而發(fā)光的上述有機發(fā)光層的表面?zhèn)仍O(shè)置了透明電極時，在包括了在上述有機發(fā)光層的內(nèi)面?zhèn)仍O(shè)置了金屬電極的有機EL發(fā)光體的有機EL裝置中，可以在例如透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏振片，在這些透明電極和偏振片之間設(shè)置相位差板。
上述相位差板以及偏振片，由于對在金屬電極上從外部入射而被反射的光線具有偏振的作用，由其偏振作用而具有從外部看不到金屬電極的鏡面的效果。特別是由1/4波長板構(gòu)成相位差板，而且如果把偏振片和相位差板的偏振方向構(gòu)成的角度調(diào)整為π/4，就能夠完全遮蔽金屬電極的鏡面。
這就是說，入射到這樣的有機EL裝置的外部光線，只透過由偏振片造成的直線偏振光的成分。這樣的直線偏振光由相位差板變成一般的橢圓偏振光，特別是相位差板是1/4波長板，而且偏振片和相位差板形成的偏振方向之間的角為π/4時就成為圓偏振光。
這樣的圓偏振光，通常透過透明基板、透明電極和有機薄膜，在金屬電極上反射，再透過有機薄膜、透明電極和透明基板，再在相位差板上變成直線偏振光。因此，此直線偏振光和偏振片的偏振方向成直角，就不能透過偏振片。其結(jié)果可以完全遮蔽金屬電極的鏡面。
實施例舉出下面的實施例以說明本發(fā)明，但本發(fā)明完全不限于這些實施例。如果沒有特別說明。％意味著重量％。在各實施例中使用如下的各種分析方法。
(折射率的測定)使用王子計測器公司制造的自動雙折射率測定計(KOBRA 21ADH)，在590nm下測定折射率。
(膜厚測定)使用アンリツ公司制造的K一351型數(shù)字式測微計測量。
(玻璃化溫度(Tg))使用精工儀表株式會社制造的DSC5200，按照J(rèn)IS-K 7121進(jìn)行測定。實施例1在異丙醇中添加上述通式(6)表示的聚芳醚酮A(日本觸媒株式會社制造)的5％甲苯溶液，使聚芳醚酮A再沉淀。將再沉淀得到的聚芳醚酮A溶解于甲苯，制成10％的聚合物溶液。將此聚合物溶液用旋轉(zhuǎn)涂布法涂布在玻璃板上，在100℃下干燥15分鐘，在上述玻璃基板上形成薄膜。測定此薄膜的膜厚d以及在面內(nèi)厚度方向上的折射率(nx、ny、nz)，計算出雙折射值Δn、厚度方向上的延遲值(Δn·d)。如下面表1所示，看到是光軸在薄膜的法線方向上，在光學(xué)上顯示出負(fù)單軸性的薄膜。此薄膜的Tg是187℃，而在60℃下將此薄膜進(jìn)行168小時的熱處理，折射率也沒有變化，顯示出具有極高的耐熱性。
在玻璃板上以層合的狀態(tài)進(jìn)行折射率的測定(不受玻璃板折射率的影響)。由玻璃板上剝離進(jìn)行Tg的測定。
(實施例2)將如上述通式(7)表示的聚芳醚酮B(日本觸媒株式會社制造)溶解于甲苯，制備10％的聚合物溶液。用旋轉(zhuǎn)涂布法把此聚合物溶液涂布在玻璃板上，在100℃下干燥15分鐘，在上述玻璃基板上形成薄膜。然后測量此薄膜的膜厚d和面內(nèi)厚度方向上的折射率(nx、ny、nz)，計算出雙折射值Δn和厚度方向上的延遲值(Δn·d)。其結(jié)果如在下面表1中所示，看出成為光軸在薄膜的法線方向，顯示出負(fù)單軸性。此薄膜的Tg是240℃，將此薄膜在60℃下進(jìn)行168小時的熱處理，折射率沒有變化，顯示出具有極高的耐熱性。
在玻璃板上以層合的狀態(tài)進(jìn)行折射率的測定。由玻璃板上剝離進(jìn)行Tg的測定。
(實施例3)將如上述通式(8)表示的聚芳醚酮C(日本觸媒株式會社制造)溶解于甲苯，制備10％的聚合物溶液。用旋轉(zhuǎn)涂布法把此聚合物溶液涂布在玻璃板上，在100℃下干燥15分鐘，在上述玻璃基板上形成薄膜。然后測量此薄膜的膜厚d和面內(nèi)厚度方向上的折射率(nx、ny、nz)，計算出雙折射值Δn和厚度方向上的延遲值(Δn·d)。其結(jié)果如在下面表1中所示，看出成為光軸在薄膜的法線方向，顯示出負(fù)單軸性。此薄膜的Tg是182℃，顯示出具有極高的耐熱性。
(實施例4)將如上述通式(9)表示的聚芳醚酮D(日本觸媒株式會社制造)溶解于甲苯，制備10％的聚合物溶液。用旋轉(zhuǎn)涂布法把此聚合物溶液涂布在玻璃板上，在100℃下干燥15分鐘，在上述玻璃基板上形成薄膜。然后測量此薄膜的膜厚d和面內(nèi)厚度方向上的折射率(nx、ny、nz)，計算出雙折射值Δn和厚度方向上的延遲值(Δn·d)。其結(jié)果如在下面表1中所示，看出成為光軸在薄膜的法線方向，顯示出負(fù)單軸性。此薄膜的Tg是180℃，顯示出具有極高的耐熱性。
(表1)實施例1 實施例2 實施例3 實施例4nx1.55307 1.55176 1.60960 1.61343ny1.55295 1.55152 1.60948 1.61327nz1.53198 1.53472 1.59742 1.59129Δn 0.0210 0.0169 0.0121 0.0221膜厚d(μm)3.3 2.0 7.0 5.2Δn·d68.433.785.3115.1(實施例5)除了使用厚度75μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜作為基板以外，采用與實施例1相同的手法，在上述PET板上形成聚芳醚酮A的薄膜。然后在上述PET基板上的上述薄膜用丙烯酸系的粘合劑與厚度80μm的在光學(xué)上各向同性的三乙酰纖維素(TAC)薄膜貼合，然后去掉上述PET基板。如此得到聚芳醚酮A制造的薄膜，制造成依粘合層和TAC層的順序?qū)雍系膶雍象w。
(實施例6)除了使用厚度75μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜作為基板以外，采用與實施例2相同的手法，在上述PET板上形成聚芳醚酮B的薄膜。然后在上述PET基板上的上述薄膜用丙烯酸系的粘合劑與厚度80μm的在光學(xué)上各向同性的三乙酰纖維素(TAC)薄膜貼合，然后去掉上述PET基板。如此得到聚芳醚酮B制造的薄膜，制造成依粘合層和TAC層的順序?qū)雍系膶雍象w。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜含有聚芳醚酮，由于是光軸在法線方向中并在光學(xué)上顯示出負(fù)單軸性的薄膜，可以在例如視角補償材料、相位差薄膜等各種光學(xué)用途中展開應(yīng)用，在工業(yè)上是極其有用的。而按照本發(fā)明的光學(xué)薄膜的制造方法，能夠制造出容易制造和控制折射率分布的，耐熱性優(yōu)異的，高度均一性的薄膜。再有，本發(fā)明的光學(xué)元件，由于含有上述光學(xué)薄膜，能夠例如補償液晶晶胞的雙折射性，具有可提高帶有這些液晶晶胞的圖象顯示裝置的性能。
權(quán)利要求
1.一種光學(xué)薄膜，其特征在于，該光學(xué)薄膜是一種含有聚芳醚酮的光學(xué)薄膜，具有負(fù)的雙折射值。
2.如權(quán)利要求1的光學(xué)薄膜，其中負(fù)雙折射值在0.001～0.6的范圍內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)薄膜，其中聚芳醚酮是在主鏈的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有至少一個氟原子的氟代聚芳醚酮。
4.如權(quán)利要求1～3中任意一項的光學(xué)薄膜，其中的聚芳醚酮具有如通式(1)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元， (式中，F(xiàn)是氟原子，A是鹵素原子、低級烷基或低級烷氧基，x和y是0～4的整數(shù)，m是0或1。而n表示聚合度，R1是如通式(2)表示的基團(tuán))， (式中，F(xiàn)是氟原子，A’是鹵素原子、低級烷基或低級烷氧基，z和x’是0～4的整數(shù)，p是0或1，R2是二價的芳香族基團(tuán))。
5.如權(quán)利要求1～3中任意一項的光學(xué)薄膜，其中的聚芳醚酮具有如通式(3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元， (式中，F(xiàn)是氟原子，x是0～4的整數(shù)，m是0或1。n表示聚合度，R1和上述通式(2)為相同基團(tuán))。 (式中，F(xiàn)是氟原子，A’是鹵素原子，低級烷基或低級烷氧基，z和x’是0～4的整數(shù)，p是0或1，R2是2價芳族基團(tuán)。)
6.如權(quán)利要求4或5的光學(xué)薄膜，其中在通式(1)或通式(3)中，R1是如通式(4)表示的基團(tuán)， (式中，F(xiàn)是氟原子，z是0～4的整數(shù)，p是0或1。R2是二價的芳香族基團(tuán))。
7.如權(quán)利要求4～6中任意一項的光學(xué)薄膜，其中在通式(2)和通式(4)中，二價的芳香族基團(tuán)(R2)是選自通式(5)的至少一種的基團(tuán)， (式中，B是鹵素原子、氫原子、碳原子數(shù)1～4的低級烷基或碳原子數(shù)1～4的低級烷氧基)。
8.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)薄膜，其中的聚芳醚酮具有如通式(6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
9.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)薄膜，其中的聚芳醚酮具有如通式(7)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
10.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)薄膜，其中的聚芳醚酮具有如通式(8)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
11.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)薄膜，其中的聚芳醚酮具有如通式(9)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
12.如權(quán)利要求1～11中任意一項的光學(xué)薄膜的制造方法，其中該方法包括在基板上涂布含有聚芳醚酮的溶液的工序，以及將形成的涂布膜進(jìn)行干燥的工序。
13.含有如權(quán)利要求1～11中任意一項的光學(xué)薄膜的視角補償材料。
14.含有如權(quán)利要求1～11中任意一項的光學(xué)薄膜的光學(xué)元件。
15.如權(quán)利要求14的光學(xué)元件，進(jìn)一步還含有其它的光學(xué)薄膜，在上述其他光學(xué)薄膜的至少一面上層合權(quán)利要求1～11任一項記載的光學(xué)薄膜。
16.具備權(quán)利要求1～11中任意一項的光學(xué)薄膜、權(quán)利要求13的視角補償材料或權(quán)利要求14或15的光學(xué)元件的圖象顯示裝置。
全文摘要
提供由聚芳醚酮制造的耐熱性能優(yōu)異，均一性高的具有負(fù)雙折射值的光學(xué)薄膜的制造方法。而作為可補償液晶顯示的雙折射性的結(jié)果，提供色調(diào)和視野角特性都是良好的光學(xué)元件和圖象顯示裝置。制造含有聚芳醚酮的具有負(fù)雙折射值的光學(xué)薄膜。此光學(xué)薄膜是在基板上涂布含有聚芳醚酮的溶液，然后將此涂布膜干燥而制造的。這樣的光學(xué)薄膜，其負(fù)雙折射值優(yōu)選在例如0.001～0.6的范圍內(nèi)。
文檔編號C08L71/00GK1417598SQ0215021
公開日2003年5月14日 申請日期2002年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月2日
發(fā)明者坂本亨枝, 望月周 申請人:日東電工株式會社