專利名稱：含陽(yáng)離子聚合化合物的組合物和由該組合物得到的涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含陽(yáng)離子聚合化合物和多孔細(xì)顆粒的組合物，該組合物的涂層以及包括基體和該涂層的疊層板。
但是，通常利用的涂層比如丙烯酸樹(shù)脂涂層所具有的不同粘合度取決于該涂層所置于的基體樹(shù)脂。尤其是，當(dāng)用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂作為基體時(shí)，通常所用涂層的粘合度有極度降低的趨勢(shì)。另外，當(dāng)涂層的厚度薄至約1μm或更薄時(shí)，由于氧阻礙了聚合作用，因此用紫外線很難實(shí)現(xiàn)充分固化。結(jié)果是，很難得到有足夠硬度的膜。
本發(fā)明提供的組合物含有陽(yáng)離子聚合化合物和多孔細(xì)顆粒。另外，本發(fā)明提供了均由該組合物得到的涂層和涂料。而且，本發(fā)明提供了包括該涂層和基體的疊層板。
本發(fā)明提供了含有陽(yáng)離子聚合化合物和多孔細(xì)顆粒的組合物。固化該組合物得到的涂層可作為功能層。當(dāng)該涂層具有適宜的厚度和折射率時(shí)，它可成為抗反射層。該涂層中，多孔細(xì)顆?？煞稚⒂陉?yáng)離子聚合化合物的固化體中。
氧雜環(huán)丁烷化合物是一種陽(yáng)離子聚合化合物，當(dāng)組合物中存在多孔細(xì)顆粒和氧雜環(huán)丁烷化合物時(shí)，固化該組合物得到的涂層提高了與基體的粘合性能。尤其是，當(dāng)將甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂用作基體時(shí)，提高非常明顯。含有氧雜環(huán)丁烷化合物而沒(méi)有多孔細(xì)顆粒的涂層與基體的粘合性能不良。當(dāng)需要將該涂層用作抗反射層時(shí)，優(yōu)選使用具有低折射率的多孔細(xì)顆粒。
陽(yáng)離子聚合化合物是一種可通過(guò)陽(yáng)離子聚合作用固化的化合物。陽(yáng)離子聚合化合物的例子包括氧雜環(huán)丁烷化合物、環(huán)氧化合物及其混合物等。
氧雜環(huán)丁烷化合物是一種分子中至少有一個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物。優(yōu)選的氧雜環(huán)丁烷化合物可以是一種可由下式(I)-(III)所代表的化合物，但并非窮舉。本發(fā)明中，用化合物(III)作為分子中具有一個(gè)甲硅烷基的一種氧雜環(huán)丁烷化合物。 式(I)-(III)中，R1代表氫原子、氟原子、烷基、氟烷基、烯丙基、芳基或呋喃基，m代表1-4的整數(shù)，Z代表氧原子或硫原子，R2代表相應(yīng)于m值的單價(jià)至四價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，n代表1-5的整數(shù)，p代表0-2的整數(shù)，R3代表氫原子或單價(jià)惰性有機(jī)基團(tuán)，而R4代表可水解的官能團(tuán)。
當(dāng)式(I)-(III)中R1是烷基時(shí)，則R1具有的碳原子數(shù)約為1至6，并且可以是甲基、乙基、丙基、丁基等。當(dāng)R1是氟烷基時(shí)，則氟烷基可具有約1-6個(gè)碳。當(dāng)R1是芳基時(shí)，則芳基可以是苯基、萘基等，并且可任選地被其它基團(tuán)取代。
式(I)中R2代表的有機(jī)基團(tuán)的例子如下，但無(wú)具體限制-當(dāng)m是1時(shí)，R2可以是烷基或苯基等-當(dāng)m是2時(shí)，R2可以是具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、直鏈或支鏈多(亞烷氧基)(poly(alkyleneoxy))基團(tuán)等-當(dāng)m是3或4時(shí)，R2可以是類似的多價(jià)官能團(tuán)等。
式(III)中，R3代表的單價(jià)惰性有機(jī)基團(tuán)可以是具有1-4個(gè)碳的亞烷基。R4代表的可水解官能團(tuán)可以是具有1-5個(gè)碳原子的烷氧基，它包括甲氧基和乙氧基等，也可以是鹵原子比如氯原子和溴原子。
上述氧雜環(huán)丁烷化合物中，其分子中或水解濃縮物中具有一個(gè)甲硅烷基的化合物與多孔細(xì)顆粒具有高的親和力，并且優(yōu)選將該化合物用于本發(fā)明中。尤其是，本發(fā)明所用材料優(yōu)選的一種氧雜環(huán)丁烷是具有多個(gè)氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)的倍半硅氧烷(網(wǎng)狀型多硅氧烷化合物)，這是因?yàn)樵趬A和水存在時(shí)由式(III)化合物的水解濃縮物得到的該化合物提供了硬涂層。
本發(fā)明所用的環(huán)氧化合物是分子中具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)并且可通過(guò)陽(yáng)離子聚合作用固化的單體。環(huán)氧化合物的例子可以是苯基縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙烯基二氧化環(huán)己烯、1，2，8，9-二環(huán)氧苧烯、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯和雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯等。
作為本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合化合物，氧雜環(huán)丁烷化合物優(yōu)選單獨(dú)使用或與環(huán)氧化合物結(jié)合使用。當(dāng)氧雜環(huán)丁烷化合物與環(huán)氧化合物結(jié)合使用時(shí)，基于100重量份氧雜環(huán)丁烷化合物的環(huán)氧化合物使用量?jī)?yōu)選約0-70重量份，使用量更優(yōu)選約0-30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選使用量約1-20重量份。當(dāng)以氧雜環(huán)丁烷化合物和環(huán)氧化合物的總量為基準(zhǔn)而環(huán)氧化合物的量超過(guò)70％重量時(shí)，所得固化涂層(由含氧雜環(huán)丁烷化合物和環(huán)氧化合物的組合物得到)硬度趨于降低。但是，當(dāng)環(huán)氧化合物與作為陽(yáng)離子聚合化合物的氧雜環(huán)丁烷化合物一起以上述適量結(jié)合使用時(shí)，加速了氧雜環(huán)丁烷化合物的固化，這會(huì)使產(chǎn)生的的涂層比沒(méi)有環(huán)氧化合物的膜更硬。
本發(fā)明的多孔細(xì)顆粒不受具體的限制，并且可以是平均直徑范圍為約5nm-約10μm的多孔細(xì)顆粒。尤其是，當(dāng)將由含該細(xì)顆粒的組合物制成的涂層用作抗反射膜時(shí)，更優(yōu)選使用平均直徑范圍為約5nm-約100nm的細(xì)顆粒。由于工業(yè)上很難生產(chǎn)太小顆粒直徑的顆粒，這樣的顆粒不合適。另一方面，不優(yōu)選太大直徑的顆粒，因?yàn)榈玫降耐繉于呌诰哂胁涣嫉墓鈱W(xué)性能比如降低的透明度。
本發(fā)明多孔細(xì)顆粒的例子包括二氧化硅細(xì)顆粒和含二氧化硅的復(fù)合氧化物細(xì)顆粒。優(yōu)選使用這些多孔細(xì)顆粒是因?yàn)樵擃w粒本身具有低的折射率和強(qiáng)度。多孔二氧化硅細(xì)顆粒其折射率通常為約1.2-約1.45，這比通常的二氧化硅細(xì)顆粒1.46以上的折射率要低，因此優(yōu)選用于提供抗反射材料。本發(fā)明中多孔二氧化硅細(xì)顆?？删哂?.2-1.45的折射率，優(yōu)選為1.2-1.44，更優(yōu)選為1.2-1.42，并且最優(yōu)選為1.25-1.40。
多孔二氧化硅細(xì)顆粒的例子包括一種象聚合物一樣具有高度纏結(jié)和分支結(jié)構(gòu)的二氧化硅。可由如日本公開(kāi)專利公報(bào)JP-A-7-48527所描述的在堿存在時(shí)水解烷氧基硅烷的方法來(lái)制備該結(jié)構(gòu)。
上述二氧化硅細(xì)顆粒和含二氧化硅的復(fù)合氧化物細(xì)顆粒都可具有核/殼(雙)結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)中核顆粒被殼層包覆。核顆粒和包覆層可主要由二氧化硅(SiO2)制成。核顆?？梢允嵌嗫捉Y(jié)構(gòu)，而殼層可具有比核顆粒較少多孔的結(jié)構(gòu)。具有核/殼結(jié)構(gòu)的該二氧化硅細(xì)顆粒和含二氧化硅的復(fù)合氧化物細(xì)顆粒均可通過(guò)例如JP-A-7-133105所述的方法得到。具體地講，將烷氧基硅烷比如四乙氧基硅(即硅酸乙酯)和四甲氧基硅(即硅酸甲酯)與水、乙醇和催化劑比如堿或酸一起加入分散有多孔二氧化硅細(xì)顆粒的溶膠中，以使烷氧基硅烷水解，從而使多孔二氧化硅細(xì)顆粒的表面被得到的水解縮合物包覆，由此制造了具有核/殼結(jié)構(gòu)的顆粒。
優(yōu)選使用表面被包覆從而具有核/殼結(jié)構(gòu)的多孔二氧化硅細(xì)顆粒，因?yàn)樵擃w粒的細(xì)孔入口被堵塞并且保持了顆粒內(nèi)部的孔隙度。
本發(fā)明含陽(yáng)離子聚合化合物的組合物可進(jìn)一步含有除陽(yáng)離子聚合化合物以外的聚合化合物。例如，該組合物還包括多官能自由基聚合化合物和/或水解的有機(jī)硅氧烷化合物。
本發(fā)明中，多官能自由基聚合化合物是分子中具有至少兩個(gè)聚合官能團(tuán)并且可通過(guò)自由基聚合作用來(lái)固化的一種化合物。優(yōu)選多官能自由基聚合化合物是其分子中或該化合物的低聚物中具有至少兩個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的一種化合物。本文的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酰氧基”代表丙烯酰氧基和(甲基)丙烯酰氧基，并且在下文中，術(shù)語(yǔ)“(甲基)”(如(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯等)具有類似含義，表示任選地存在甲基取代物。
多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物的例子包括多價(jià)醇聚(甲基)丙烯酸酯比如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、五丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三-或四-(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三-、四-、五或六(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧乙基異氰尿酸酯；將(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)引入環(huán)膦腈化合物的膦腈環(huán)的膦腈基(甲基)丙烯酸酯化合物；通過(guò)使分子中具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯化合物與多元醇中部分羥基被(甲基)丙烯酸酯化了的化合物反應(yīng)得到的尿脘(甲基)丙烯酸酯化合物；通過(guò)使分子中具有至少兩個(gè)羰基的羧酰鹵化合物與部分羥基被(甲基)丙烯酸酯化了的多羥基化合物反應(yīng)得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物等。這些化合物可單獨(dú)使用，或可以其中的2種或多種混合使用。也可使用將這些化合物轉(zhuǎn)化為二聚物和三聚物等得到的低聚物。
通過(guò)市售可得到可利用的多官能(甲基)丙烯酰氧化合物。這些市售可得到的化合物的例子包括“NK ESTER A-TMM-3L”(由Shin-nakamura Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的季戊四醇三丙烯酸酯)，“NKESTER A-9530”(由Shin-nakamura Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的二季戊四醇六丙烯酸酯)，“KAYARAD DPCA”(由NIPPON KAYAKU Co.，Ltd.生產(chǎn)的二季戊四醇六丙烯酸酯)，“ARONIX M-8560”(由ToagoseiCo.，Ltd.生產(chǎn)的聚酯丙烯酸酯化合物)，“NEW FRONTIER TEICA”(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生產(chǎn)的三丙烯酰氧乙基異氰尿酸酯)和“PPZ”(由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的膦腈基甲基丙烯酸酯化合物)等。另外，本發(fā)明可利用售出時(shí)其中混有溶劑的多官能(甲基)丙烯酰氧基化合物市售產(chǎn)品。該產(chǎn)品的例子包括“ARONIXUV3701”(由Toagosei Co.，Ltd.生產(chǎn))、“UNIDIC 17-813”(由Dainippon Ink & Chemicals有限公司生產(chǎn))和“NK HARD M-101”(由Shin-nakamura Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))等。
本發(fā)明可水解有機(jī)硅氧烷化合物分子中有機(jī)基團(tuán)與硅原子鍵接并且該化合物的分子中具有至少一個(gè)水解基團(tuán)。具體而言，水解有機(jī)硅氧烷化合物可由下式(IV)表示Si(R5)q(R6)4-q(IV)其中R5代表氫原子或單價(jià)惰性有機(jī)基團(tuán)，R6代表可水解的官能團(tuán)，而q代表0-3的整數(shù)。
式(IV)中，R5代表的單價(jià)惰性有機(jī)基團(tuán)可以是具有1-4個(gè)碳原子的烷基、具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基、包括苯基的芳基等。R6代表的可水解官能團(tuán)可以是包括比如甲氧基和乙氧基的具有1-5個(gè)碳原子的烷氧基、酰氧基比如乙酰氧基和丙酰氧基、鹵原子比如氯原子和溴原子、取代的甲硅烷氨基比如三甲基甲硅烷基氨基等。本發(fā)明利用的已知水解有機(jī)硅氧烷化合物可分成烷氧基硅烷化合物、鹵代硅烷化合物、酰氧基硅烷化合物和硅氮烷化合物等類型。這些有機(jī)硅氧烷化合物可有一個(gè)取代基，如式(IV)中的R5或R6部分，比如芳基、乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰氧基、環(huán)氧基、氨基和巰基。
水解有機(jī)硅氧烷化合物的例子包括鹵代硅烷化合物比如甲基三氯硅；烷氧基硅烷化合物比如四甲氧基硅、四乙氧基硅、甲基三甲氧基硅、苯基三甲氧基硅、苯基三乙氧基硅、二甲基二甲氧基硅、二甲基二乙氧基硅、乙烯基三甲氧基硅、乙烯基三乙氧基硅、γ-氨基丙基三乙氧基硅、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅、γ-巰基丙基三甲氧基硅、γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅和γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅；硅氮烷化合物比如六甲基二硅氮烷等。這些化合物可以單獨(dú)使用，或可以其中的2種或多種混合使用。
水解有機(jī)硅氧烷化合物可以是上述單體、低聚物比如聚合度為2(二聚物)至10(十聚物)的化合物或多聚物，比如聚合度超過(guò)10的聚合物。另外，水解有機(jī)硅氧烷化合物可以是通過(guò)使上述有機(jī)硅氧烷化合物水解得到的水解產(chǎn)物?？赏ㄟ^(guò)向上述有機(jī)硅氧烷化合物添加酸比如鹽酸、磷酸和乙酸或堿比如氫氧化鈉和乙酸鈉來(lái)制備水解產(chǎn)物。
水解有機(jī)硅氧烷化合物也可以是分子中具有氟原子的化合物。分子中具有氟原子的水解機(jī)硅氧烷化合物是一種分子中具有至少一個(gè)水解基團(tuán)的化合物，其分子中具有氟原子的有機(jī)基團(tuán)與硅原子鍵接。具體地講，該水解有機(jī)硅氧烷化合物也由下式(V)表示Rf-R7-Si(R8)r(R9)3-r(V)其中，Rf是具有1-16個(gè)碳原子的直鏈或支鏈全氟烷基，R7代表二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R8代表氫原子或單價(jià)惰性有機(jī)基團(tuán)，R9代表可水解的有機(jī)官能團(tuán)并且r代表0-2的整數(shù)。
式(V)中，R7是二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，具體講，可以是下述基團(tuán)-CH2CH2-，-CH2OCH2CH2CH2-，-CONHCH2CH2CH2-，-CONHCH2CH2NHCH2CH2CH2-，-SO2NHCH2CH2CH2-，-CH2CH2OCONHCH2CH2CH2-等。
R8是氫原子或單價(jià)惰性有機(jī)基團(tuán)，具體講，它是與所述式(IV)中R5相似的基團(tuán)。R9是可水解的有機(jī)官能團(tuán)，具體講，它是與所述式(IV)中R6相似的基團(tuán)。
式(V)中，分子中具有氟原子的水解有機(jī)硅氧烷化合物的例子包括下面的化合物CF3CH2CH2Si(OCH3)3，C4F9CH2CH2Si(OCH3)3，C4F9CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2，C8F17CH2CH2Si(OCH3)3，C8F17CH2CH2Si(OC2H5)3，C8F17CH2CH2SiCl3，(CF3)2CF(CF2)8CH2CH2Si(OCH3)3，C10F21CH2CH2Si(OCH3)3，C10F21CH2CH2SiCl3等。
含有陽(yáng)離子聚合化合物和多孔細(xì)顆粒的本發(fā)明組合物還可含有硅油。硅油可以是常用的硅油。硅油的例子包括二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基或芳烷基改性的硅油、氟硅油、聚醚改性的硅油、脂肪酸酯改性的硅油、甲基氫硅油、含硅烷醇的硅油、含烷氧基的硅油、含苯酚基的硅油、甲基丙烯酰改性的硅油、氨基改性的硅油、羧酸改性的硅油、甲醇改性的硅油、環(huán)氧樹(shù)脂改性的硅油、巰基改性的硅油、氟中毒改性的硅油和聚醚改性的硅油等。這些硅油可以單獨(dú)使用，或可以其中的2種或多種混合使用。
通過(guò)加入硅油，改善了所得固化涂層的平整性能，并且也改善了涂層的潤(rùn)滑性，這樣產(chǎn)生的涂層其硬度和抗劃擦性高于沒(méi)有硅油的膜。與在常規(guī)固化層觀察到的效果、例如將硅油加入自由基聚合化合物比如丙烯酸脂基化合物固化層的效果相比，尤其當(dāng)利用硅油的固化涂層是由含氧雜環(huán)丁烷化合物(作為陽(yáng)離子聚合化合物)的組合物得到的時(shí)，該改進(jìn)效果表現(xiàn)的更明顯。而且，本發(fā)明中，通過(guò)使用氧雜環(huán)丁烷和環(huán)氧化合物組合成的陽(yáng)離子聚合化合物可得到更好的硅油加入效果。
含有陽(yáng)離子聚合化合物和多孔細(xì)顆粒的本發(fā)明組合物中，各組分的量不作具體的限定。例如，聚合化合物的量可以是約10％重量-約90％重量，而多孔細(xì)顆粒的量可以是約10％重量-約90％重量，這二者均基于聚合化合物和多孔細(xì)顆粒的總量。當(dāng)含有除陽(yáng)離子聚合化合物以外的聚合化合物時(shí)，陽(yáng)離子聚合化合物的量可以是約10％重量-約70％重量，除陽(yáng)離子聚合化合物以外的聚合化合物其含量可以是約10％重量-約70％重量，而多孔細(xì)顆粒的量可以是約20％重量-約80％重量，這基于陽(yáng)離子聚合化合物、除陽(yáng)離子聚合化合物以外的聚合化合物和多孔細(xì)顆粒的總量。
當(dāng)基于聚合化合物和多孔細(xì)顆?？偭康木酆匣衔锪刻倩蛱鄷r(shí)，帶有基體的所得固化涂層粘合性能趨于降低。當(dāng)多孔細(xì)顆粒量太少時(shí)，帶有基體的固化涂層粘合性能也趨于降低。此時(shí)，固化涂層的折射率可能不夠低，因此很難得到具有充分抗反射功能的膜。另一方面，當(dāng)多孔細(xì)顆粒量太多時(shí)，膜的強(qiáng)度可能會(huì)降低。
當(dāng)用本發(fā)明的組合物形成抗反射膜涂層時(shí)，適度選擇多孔細(xì)顆粒的種類和添加量等，以使所得成型(固化的)涂層可具有1.2-1.45的折射率，優(yōu)選為1.25-1.41，并且更優(yōu)選為1.30-1.40。此時(shí)，多孔細(xì)顆粒添加量可以根據(jù)所用多孔細(xì)顆粒的折射率而在上述范圍內(nèi)變化。更優(yōu)選基于聚合化合物和多孔細(xì)顆粒總量的多孔細(xì)顆粒的量約為15％重量-約70％重量。
當(dāng)本發(fā)明的組合物中存在硅油時(shí)，基于組合物中聚合化合物和多孔細(xì)顆粒總量，優(yōu)選硅油量約15重量份或更少。當(dāng)硅油的量高于約15％重量份時(shí)，由該組合物制得的所得涂層強(qiáng)度會(huì)降低，并且膜的光學(xué)性能會(huì)偶爾降低，這是不希望的。
本發(fā)明所用的基體不受具體的限制，只要是透明的即可?；w的例子包括樹(shù)脂基體，比如聚(甲基丙烯酸甲酯)樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物樹(shù)脂和三乙酰纖維素樹(shù)脂；無(wú)機(jī)基體比如無(wú)機(jī)玻璃等。尤其是，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂適用于抗反射膜基體，因?yàn)樵摌?shù)脂在吸潮時(shí)幾乎不膨脹和收縮。
基體可具有平的表面和比如板、片和膜等的形狀。也可選擇基體是具有比如凸透鏡和凹透鏡曲面的形狀。其表面上也可有細(xì)微的不平整。當(dāng)基體是樹(shù)脂基體時(shí)，可在表面上形成本發(fā)明的涂層(比如硬涂層)而不是膜。
在將本發(fā)明的組合物置于基體上之前，可將組合物調(diào)整為含有上述各組分的涂料(或涂層)。除上述組分外，如果需要，該涂料可含有聚合作用引發(fā)劑、催化劑、溶劑和各種添加劑等。
聚合作用引發(fā)劑用于固化由本發(fā)明組合物制得的涂層。適當(dāng)選擇聚合作用引發(fā)劑，以使聚合作用引發(fā)劑與組合物中各聚合化合物的聚合機(jī)理相適宜?？蓡为?dú)使用聚合作用引發(fā)劑，并且大多數(shù)聚合作用引發(fā)劑可以其中的2種或多種組合成的混合物形式被利用。
固化陽(yáng)離子聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑可以是通過(guò)紫外線輻射而產(chǎn)生陽(yáng)離子的化合物。該引發(fā)劑的優(yōu)選例包括鎓鹽比如重氮鹽、锍鹽和三價(jià)碘鹽，它們由下面各式表示ArN2+Z-，(R)3S+Z-，(R)2I+Z-，其中Ar代表芳基，R代表具有1-20個(gè)碳原子的芳基或烷基，并且當(dāng)一個(gè)分子中R多次出現(xiàn)時(shí)，各基團(tuán)可彼此相同或不同，并且Z-代表非堿和非親核陰離子。
上述各式中，由Ar或R代表的芳基一般可為苯基和萘基，它們可被其它合適的基團(tuán)取代。由Z-代表的陰離子的例子可包括四氟硼酸鹽離子(BF4-)、四(五氟苯基)硼酸鹽離子(B(C6F5)4-)、六氟磷酸鹽離子(PF6-)、六氟砷酸鹽離子(AsF6-)、六氟碲酸鹽離子(SbF6-)、六氯碲酸鹽離子(SbCl6-)、硫酸氫離子(HSO4-)和高氯酸離子(ClO4-)等。
許多這些用于陽(yáng)離子聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑都可通過(guò)市售得到，這些市售的聚合作用引發(fā)劑可用于本發(fā)明。市售的用于陽(yáng)離子聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑的例子包括“SYRACURE UVI-6990”(由Dow Chemical Company Japan Co.，Ltd生產(chǎn))、“ADEKA OPTOMERSP-150”和“ADEKA OPTOMER SP-170”(均由Asahi Denka Kogyo K.K.生產(chǎn))和“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”(由Rhoia JapanCo.，Ltd.生產(chǎn))等。
基于100重量份陽(yáng)離子聚合化合物的陽(yáng)離子聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑的添加量約為0.1重量份-約20重量份，優(yōu)選量為約0.5重量份-約10重量份。當(dāng)聚合作用引發(fā)劑的量太少時(shí)，沒(méi)有充分體現(xiàn)陽(yáng)離子聚合化合物的紫外聚合性。另一方面，當(dāng)聚合作用引發(fā)劑的量太多時(shí)，不能確認(rèn)增加量的效果，這沒(méi)有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)并且有降低所得涂層光學(xué)性能的可能性，這是不希望的。
作為多官能自由基聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑，優(yōu)選使用通過(guò)紫外輻射產(chǎn)生自由基的化合物。這類聚合作用引發(fā)劑的優(yōu)選例包括芐酯(benzyls)、苯甲酮及其衍生物、噻噸酮、芐基二甲基酮縮醇、α-羥烷基苯基酮、羥基酮、氨基烷基苯基酮和?；蹯⒌?。
許多這些用于多官能自由基聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑都可通過(guò)市售得到，這些市售的產(chǎn)品均可使用。市售的用于多官能自由基聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑的例子包括“IRGACURE 651”、“IRGACURE184”、“IRGACURE 907”、“IRGACURE 500”、“DAROCURE 1173”等(Ciba Speciality Chemicals Inc.出售)、“KAYACURE BP-100”、“KAYACURE DETX-S”等(NIPPON KAYAKU Co.，Ltd.出售)、“HIGHCUREOBM”等(Kawaguchi chemical.Co.，Ltd.出售)、“QUANTACURE ITX”等(Schell Kagaku K.K.出售)、“LUCIRIN TPO”等(BASF售)和“ESACURE EB3”等(Nihon Sieber Hegner K.K.售)。
基于100重量份多官能自由基聚合化合物的聚合作用引發(fā)劑的添加量約為0.1重量份-約20重量份，并且優(yōu)選量為約0.5重量份-約10重量份。當(dāng)聚合作用引發(fā)劑的量太少時(shí)，沒(méi)有充分體現(xiàn)多官能自由基聚合化合物的紫外聚合性。另一方面，當(dāng)聚合作用引發(fā)劑的量太多時(shí)，不能確認(rèn)增加量的效果，這沒(méi)有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)并且有降低所得涂層光學(xué)性能的可能性，這是不希望的。
當(dāng)本發(fā)明組合物含有水解有機(jī)硅氧烷化合物時(shí)，為了加速水解有機(jī)硅氧烷化合物的固化，可同時(shí)含有固化催化劑比如酸、金屬有機(jī)化合物和金屬離子。
如上所述，本發(fā)明的組合物可與溶劑一起使用并且可用作涂料(或涂層)，這也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
可用溶劑來(lái)調(diào)整涂料濃度和粘度以及所得固化層的厚度等?？蛇x擇合適的溶劑。溶劑的例子包括醇比如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、異丁醇和叔丁醇；烷氧基醇比如2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇；酮縮醇比如二丙酮醇；酮比如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；芳香烴比如甲苯和二甲苯；酯比如乙酸乙酯和乙酸丁酯；等等?；谕扛餐苛系幕w種類和形狀、涂覆涂料的方法和目標(biāo)涂層的厚度等來(lái)適當(dāng)選擇溶劑用量，基于涂料中聚合化合物和多孔細(xì)顆?？傊亓繛?00重量份，溶劑的量可約為20重量份-10,000重量份。
本發(fā)明的涂料中還可含有添加劑比如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑和均化劑。尤其是，本發(fā)明中不僅組合物而且涂料中也優(yōu)選含有硅油。如上所述，這是因?yàn)楣栌唾x予由該組合物得到的固化涂層諸如均化性能、潤(rùn)滑性和硬度等效果或是改進(jìn)了涂料性能。此時(shí)涂料所用硅油的例子與上述用于組合物的相同。
基于涂料中聚合化合物和多孔細(xì)顆?？傊亓繛?00重量份，加入涂料的硅油量約為0-約20重量份。當(dāng)硅油量大于約20重量份時(shí)，所得涂層的光學(xué)性能會(huì)降低，這是不希望的。
如上所述，例如通過(guò)將利用本發(fā)明組合物制備的涂料涂覆于基體表面的方法可形成含該組合物的涂層?？赏ㄟ^(guò)常規(guī)方法將涂料涂覆于基體上，比如微凹版印刷涂覆方法、輥涂覆方法、浸漬涂覆方法、浮動(dòng)涂覆(float coating)方法、旋轉(zhuǎn)涂覆方法、染色涂覆方法、澆鑄涂裝方法和噴濺涂覆方法。
可通過(guò)紫外線輻射或加熱等來(lái)固化涂覆于基體的本發(fā)明組合物或涂料，以提供本發(fā)明的涂層。當(dāng)組合物或涂料含有溶劑時(shí)，可使其與溶劑一起進(jìn)行固化，或在蒸發(fā)溶劑后進(jìn)行固化。當(dāng)蒸發(fā)溶劑時(shí)，溶劑蒸發(fā)的同時(shí)可使組合物或涂料維持室溫，或?qū)⑵湓诩s30℃-約100℃的溫度下加熱干燥。基于涂覆涂料的基體種類和形狀、涂覆涂料的方法和目標(biāo)層的厚度等來(lái)選擇適宜的干燥時(shí)間。當(dāng)加熱固化和紫外線輻射固化均進(jìn)行時(shí)，首先進(jìn)行二者中的任何一種固化均可。也可選擇在紫外線輻射固化之前和之后進(jìn)行加熱固化，從而按照加熱固化、紫外線輻射固化和另一加熱固化這樣的順序進(jìn)行。
加熱固化涂層時(shí)，不對(duì)加熱時(shí)間和溫度作具體的限定，可以在約50℃-120℃的溫度下進(jìn)行約1分鐘至約5小時(shí)的時(shí)間。當(dāng)涂層含有溶劑時(shí)，可使其與溶劑一起進(jìn)行加熱固化，或在蒸發(fā)溶劑后進(jìn)行加熱固化。
紫外線輻射固化涂層時(shí)，不對(duì)輻射時(shí)間和溫度作具體的限定，可以在一種氣氛下以約10℃-約40℃的溫度進(jìn)行約0.1秒至約60秒的時(shí)間。紫外線輻射的輻射能可為約50mJ/cm2-約3000mJ/cm2。當(dāng)紫外線的輻射量太少時(shí)，固化會(huì)不充分并且所得固化膜的強(qiáng)度會(huì)降低。另一方面，當(dāng)紫外線的輻射量太多時(shí)，會(huì)使涂層和基體變劣，從而有涂層和基體的光學(xué)性能和機(jī)械物理性能降低的可能性。
如上上述，不考慮之前的加熱固化，可在紫外線輻射固化之后進(jìn)行加熱固化。不對(duì)該在紫外線輻射固化之后進(jìn)行的加熱固化作具體的限定，它可在約50℃-約120℃的溫度進(jìn)行約30分鐘至約24小時(shí)的時(shí)間。
由此得到的固化層其厚度約為0.01μm-約20μm，優(yōu)選其厚度約為0.01μm-約10μm。當(dāng)膜厚小于約0.01μm時(shí)，有很難顯示出固化膜特性的趨勢(shì)。另一方面，當(dāng)膜厚大于約20μm時(shí)，有降低膜粘合性能的可能性，或在膜上發(fā)生裂紋等，這是不希望的。尤其是，當(dāng)該膜形成為抗反射膜時(shí)，優(yōu)選膜厚度范圍約為0.01μm-約1μm。當(dāng)膜厚小于約0.01μm或大于約1μm時(shí)，作為抗反射膜的膜功能會(huì)降低。
不對(duì)本發(fā)明組合物中所含各化合物的混合比作具體的限定。組合物優(yōu)選例之一的組合物基本含有二氧化硅細(xì)顆粒和分子中具有一個(gè)甲硅烷基的氧雜環(huán)丁烷化合物或其水解濃縮物中的一種并且也基本含有環(huán)氧化合物和硅油中的至少一種。該組合物中各化合物基于陽(yáng)離子聚合總量的混合比例為作為陽(yáng)離子聚合化合物的氧雜環(huán)丁烷化合物和其水解濃縮物中的至少一種其重量占80％-100％，作為另一種陽(yáng)離子聚合化合物的環(huán)氧化合物為0-20％重量。另外，該組合物中各化合物的混合比例為陽(yáng)離子聚合化合物的總量為5-90重量份、二氧化硅細(xì)顆粒為10-80重量份并且硅油為0-15重量份。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有環(huán)氧化合物或硅油中的一種或二種均作為陽(yáng)離子聚合化合物。此時(shí)，得到的固化涂層趨于具有特別高的硬度。更優(yōu)選該混合物中各化合物的混合比例為環(huán)氧化合物和硅油中的至少一種占1重量份或更多，該量是基于陽(yáng)離子聚合化合物、二氧化硅細(xì)顆粒和硅油的總量為100重量份。環(huán)氧化合物和硅油共存時(shí)更有效。此時(shí)，也優(yōu)選該混合物中各化合物的混合比例為環(huán)氧化合物和硅油的總量為1重量份或更多，該量是基于陽(yáng)離子聚合化合物、二氧化硅細(xì)顆粒和硅油的總量為100重量份。
由本發(fā)明組合物得到的涂層與基體的粘合性能優(yōu)異，并且具備合適的硬度。該涂層作為表面功能層。當(dāng)該涂層具有合適的厚度和折射率時(shí)，該膜也可作為抗反射層并且可用作顯示器等的防護(hù)板。
由此描述了本發(fā)明，很明顯相同的內(nèi)容可以變化為多種形式。這些改變被認(rèn)為在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)，并且所有這些對(duì)于熟知本領(lǐng)域人員而言是明顯的修正欲包括在如下權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
本文整體參考引用日本專利申請(qǐng)2001-347083(2001年11月13日提交)、2001-347084(2001年11月13日提交)、2002-068264(2002年3月13日提交)和2002-068265(2002年3月13日提交)公開(kāi)的說(shuō)明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容。
除非有其它的說(shuō)明，實(shí)施例中，％和份數(shù)都表示基于重量的含量和量。另外，通過(guò)下面的方法評(píng)估由實(shí)施例得到的膜和基體。
(1)反射光譜和反射比用鋼絲絨使基體測(cè)量區(qū)域側(cè)對(duì)側(cè)的面變粗糙并且接著涂黑涂料待干燥。用紫外可見(jiàn)光譜儀(“UV-3100”，由Shimadzu Corporation制造)以相對(duì)于待測(cè)基體為5°的入射角得到了完全鏡面反射光譜。用得到的反射光譜確定了反射比最小時(shí)的波長(zhǎng)和反射比的最小值。
(2)粘合性能根據(jù)JIS k5400規(guī)定的“方格(checkers)式方法”計(jì)算了待測(cè)膜表面提供的每100方格的剝離數(shù)。剝離數(shù)用于評(píng)估膜的粘合性能。剝離數(shù)少意味著膜的粘合性能好。
(3)抗劃擦性手拿紗布擦固化層表面幾次，用視覺(jué)評(píng)估表面是否被擦壞。
將含約40％苯乙烯單元的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂板[“ACRYACE MS”，由Japan Acryace Co.生產(chǎn)]浸入上述涂料中，以18cm/min的拉動(dòng)(pulling-up)速度進(jìn)行浸漬涂覆方法。在室溫下干燥-分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間后，將該板在60℃下進(jìn)一步干燥10分鐘。用高壓汞燈(由Ushio Electric Co.，Ltd.生產(chǎn)的“UVC 3533”)以約2000ml/cm2能量的紫外線輻射該板，以得到具有抗反射性能的疊層板。
疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1A。疊層板的反射光譜示于

圖1。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.42，并且膜厚為97nm。
與實(shí)施例1A所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠175份氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷與實(shí)施例1A所用的相同65份引發(fā)劑“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”1.9份異丙醇 4260份2-丁氧乙醇 500份疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1A。疊層板的反射光譜示于圖2。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.40，并且膜厚為93nm。
與實(shí)施例1A所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠250份氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷與實(shí)施例1A所用的相同50份引發(fā)劑“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”1.5份異丙醇 4200份2-丁氧乙醇 500份疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1A。疊層板的反射光譜示于圖3。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.37，并且膜厚為91nm。對(duì)比例1A通過(guò)混合并且分散100份與實(shí)施例1A所用相同的氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷、3份光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑“RHODORSIL PHOTOINITIATOR2074”、4400份異丙醇和500份2-丁氧乙醇得到了一種涂料。用所得涂料按照與實(shí)施例1A同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。
疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1A。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.47，并且膜厚為119nm。對(duì)比例2A通過(guò)混合并且分散200份通過(guò)使粒徑為20nm-70nm、并且其表面包覆有硅酸乙酯水解多縮合物的多孔二氧化硅細(xì)顆粒以20％的濃度分散于異丙醇中得到的溶膠、75份含聚氨酯丙烯酸酯化合物的硬化涂層劑(由Shin-nakamura Chemical Co.，Ltd.制造的“NK HARD M-101”)、4225份異丙醇和500份2-丁氧乙醇得到了一種涂料。用所得涂料按照與實(shí)施例1A同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。
疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1A。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.41，并且膜厚為89nm。
表1A最小反射比 表現(xiàn)最小反射比的波長(zhǎng)粘合性能 抗劃擦性實(shí)施例1A1.9％550nm 0/100(無(wú)剝離) 無(wú)劃痕實(shí)施例2A1.5％520nm 0/100(無(wú)剝離) 無(wú)劃痕實(shí)施例3A1.1％500nm 0/100(無(wú)剝離) 無(wú)劃痕對(duì)比例1A3.1％700nm 100/100無(wú)劃痕(全剝離)對(duì)比例2A1.8％500nm 0/100(無(wú)剝離) 觀察到幾個(gè)劃痕與實(shí)施例1A所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠200份氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷與實(shí)施例1A所用的相同57份引發(fā)劑“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”1.8份除了在使共聚物樹(shù)脂板浸入涂料之后將拉動(dòng)速度變?yōu)?4cm/min外，用所得涂料按照與實(shí)施例1A同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。
疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。疊層板的反射光譜示于圖4。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.384，并且膜厚為108nm。
與實(shí)施例1B所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠200份氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷與實(shí)施例1B所用的相同60份甲基氫硅油“KF99”(由Shinetsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)) 2份引發(fā)劑“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”1.8份異丙醇 4240份2-丁氧乙醇 500份所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。疊層板的抗反射性能等同于實(shí)施例1B所得的疊層板。
所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。該疊層板的抗反射性能等同于實(shí)施例1B所得的疊層板。與實(shí)施例2B所得的疊層板相比，該疊層板的抗劃擦性有改進(jìn)。
與實(shí)施例1B所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠200份氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷與實(shí)施例1B所用的相同57份3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯 3份甲基氫硅油“KF99” 2份引發(fā)劑“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074” 1.8份異丙醇 4240份2-丁氧乙醇 500份所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。該疊層板的抗反射性能等同于實(shí)施例1B所得的疊層板。與實(shí)施例2B所得的疊層板相比，該疊層板的抗劃擦性有改進(jìn)。
所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。該疊層板的抗反射性能等同于實(shí)施例1B所得的疊層板。與實(shí)施例3B所得的疊層板相比，該疊層板的抗劃擦性有改進(jìn)。
所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。該疊層板的抗反射性能等同于實(shí)施例1B所得的疊層板。
所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。其抗反射性能等同于實(shí)施例1B。對(duì)比例1B除了用75份含聚氨酯丙烯酸酯化合物的硬化涂層劑(由Shin-nakamura Chemical Co.，Ltd.制造的“NK HARD M-101”)替換氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷并且異丙醇的量變?yōu)?225份外，按照與實(shí)施例2B同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。該疊層板的硬度低于實(shí)施例2B所得疊層板的硬度。對(duì)比例2B除了甲基氫硅油“KF99”的量變?yōu)?份外，按照與對(duì)比實(shí)施例1B同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。
疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1B。該疊層板的硬度低于實(shí)施例3B所得疊層板的硬度。
表1B粘合性能實(shí)施例1B0/100(無(wú)剝離)實(shí)施例2B0/100(無(wú)剝離)實(shí)施例3B0/100(無(wú)剝離)實(shí)施例4B0/100(無(wú)剝離)實(shí)施例5B0/100(無(wú)剝離)實(shí)施例6B0/100(無(wú)剝離)實(shí)施例7B0/100(無(wú)剝離)對(duì)比例1B0/100(無(wú)剝離)對(duì)比例2B0/100(無(wú)剝離)
與實(shí)施例1A所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠80份與實(shí)施例1A所用相同的氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷19.4份引發(fā)劑“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074” 1份異丙醇 1694.8份2-丁氧乙醇 200份并且涂料中還加入了3.6份的二季戊四醇六丙烯酸酯作為多官能聚合化合物、0.2份的光致自由基聚合作用引發(fā)劑“IRGACURE907”(化學(xué)名稱2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮(morpholinopropan-1-on))，由Ciba Speciality Chemicals Inc.得到)、1.0份的3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯作為環(huán)氧化合物和1.0份的甲基氫硅油“KF99”(由Shinetsu ChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))。
除了在使共聚物樹(shù)脂板浸入涂料之后將拉動(dòng)速度變?yōu)?4cm/min外，用所得涂料按照與實(shí)施例1A同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。
所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1C。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.39，并且膜厚為110nm。該疊層板幾乎沒(méi)有干涉光引起的反射光著色。
與實(shí)施例1C所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠100份多官能聚合化合物“NK HARD M-101”* 7.5份與實(shí)施例1C所用相同的氧雜環(huán)丁烷化合物13.3份與實(shí)施例1C所用相同的環(huán)氧化合物 0.7份與實(shí)施例1C所用相同的光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑0.7份與實(shí)施例1C所用相同的硅油1.0份異丙醇 1676.8份2-丁氧乙醇 200份(*)“NK HARD M-101”含80％多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物和光致自由基聚合作用引發(fā)劑的一種溶液(由Shinetsu ChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))。
所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1C。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.38，并且膜厚為106nm。該疊層板幾乎沒(méi)有干涉光引起的反射光著色。對(duì)比例1C除了涂料中的化合物及其混合比例有如下變化外，按照與實(shí)施例1C同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。
與實(shí)施例1C所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠100份與實(shí)施例2C所用相同的“NK HARD M-101”25份與實(shí)施例1C所用相同的硅油1.0份異丙醇 1674份2-丁氧乙醇 200份所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1C。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.40，并且膜厚為112nm。
表1C最小反射比 表現(xiàn)最小反射比的波長(zhǎng)粘合性能實(shí)施例1C1.42％612nm0/100(無(wú)剝離)實(shí)施例2C1.25％585nm0/100(無(wú)剝離)對(duì)比例1C1.60％627nm 100/100(全剝離)
除了在使共聚物樹(shù)脂板浸入涂料之后將拉動(dòng)速度變?yōu)?4cm/min，并且干燥條件變?yōu)楦稍镌谑覝叵逻M(jìn)行一分鐘或更長(zhǎng)、接著在60℃下干燥10分鐘外，用所得涂料按照與實(shí)施例1A同樣的方法制備了具有抗反射性能的疊層板。
所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1D。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.38，并且膜厚為112nm。該疊層板幾乎沒(méi)有干涉光引起的反射光著色。
與實(shí)施例1D所用的多孔二氧化硅細(xì)顆粒相同的20％溶膠120份與實(shí)施例1D所用相同的氧雜環(huán)丁烷化合物8份與實(shí)施例1D所用相同的光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑1.5份四乙氧基硅 8份0.1N鹽酸8份與實(shí)施例1D所用相同的硅油1.5份異丙醇 1653份2-丁氧乙醇 200份所得疊層板的評(píng)估結(jié)果示于表1D。由反射光譜計(jì)算出了板的涂層的折射率和厚度。結(jié)果是折射率為1.34，并且膜厚為108nm。該疊層板幾乎沒(méi)有干涉光引起的反射光著色。
表1D最小反射比表現(xiàn)最小反射比的波長(zhǎng)實(shí)施例1D1.27％ 620nm實(shí)施例2D0.63％ 580nm
權(quán)利要求
1.一種組合物，它含有陽(yáng)離子聚合化合物和多孔細(xì)顆粒。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中陽(yáng)離子聚合化合物是選自氧雜環(huán)丁烷化合物和環(huán)氧化合物的至少一種化合物。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中多孔細(xì)顆粒是選自二氧化硅細(xì)顆粒和含二氧化硅復(fù)合氧化物細(xì)顆粒的至少一種細(xì)顆粒。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中陽(yáng)離子聚合化合物是選自氧雜環(huán)丁烷化合物和環(huán)氧化合物的至少一種化合物，而多孔細(xì)顆粒是選自二氧化硅細(xì)顆粒和含二氧化硅復(fù)合氧化物細(xì)顆粒的至少一種細(xì)顆粒。
5.權(quán)利要求2或4的組合物，其中陽(yáng)離子聚合化合物是氧雜環(huán)丁烷化合物。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中氧雜環(huán)丁烷化合物是選自分子中具有一個(gè)甲硅烷基的氧雜環(huán)丁烷化合物及其分解的縮合物的至少一種化合物。
7.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，還含有除陽(yáng)離子聚合化合物以外的聚合化合物。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中除陽(yáng)離子聚合化合物以外的聚合化合物是選自多官能自由基聚合化合物和水解有機(jī)硅氧烷化合物的至少一種化合物。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中多孔細(xì)顆粒是選自二氧化硅細(xì)顆粒和含二氧化硅復(fù)合氧化物細(xì)顆粒的至少一種細(xì)顆粒，其中每一種都具有殼層包覆核顆粒的核-殼結(jié)構(gòu)。
10.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，它還含有硅油。
11.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物含有5-90重量份的陽(yáng)離子聚合化合物、10-80重量份的多孔細(xì)顆粒和0-15重量份的硅油，所述陽(yáng)離子聚合化合物包含80％-100％重量的選自分子中具有一個(gè)甲硅烷基的氧雜環(huán)丁烷化合物及其水解縮合物的至少一種化合物和0-20％重量的環(huán)氧化合物，其中組合物中含有環(huán)氧化合物和硅油中的至少一種。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中該組合物中既含有環(huán)氧化合物又含有硅油，并且基于陽(yáng)離子聚合化合物、多孔細(xì)顆粒和硅油的總重量為100份，該二者的總量為1重量份或更多。
13.權(quán)利要求8的組合物，其中除陽(yáng)離子聚合化合物以外的聚合化合物是多官能自由基聚合化合物。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中多官能自由基聚合化合物是選自分子中具有至少兩個(gè)丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的一種化合物及其低聚物的至少一種化合物。
15.一種涂層，它由權(quán)利要求1-4、11和12中任一項(xiàng)的組合物制得。
16.一種疊層板，它包括基體和由權(quán)利要求1-4、11和12中任一項(xiàng)的組合物制得的涂層。
17.權(quán)利要求16的疊層板，其中將由所述組合物制得的涂層置于基體表面。
18.權(quán)利要求15的涂層，其中涂層的折射率為1.2-1.45。
19.權(quán)利要求15或18的涂層，其中涂層的厚度為0.01μm-1μm。
20.權(quán)利要求16或17的疊層板，其中基體由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂制成。
21.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中多孔細(xì)顆粒的折射率為1.2-1.45。
22.一種涂料，它含有權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物和一種溶劑。
23.權(quán)利要求22的涂料，還含有聚合作用引發(fā)劑。
全文摘要
提供了一種含陽(yáng)離子聚合化合物和多孔細(xì)顆粒的組合物、由該組合物得到涂層和包括基體和該涂層的疊層板。該涂層與基體的粘合性能優(yōu)越并且具有合適的硬度。
文檔編號(hào)C08K7/00GK1418912SQ02150638
公開(kāi)日2003年5月21日 申請(qǐng)日期2002年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月13日
發(fā)明者落合伸介 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社