專利名稱：印刷油墨用樹脂組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及印刷油墨用樹脂組合物及其制造方法。更詳細(xì)地講，本發(fā)明涉及作為各種塑料膜、塑料片或合成樹脂成形物的被覆用而有用、而且完全不含甲苯等芳香族溶劑的印刷油墨用樹脂組合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
作印刷油墨原料用的氯化聚烯烴，難溶于甲苯等芳香族以外的溶劑中。而且氯化聚烯烴與聚氨酯樹脂的相容性差，在作為氯化聚烯烴優(yōu)良溶劑的甲苯不存在的體系中幾乎不相容。此外在印刷油墨中，考慮到干燥及與粘結(jié)劑樹脂的溶解性，對(duì)于使用氯化聚烯烴以及經(jīng)聚氨酯改性的氯化聚烯烴的印刷油墨而言，優(yōu)選使用甲苯等芳香族溶劑。
但是近年來常常提起作業(yè)環(huán)境問題，要求減少印刷油墨經(jīng)常使用的芳香族溶劑。特別是有關(guān)食品包裝用膜的印刷物，人們也關(guān)注印刷油墨殘留的溶劑，強(qiáng)烈要求減少甲苯等芳香族溶劑的數(shù)量。而且使用甲苯的產(chǎn)品由于存在高溫穩(wěn)定性問題，所以當(dāng)務(wù)之急是開發(fā)一種高溫穩(wěn)定性良好的無甲苯型印刷用樹脂。
于是有人提出一種氯化聚烯烴的聚氨酯改性物，作為不選擇基材膜的通用性強(qiáng)的印刷用樹脂(日本第252606/1989號(hào)、第4148/1992號(hào)和第61024/1999號(hào)專利公開公報(bào)等)。但是這些物質(zhì)，在聚氨酯改性時(shí)使用胺類樹脂作為鏈伸長劑，由于與氯化樹脂反應(yīng)而歷時(shí)使色度上升。其結(jié)果，在油墨中使用的場合下有色調(diào)變化大，必須根據(jù)情況更改配比等問題。
本發(fā)明目的在于提供一種完全不使用甲苯等芳香族溶劑，溶液性，高溫穩(wěn)定性好而且與聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂和硝酸纖維素等油墨用樹脂間的相容性優(yōu)良的印刷油墨用樹脂組合物及其制造方法。
發(fā)明的公開本發(fā)明目的在于提供一種完全不使用甲苯等芳香族溶劑，呈溶液狀，高溫穩(wěn)定性好而且與聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂和硝酸纖維素等油墨用樹脂間的相容性優(yōu)良的印刷油墨用樹脂組合物及其制造方法。
本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究后發(fā)現(xiàn)，使用含有由具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體與重均分子量3000～50000而且氯含量為 10～50重量％的氧化處理氯化聚烯烴反應(yīng)得到的接枝共聚物、非芳族極性溶劑和脂環(huán)式溶劑的混合溶劑的印刷油墨用樹脂組合物，可以解決上述問題。
本發(fā)明使用的氧化處理氯化聚烯烴，是一種能賦予聚烯烴系基材膜以附著性的成分，是氯化聚烯烴經(jīng)氧化得到的。
氧化處理氯化聚烯烴能在通常氯化反應(yīng)中容易得到。例如，利用α-烯烴共聚物溶解在氯仿等含氯系溶劑后，照射紫外線，或者在有機(jī)過氧化物存在下同時(shí)通入從氣態(tài)氯和空氣、氧氣或臭氧中選出的至少一種以上氣體的方法得到。由于在氧化處理氯化聚烯烴形成有羥基、羧基或過酸等，所以能進(jìn)行各種高分子反應(yīng)。因此，可以與具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體反應(yīng)。
氧化反應(yīng)的進(jìn)行可以借助于紅外分光光度計(jì)測(cè)定的1730cm-1附近吸收的增大來判斷。而且氧化程度能通過利用下式尺度測(cè)定的官能團(tuán)指數(shù)確認(rèn)。為了改善經(jīng)氧化處理的氯化聚烯烴與單體之間的反應(yīng)性，該官能團(tuán)指數(shù)優(yōu)選5～30％，更優(yōu)選10～25％。
(式)(1730-1處的光密度/1460-1處的光密度)×100＝官能團(tuán)指數(shù)氧化處理氯化聚烯烴的原料聚烯烴，可以使用結(jié)晶聚丙烯、非結(jié)晶聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯-α-烯烴共聚物等。
氧化處理氯化聚烯烴的原料聚烯烴，可以使用氯含量為10～50重量％的，優(yōu)選15～40重量％的。氯含量一旦低于10重量％，就會(huì)使其在醋酸乙烯酯、乙酸丁酯等酯類溶劑，甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑，環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等脂環(huán)族溶劑等芳香族溶劑之外溶劑中的溶解性劣化；反之氯含量超過50重量％時(shí)，與聚丙烯系基膜的附著性將會(huì)變劣。其中本發(fā)明中的氯含量是按照J(rèn)IS-K7229測(cè)定的數(shù)值。
而且，氧化處理的氯化聚烯烴可以使用重均分子量為3000～50000的。重均分子量低于3000時(shí)，樹脂的凝聚力弱而與基材的附著性變劣，而超過50000的場合下與其他樹脂的相容性變差而不優(yōu)選。此外，本發(fā)明中的重均分子量是指，以聚苯乙烯樹脂為標(biāo)準(zhǔn)，用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的數(shù)值。
氧化處理的氯化聚烯烴通常在甲苯溶液中處理，但是本發(fā)明中完全不用甲苯。在氯仿溶劑中氯化得到的、氧化處理氯化聚烯烴的氯仿溶液，添加穩(wěn)定劑(環(huán)氧化合物等)后，供給在螺旋軸部分具有脫溶劑抽吸部分的帶彎管的擠壓機(jī)固化成形。固化成形用方法可以采用公知方法進(jìn)行，例如可以使用擠壓機(jī)出口部分具有水中切斷造粒機(jī)的帶彎管擠壓機(jī)、帶彎管的擠壓機(jī)和能切斷條狀樹脂的造粒機(jī)等進(jìn)行。
可以在氯化樹脂中添加環(huán)氧化合物作為穩(wěn)定劑。對(duì)于環(huán)氧化合物沒有特別限定，但是優(yōu)選與氯化樹脂具有相容性的?？梢耘e出環(huán)氧當(dāng)量為100～500左右，一個(gè)分子中具有一個(gè)以上環(huán)氧基的化合物。例如可以舉出用過乙酸等過酸將具有天然不飽和基團(tuán)的植物油環(huán)氧化的環(huán)氧化豆油和環(huán)氧化亞麻油；油酸、妥爾油脂肪酸和豆油脂肪酸等不飽和脂肪酸經(jīng)環(huán)氧化的脂肪酸酯類；環(huán)氧化四氫鄰苯二甲酸酯為代表的環(huán)氧化脂環(huán)化合物；雙酚A和多元醇與表氯醇縮合成的、例如雙酚A縮水甘油醚、乙二醇縮水甘油醚、丙二醇縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚等；丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、硬脂?？s水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、仲丁基苯基縮水甘油醚、叔丁基苯基縮水甘油醚、苯酚聚環(huán)氧乙烷縮水甘油醚等為代表的單環(huán)氧化合物類。而且還可以使用作為聚氯乙烯樹脂的穩(wěn)定劑使用的硬脂酸鈣、硬脂酸鉛等金屬皂類、二丁基錫二月桂酸酯、馬來酸二丁酯等有機(jī)金屬化合物類、水滑石類化合物，這些既可以單獨(dú)使用也可以并用。相對(duì)于氧化處理氯化聚烯烴優(yōu)選添加1～5重量％(換算成固體成份)的穩(wěn)定劑。
本發(fā)明中，在非芳香族極性溶劑存在下，使用聚合物引發(fā)劑使利用上述方法得到的氧化處理聚烯烴與具有烯系不飽和鍵的丙烯酸系單體反應(yīng)，可以得到接枝共聚物。
本發(fā)明使用的非芳香族極性溶劑，可以舉出酯類溶劑或酮類溶劑。酯類溶劑可以舉出醋酸乙酯、乙酸丁酯等。而酮類溶劑可以舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。這些溶劑可以單獨(dú)使用或組合使用。反應(yīng)時(shí)極性溶劑量優(yōu)選的是使氧化處理氯化聚烯烴固體成份濃度處于40～80重量％范圍內(nèi)。一旦超出此范圍，具有烯系不飽和鍵的丙烯酸系單體的接枝效率就會(huì)降低，使溶液狀態(tài)惡化。
本發(fā)明中，也可以使用在上述極性溶劑中混合了小于30重量％脂環(huán)式溶劑的混合溶劑進(jìn)行反應(yīng)。作為脂環(huán)式溶劑可以舉出環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、乙基環(huán)戊烷和對(duì)萜烷等?；旌先軇┲兄h(huán)式溶劑若超過30重量％，則具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體的接枝效率降低，不僅使溶液狀態(tài)惡化，而且還會(huì)使并用的聚氨酯等其它樹脂的相容性變差，所以不好。
反應(yīng)用的聚合物引發(fā)劑，可以從公知的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇，但是優(yōu)選有機(jī)過氧化物。例如可以舉出過氧化苯甲酰、二烷基過氧化物、酮過氧化物、酯過氧化物、二?；^氧化物等。而且反應(yīng)溫度可以在常溫～溶劑的沸點(diǎn)以下范圍內(nèi)實(shí)施，反應(yīng)時(shí)間為1～10小時(shí)是適當(dāng)?shù)摹?br> 本發(fā)明中使用的具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體，是指一個(gè)分子中有一個(gè)烯系不飽和鍵的丙烯基系單體，例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸等。這些單體可以單獨(dú)使用或多種并用。
本發(fā)明中具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體相對(duì)于氧化處理聚烯烴的比例，優(yōu)選處于1～50重量％范圍內(nèi)。低于1重量％時(shí)，聚氨酯等其他樹脂與上述溶劑的相容性差，反之超過50重量％的場合下不僅與上述溶劑的相容性惡化，而且會(huì)生成不溶性均聚物，有時(shí)會(huì)析出，所以不適于作為印刷油墨用樹脂使用。
本發(fā)明的印刷油墨用樹脂組合物，是在按照上述方法得到的接枝聚合物中進(jìn)一步混合脂環(huán)式溶劑的物質(zhì)。作為脂環(huán)式溶劑，可以使用上述的溶劑。本發(fā)明的油墨用樹脂組合物，優(yōu)選配入占全部溶劑成份10～90重量％比例的脂環(huán)式溶劑。脂環(huán)式溶劑低于10重量％或者高于90重量％的場合下，溶液狀態(tài)不良而不好。
本發(fā)明的印刷油墨用樹脂組合物，從油墨制造時(shí)處理的觀點(diǎn)來看，樹脂固體成份濃度優(yōu)選30～70重量％。本發(fā)明的印刷油墨用樹脂組合物，既可以直接作油墨使用，也可以在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)加入聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯多元醇樹脂、乙酸丁酸纖維素、硝化纖維素等樹脂以及顏料、溶劑和其他添加劑后使用。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的特征在于，通過使用非芳香族極性溶劑或該極性溶劑與脂環(huán)式溶劑的混合溶劑，作為使氧化處理的氯化聚烯烴與具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體反應(yīng)時(shí)的溶劑，能夠獲得一種與聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、硝酸纖維素等油墨用樹脂的相容性優(yōu)良，而且高溫穩(wěn)定性也優(yōu)良的油墨用樹脂組合物這一點(diǎn)。
為了提高氧化處理的氯化聚烯烴與聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂和硝酸纖維素等的相容性，據(jù)認(rèn)為在氧化處理的氯化聚烯烴中導(dǎo)入具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體，以提高樹脂的極性的十分重要的。此外據(jù)認(rèn)為，在非芳香族極性溶劑、或該極性溶劑與脂環(huán)式溶劑的混合溶劑存在下，將氧化處理的氯化聚烯烴與具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體接枝聚合得到的接枝共聚物溶解在脂環(huán)式溶劑中，也是使與各種樹脂的相容性提高的一個(gè)原因。
實(shí)施例以下用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
(試制例1)將300克160℃下熔融粘度約4000mPa·s的等規(guī)聚丙烯，投料在玻璃襯里反應(yīng)釜中。向其中加入5升氯仿，在2千克/平方厘米壓力下，邊用紫外線照射邊通入氯氣和氧氣，使之氯化到官能團(tuán)指數(shù)達(dá)到20％，氯含量達(dá)到32重量％時(shí)為止。反應(yīng)終止后加入18克作穩(wěn)定劑用的環(huán)氧化合物(ェポサィザ—W-100EL，大日本油墨化學(xué)株式會(huì)社制)，供入螺旋軸部分具有脫溶劑抽吸部分的帶彎管擠壓機(jī)(雙螺旋擠壓機(jī)，KZW40-34MG，テクノベル株式會(huì)社制)，脫溶劑和固化成形。得到的氧化處理氯化聚丙烯的重均分子量為11000。
(試制例2)將300克160℃下熔融粘度約4200mPa·s的等規(guī)聚丙烯，投料在玻璃襯里反應(yīng)釜中。向其中加入5升氯仿，在2千克/平方厘米壓力下，邊用紫外線照射邊通入氯氣和氧氣，氯化到官能團(tuán)指數(shù)達(dá)到23％，氯含量達(dá)到39重量％時(shí)為止。反應(yīng)終止后加入18克作穩(wěn)定劑用的環(huán)氧化合物(ェピォ—ルSB，日本油脂株式會(huì)社制)，與試制例1同樣地實(shí)施脫溶劑和固化成形。得到的氧化處理氯化聚丙烯的重均分子量為18000。
(試制例3)將300克160℃下熔融粘度約4200mPa·s的等規(guī)聚丙烯，投料在玻璃襯里反應(yīng)釜中。向其中加入5升氯仿，在2千克/平方厘米壓力下，邊用紫外線照射邊通入氯氣和氧氣，氯化到官能團(tuán)指數(shù)達(dá)到18％，氯含量達(dá)到68重量％時(shí)為止。反應(yīng)終止后加入18克作穩(wěn)定劑用的環(huán)氧化合物(ェピォ—ルSB，日本油脂株式會(huì)社制)，與試制例1同樣地實(shí)施脫溶劑和固化成形。得到的氧化處理氯化聚丙烯的重均分子量為10000。
(實(shí)施例1)向備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中加入試制例1得到的380克氧化處理的氯化聚丙烯和200克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克過氧化苯甲酰(以下簡記作BPO)，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入20克2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(以下簡記作2-HEMA)。然后，保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。再向其中添加200克甲基環(huán)己烷(以下簡記作MCH)，制成固體成份濃度50重量％的樹脂組合物。
(實(shí)施例2)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例2得到的400克氧化處理的氯化聚丙烯、40克MCH和360克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克BPO，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入20克2-HEMA。然后保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。再向其中添加20克MCH，制成固體成份濃度50重量％的樹脂組合物。
(實(shí)施例3)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例2得到的320克氧化處理的氯化聚丙烯、20克MCH和150克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克BPO，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入80克2-HEMA。然后，保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。再向其中添加230克MCH，制成固體成份濃度50重量％的樹脂組合物。
(實(shí)施例4)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例2得到的380克氧化處理的氯化聚丙烯、20克MCH和150克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克BPO，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入20克甲基丙烯酸縮水甘油酯(以下簡記作GMA)。然后，保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。再向其中添加230克MCH，制成固體成份濃度50重量％的樹脂組合物。
(實(shí)施例5)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例1得到的400克氧化處理的氯化聚丙烯、40克乙基環(huán)己烷(以下簡記作ECH)和200克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克BPO，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入20克2-HEMA。然后，保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。再向其中添加180克ECH，制成固體成份濃度50重量％的樹脂組合物。
(比較例1)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例1得到的380克氧化處理的氯化聚丙烯和400克MCH，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克BPO，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入20克2-HEMA。然后，保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。得到的接枝共聚物溶液的固體成份濃度為50重量％，用它制成樹脂組合物。
(比較例2)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例-2得到的380克氧化處理的氯化聚丙烯和400克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克BPO，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入20克2-HEMA。然后，保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。得到的接枝共聚物溶液的固體成份濃度為50重量％，用它制成樹脂組合物。
(比較例3)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例3得到的380克氧化處理的氯化聚丙烯、200克MCH和200克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。接著添加3.8克BPO，保持10分鐘后在3小時(shí)內(nèi)加入20克2-HEMA。然后，保持在70℃下使之反應(yīng)3小時(shí)，得到了接枝共聚物溶液。得到的接枝共聚物溶液的固體成份濃度為50重量％，用它制成樹脂組合物。
(比較例4)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例1得到的400克氧化處理的氯化聚丙烯、200克MCH和200克乙酸乙酯，在70℃下加熱溶解。得到了固體成份濃度為50重量％的氧化處理的氯化聚丙烯溶液。用它制成樹脂組合物。
(比較例5)使用實(shí)施例1用的反應(yīng)器，加入試制例-2得到的400克氧化處理的氯化聚丙烯、47克MCH和267克乙酸乙酯，在60℃下加熱溶解。然后添加71克由2，2，4-三甲基己烷二醇與己二酸縮聚得到的、羥基值為112KOHmg/g的聚酯多元醇和31克異佛爾酮二異氰酸酯，使之反應(yīng)8小時(shí)。接著添加6克異佛爾酮二胺，85克MCH和101克異丙醇(以下簡記作IPA)，在攪拌下于40℃下使之反應(yīng)2小時(shí)。得到的聚氨酯改性的氧化處理氯化聚丙烯溶液的固體成份濃度為50重量％，用它制成樹脂組合物。
實(shí)施例1～5和比較例1～4中使用的原料、反應(yīng)條件例示表1中。
表1

反應(yīng)時(shí)的溶液組成※1極性溶劑/脂環(huán)式溶劑(重量比)
以下就各實(shí)施例得到的樹脂組合物進(jìn)行了以下試驗(yàn)。
·高溫穩(wěn)定性對(duì)于實(shí)施例1～5和比較例1～5中得到的樹脂組合物，制造后立即在50℃下保存一個(gè)月后，觀察其色度(加德納色度)隨從時(shí)間的變化。結(jié)果示于表2之中。
·相容性試驗(yàn)以固體成份重量比1/9，將實(shí)施例1～5和比較例1～5中得到的樹脂組合物與油墨用聚氨酯樹脂(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制造，サンプレンIB-422)或聚酯樹脂(住友バィゥレタン株式會(huì)社制造，デスモフェン670)混合，在乙酸乙酯中制成全部樹脂濃度為30重量％溶液。目視觀察得到混合樹脂溶液狀態(tài)的方法評(píng)定。結(jié)果示于表2之中。表2中的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)◎?yàn)榍宄?無分離)；×為不良(有沉淀)。
表2

·粘接性試驗(yàn)使用相容性試驗(yàn)用的混合樹脂溶液(30重量％溶液)，混合下列材料，用涂料振蕩器捏合后制成白色印刷油墨。
混合溶液 40份顏料(鈦白) 30份乙酸乙酯 20份IPA 15份用10#邁爾棒(マィャ—バ—)將得到的白色印刷油墨涂裝在拉伸聚丙烯膜(OPP)、聚酯膜(PET)、尼龍膜(NY)上。在涂裝面上貼上賽璐芬膠帶，觀察快速將膠帶剝離時(shí)涂裝面的狀態(tài)。結(jié)果示于表3之中。表3中，◎表示極好，○表示良好，△表示稍差，×表示不良。
表3粘接性試驗(yàn)結(jié)果

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性表2和表3的結(jié)果說明，本發(fā)明的印刷油墨用樹脂組合物，高溫穩(wěn)定性優(yōu)良，而且與油墨用聚氨酯樹脂或聚酯樹脂的相容性也優(yōu)良。此外，對(duì)于叫作OPP、PET、NY的各種樹脂膜具有優(yōu)良的粘接性，所以可以用于產(chǎn)業(yè)上。
另外，本發(fā)明的印刷油墨用樹脂組合物，在制造工序中由于完全不用甲苯等芳香族系溶劑，所以在環(huán)境上也優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種印刷油墨用樹脂組合物，其中含有由具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體與重均分子量為3000～50000且氯含量為0～50重量％的氧化處理氯化聚烯烴反應(yīng)生成的接枝共聚物，和非芳香族極性溶劑與脂環(huán)式溶劑的混合溶劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的印刷油墨用樹脂組合物，其特征在于樹脂固體成份濃度為30～70重量％。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的印刷油墨用樹脂組合物，其特征在于所述混合溶劑中含有10～90重量％脂環(huán)式溶劑。
4.按照權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的印刷油墨用樹脂組合物，其特征在于所述具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體相對(duì)于所說的氧化處理氯化聚烯烴含量為1～50重量％。
5.一種印刷油墨用樹脂組合物的制造方法，其特征在于在非芳香族極性溶劑存在下，使具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體，與重均分子量為3000～50000而且氯含量為10～50重量％的氧化處理氯化聚烯烴反應(yīng)，在得到的接枝共聚物中再混合脂環(huán)式溶劑。
6.按照權(quán)利要求5所述的印刷油墨用樹脂組合物的制造方法，其特征在于混合脂環(huán)式溶劑的比例，相對(duì)于全部溶劑處于10～90重量％范圍內(nèi)。
7.按照權(quán)利要求5或6所述的印刷油墨用樹脂組合物的制造方法，其特征在于具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體相對(duì)于氧化處理氯化聚烯烴的比例為1～50重量％。
8.按照權(quán)利要求5～7中任一項(xiàng)所述的印刷油墨用樹脂組合物的制造方法，其特征在于在非芳香族極性溶劑與30重量％以下脂環(huán)式溶劑的混合溶劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。
全文摘要
提供一種高溫穩(wěn)定性良好的非甲苯型印刷油墨用樹脂組合物。一種印刷油墨用樹脂組合物，其特征在于由在極性溶劑存在下，使具有烯系不飽和鍵的丙烯基系單體與重均分子量為3000～50000的氧化處理氯化聚烯烴反應(yīng)得到的接枝共聚物，以及脂環(huán)式溶劑組成。
文檔編號(hào)C08L51/06GK1457351SQ02800317
公開日2003年11月19日 申請(qǐng)日期2002年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月16日
發(fā)明者光井秀明, 小野寺勇雄, 村本博則, 吉岡英敏 申請(qǐng)人:日本制紙株式會(huì)社